JP3078878B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JP3078878B2 JP3078878B2 JP03162015A JP16201591A JP3078878B2 JP 3078878 B2 JP3078878 B2 JP 3078878B2 JP 03162015 A JP03162015 A JP 03162015A JP 16201591 A JP16201591 A JP 16201591A JP 3078878 B2 JP3078878 B2 JP 3078878B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可視画像を繰り返し表
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】可逆性感熱記録材料として、高分子樹脂
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの材料
は、透明化する温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭いため、印
字および消去のための温度制御が非常に困難であるとい
う問題があった。
は、透明化する温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭いため、印
字および消去のための温度制御が非常に困難であるとい
う問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するものであって、高分子樹脂母材中に分散させる
有機低分子化合物として、Ａ）融点が６０℃未満の脂肪
酸の少なくとも１種、Ｂ）融点が６０℃以上１００℃未
満の高級脂肪酸または高級ケトンの少なくとも１種、お
よびＣ）融点が１００℃以上の脂肪族飽和ジカルボン酸
の少なくとも１種を併用したことを特徴とする。
解決するものであって、高分子樹脂母材中に分散させる
有機低分子化合物として、Ａ）融点が６０℃未満の脂肪
酸の少なくとも１種、Ｂ）融点が６０℃以上１００℃未
満の高級脂肪酸または高級ケトンの少なくとも１種、お
よびＣ）融点が１００℃以上の脂肪族飽和ジカルボン酸
の少なくとも１種を併用したことを特徴とする。
【０００５】以下本発明を図面を参照して説明する。図
１は本発明記録材料を使用したカードの一例を示す正面
図、図２はそのＺ−Ｚ断面図である。本発明における高
分子樹脂母材としては、透明で成膜性の良い樹脂であれ
ばよく、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体などの塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレートまたは
その共重合体などが好ましい。
１は本発明記録材料を使用したカードの一例を示す正面
図、図２はそのＺ−Ｚ断面図である。本発明における高
分子樹脂母材としては、透明で成膜性の良い樹脂であれ
ばよく、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体などの塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレートまたは
その共重合体などが好ましい。
【０００６】これら高分子樹脂母材中に分散させる有機
低分子化合物としては、Ａ）融点が６０℃未満の脂肪酸
の少なくとも１種、Ｂ）融点が６０℃以上１００℃未満
の高級脂肪酸または高級ケトンの少なくとも１種、およ
びＣ）融点が１００℃以上の脂肪族飽和ジカルボン酸の
少なくとも１種を併用する。即ち、これら記録材料の透
明化現象は有機低分子化合物の融点付近で起こるため、
所望の透明化温度（一般に６０〜１００℃）付近の融点
を持つ化合物を中心に、その範囲よりも低い融点を持つ
低分子化合物と高い融点を持つ低分子化合物とを組み合
わせ、その共融現象を利用して透明化温度幅の大きい記
録材料を得るものである。そしてその各融点範囲を持つ
化合物として、前記のＡ、Ｂ、Ｃ各化合物が優れている
ことを見出した。これらの有機低分子化合物はその混合
比率を変えることにより透明化する温度域Ｔ1 を自由に
変えることができ、印字、消去装置の性能および記録材
料の成膜性などを考えて混合比率を設定する。
低分子化合物としては、Ａ）融点が６０℃未満の脂肪酸
の少なくとも１種、Ｂ）融点が６０℃以上１００℃未満
の高級脂肪酸または高級ケトンの少なくとも１種、およ
びＣ）融点が１００℃以上の脂肪族飽和ジカルボン酸の
少なくとも１種を併用する。即ち、これら記録材料の透
明化現象は有機低分子化合物の融点付近で起こるため、
所望の透明化温度（一般に６０〜１００℃）付近の融点
を持つ化合物を中心に、その範囲よりも低い融点を持つ
低分子化合物と高い融点を持つ低分子化合物とを組み合
わせ、その共融現象を利用して透明化温度幅の大きい記
録材料を得るものである。そしてその各融点範囲を持つ
化合物として、前記のＡ、Ｂ、Ｃ各化合物が優れている
ことを見出した。これらの有機低分子化合物はその混合
比率を変えることにより透明化する温度域Ｔ1 を自由に
変えることができ、印字、消去装置の性能および記録材
料の成膜性などを考えて混合比率を設定する。
【０００７】Ａ成分の融点が６０℃未満の脂肪酸として
は、カプロン酸（融点−３℃）、カプリル酸（１７
℃）、カプリン酸（３２℃）、ペラルゴン酸（１３
℃）、ラウリン酸（４４℃）、ミリスチン酸（５４℃）
などの飽和脂肪酸、オレイン酸（４℃）、エルカ酸（３
４℃）、１５−テトラコセン酸（３９℃）、タリリ酸
（５１℃）、１１−オクタデシン酸（４６℃）などの不
飽和脂肪酸が挙げられる。またＢ成分の融点が６０℃以
上、１００℃未満の高級脂肪酸、高級ケトンとしては、
パルミチン酸（６３℃）、ドコサン酸（８０℃）、メリ
シン酸（９４℃）、ステアリン酸（６９℃）、アラキジ
ン酸（７５℃）、セロチン酸（８８℃）、セロプラスチ
ン酸（９８℃）などの高級脂肪酸、１１−ヘンエイコサ
ノン（６４℃）、１２−トリコサノン（６９℃）、１４
−ヘプタコサノン（７８℃）、１６−ヘントリアコンタ
ノン（８３℃）などのケトン類が挙げられる。
は、カプロン酸（融点−３℃）、カプリル酸（１７
℃）、カプリン酸（３２℃）、ペラルゴン酸（１３
℃）、ラウリン酸（４４℃）、ミリスチン酸（５４℃）
などの飽和脂肪酸、オレイン酸（４℃）、エルカ酸（３
４℃）、１５−テトラコセン酸（３９℃）、タリリ酸
（５１℃）、１１−オクタデシン酸（４６℃）などの不
飽和脂肪酸が挙げられる。またＢ成分の融点が６０℃以
上、１００℃未満の高級脂肪酸、高級ケトンとしては、
パルミチン酸（６３℃）、ドコサン酸（８０℃）、メリ
シン酸（９４℃）、ステアリン酸（６９℃）、アラキジ
ン酸（７５℃）、セロチン酸（８８℃）、セロプラスチ
ン酸（９８℃）などの高級脂肪酸、１１−ヘンエイコサ
ノン（６４℃）、１２−トリコサノン（６９℃）、１４
−ヘプタコサノン（７８℃）、１６−ヘントリアコンタ
ノン（８３℃）などのケトン類が挙げられる。
【０００８】またＣ成分の融点が１００℃以上の脂肪族
飽和ジカルボン酸としては、アゼライン酸（１０７
℃）、セバシン酸（１３３℃）、ウンデカン二酸（１１
１℃）、ドデカン二酸（１２８℃）、トリデカン二酸
（１１３℃）、テトラデカン二酸（１２６℃）、ペンタ
デカン二酸（１１４℃）、ヘキサデカン二酸（１２４
℃）、ヘプタデカン二酸（１１８℃）、オクタデカン二
酸（１２４℃）、ノナデカン二酸（１１９℃）、エイコ
サン二酸（１２３℃）、ドコサン二酸（１２３℃）、ト
リコサン二酸（１２７℃）、ヘキサコサン二酸（１２３
℃）、テトラトリアコンタン二酸（１２３℃）などがあ
る。
飽和ジカルボン酸としては、アゼライン酸（１０７
℃）、セバシン酸（１３３℃）、ウンデカン二酸（１１
１℃）、ドデカン二酸（１２８℃）、トリデカン二酸
（１１３℃）、テトラデカン二酸（１２６℃）、ペンタ
デカン二酸（１１４℃）、ヘキサデカン二酸（１２４
℃）、ヘプタデカン二酸（１１８℃）、オクタデカン二
酸（１２４℃）、ノナデカン二酸（１１９℃）、エイコ
サン二酸（１２３℃）、ドコサン二酸（１２３℃）、ト
リコサン二酸（１２７℃）、ヘキサコサン二酸（１２３
℃）、テトラトリアコンタン二酸（１２３℃）などがあ
る。
【０００９】各成分の混合比率は、Ｂ成分とＣ成分の比
率Ｂ：Ｃが９０：１０〜５０：５０、Ｂ、Ｃ両成分の合
計量に対するＡ成分の比率（Ｂ＋Ｃ）：Ａが９０：１０
〜６０：４０の範囲とするのがよい。特に好ましい混合
比率は、Ｂ：Ｃが８０：２０〜６０：４０、（Ｂ＋
Ｃ）：Ａが８５：１５〜６５：３５の範囲である。Ａ、
ＢおよびＣ成分の合計量は、樹脂母材１００重量部に対
し１０〜８０、好ましくは３０〜７０重量部である。
率Ｂ：Ｃが９０：１０〜５０：５０、Ｂ、Ｃ両成分の合
計量に対するＡ成分の比率（Ｂ＋Ｃ）：Ａが９０：１０
〜６０：４０の範囲とするのがよい。特に好ましい混合
比率は、Ｂ：Ｃが８０：２０〜６０：４０、（Ｂ＋
Ｃ）：Ａが８５：１５〜６５：３５の範囲である。Ａ、
ＢおよびＣ成分の合計量は、樹脂母材１００重量部に対
し１０〜８０、好ましくは３０〜７０重量部である。
【００１０】この記録材料を、サーマルヘッド、加熱ス
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ1 で加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘッド、加熱印判などでＴ1 よりも高い温度Ｔ2 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ1 に加熱すればよい。
この透明化される温度域Ｔ1 の幅は、５℃未満ではサー
マルヘッドなどの加熱手段の温度制御が困難なため安定
した透明状態が得にくく、また６０℃以上だと、印字す
る温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・消去の繰り返しによ
る記録材料の熱劣化が進み易くなるが、本発明によれば
例えば３０以上の温度幅が容易に得られる。
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ1 で加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘッド、加熱印判などでＴ1 よりも高い温度Ｔ2 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ1 に加熱すればよい。
この透明化される温度域Ｔ1 の幅は、５℃未満ではサー
マルヘッドなどの加熱手段の温度制御が困難なため安定
した透明状態が得にくく、また６０℃以上だと、印字す
る温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・消去の繰り返しによ
る記録材料の熱劣化が進み易くなるが、本発明によれば
例えば３０以上の温度幅が容易に得られる。
【００１１】図１および図２は、本発明記録材料の一つ
の使用例であるカードを示すものであって、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート
１の表面に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視
記録表示窓６を形成するための印刷層５を積層してあ
る。また裏面には、磁気記録層７、保護層８を設けてあ
る。反射層２は、記録材料層３に形成される画像を見易
くするためのものであり、アルミニウム、スズなどの蒸
着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層などが好まし
い。保護層４は、記録材料層３の熱劣化を防止するもの
であり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミ
ド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂のフイル
ムあるいは塗膜を用いることができる。
の使用例であるカードを示すものであって、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート
１の表面に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視
記録表示窓６を形成するための印刷層５を積層してあ
る。また裏面には、磁気記録層７、保護層８を設けてあ
る。反射層２は、記録材料層３に形成される画像を見易
くするためのものであり、アルミニウム、スズなどの蒸
着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層などが好まし
い。保護層４は、記録材料層３の熱劣化を防止するもの
であり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミ
ド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂のフイル
ムあるいは塗膜を用いることができる。
【００１２】このカードは例えば、入場、買物、レンタ
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。
【００１３】
【実施例】予め裏面に磁気記録層を１０μｍの厚さに形
成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層と
してアルミニウムを蒸着した。その上に、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（日信化学社製ＭＲＰ−ＴＳ）１０
０重量部に対し、有機低分子化合物のＡ成分としてオレ
イン酸（融点４℃）、Ｂ成分としてドコサン酸（融点８
０℃）、Ｃ成分として１，１２−テトラデカン二酸（融
点１２６℃）を表１に示す量添加した記録材料をテトラ
ヒドロフランに溶解して塗布し、乾燥して厚さ１０μｍ
の記録材料層を形成した。その上に、保護層として厚さ
２μｍのＰＥＴフイルムを貼り付け、さらに可視記録表
示窓を形成するための印刷をし、一方裏面の磁気記録層
の上に保護層を設け、カード形状に打ち抜いた。
成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層と
してアルミニウムを蒸着した。その上に、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（日信化学社製ＭＲＰ−ＴＳ）１０
０重量部に対し、有機低分子化合物のＡ成分としてオレ
イン酸（融点４℃）、Ｂ成分としてドコサン酸（融点８
０℃）、Ｃ成分として１，１２−テトラデカン二酸（融
点１２６℃）を表１に示す量添加した記録材料をテトラ
ヒドロフランに溶解して塗布し、乾燥して厚さ１０μｍ
の記録材料層を形成した。その上に、保護層として厚さ
２μｍのＰＥＴフイルムを貼り付け、さらに可視記録表
示窓を形成するための印刷をし、一方裏面の磁気記録層
の上に保護層を設け、カード形状に打ち抜いた。
【００１４】そして、得られた各カードを５０℃から１
２０℃まで１℃間隔で加熱し、各温度での記録材料の反
射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。
測定値が０．５以下を不透明状態とし、また１．０以上
を透明状態として透明化温度域Ｔ1 およびその温度幅を
求めた。その結果を表１に示す。表１においてNo. １は
本発明の実施例、No. ２〜４は比較例である。
２０℃まで１℃間隔で加熱し、各温度での記録材料の反
射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。
測定値が０．５以下を不透明状態とし、また１．０以上
を透明状態として透明化温度域Ｔ1 およびその温度幅を
求めた。その結果を表１に示す。表１においてNo. １は
本発明の実施例、No. ２〜４は比較例である。
【００１５】
【表１】
【００１６】本発明記録材料を用いたNo. １は、透明化
温度Ｔ1 の温度幅が広く、加熱温度が多少変動しても安
定した透明状態が得られることが分かる。これに対し、
３成分を併用しないNo. ２〜４はそれよりも温度幅が狭
い。またNo. １のカードの記録材料層を８５℃に加熱し
た後常温まで冷却して透明化し、サーマルヘッドで印字
エネルギー１．３ジュール／cm2 にて文字を印字した。
そしてこれらを透明化温度域内の温度に加熱すると、文
字の消去が行われ、これを１０００回繰り返しても同じ
視認性が得られた。
温度Ｔ1 の温度幅が広く、加熱温度が多少変動しても安
定した透明状態が得られることが分かる。これに対し、
３成分を併用しないNo. ２〜４はそれよりも温度幅が狭
い。またNo. １のカードの記録材料層を８５℃に加熱し
た後常温まで冷却して透明化し、サーマルヘッドで印字
エネルギー１．３ジュール／cm2 にて文字を印字した。
そしてこれらを透明化温度域内の温度に加熱すると、文
字の消去が行われ、これを１０００回繰り返しても同じ
視認性が得られた。
【００１７】
【発明の効果】本発明記録材料は、透明化温度域が広
く、従って加熱温度が変動しても安定した透明状態が得
られる記録材料であって、例えばプリペイドカードなど
に繰り返し印字・消去できる可視画像を表示するのに適
している。
く、従って加熱温度が変動しても安定した透明状態が得
られる記録材料であって、例えばプリペイドカードなど
に繰り返し印字・消去できる可視画像を表示するのに適
している。
【図１】本発明記録材料を使用したカードの一例を示す
正面図である。
正面図である。
【図２】図１のＺ−Ｚ断面図である。
１ カード基材 ２ 反射層 ３ 記録材料層 ４ 保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/36
Claims (1)
- 【請求項１】 高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を
分散してなり、温度により透明状態と不透明状態とに可
逆的に変化する可逆性感熱記録材料において、低分子化
合物として、Ａ）融点が６０℃未満の脂肪酸の少なくと
も１種、Ｂ）融点が６０℃以上１００℃未満の高級脂肪
酸または高級ケトンの少なくとも１種、およびＣ）融点
が１００℃以上の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも
１種を併用したことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03162015A JP3078878B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03162015A JP3078878B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04358879A JPH04358879A (ja) | 1992-12-11 |
| JP3078878B2 true JP3078878B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=15746432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03162015A Expired - Lifetime JP3078878B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3078878B2 (ja) |
-
1991
- 1991-06-06 JP JP03162015A patent/JP3078878B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04358879A (ja) | 1992-12-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110616 Year of fee payment: 11 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |