JP3069981B2 - ゴムとナイロン系アロイとの複合体及びその製造方法 - Google Patents
ゴムとナイロン系アロイとの複合体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴムとナイロン系アロ
イとの複合体及びその製造方法に関するものである。
イとの複合体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ゴムとナイロン系アロイとの複合
体は、ナイロン系アロイからなる樹脂材料（以下、ナイ
ロン系アロイ樹脂材料と略す）の表面を改質し、この改
質面にエポキシ系接着剤やイソシヤネート系接着剤等の
熱硬化性接着剤を用いてゴム材料を接着することにより
製造されている。しかし、この製造方法により得られる
ゴムとナイロン系アロイとの複合体は、その接着部分が
硬く、しかも温度変化に対しても殆ど硬さが変わらない
ため、温度依存性を異にするナイロン系アロイ樹脂材料
とゴム材料との寸法変化に追従する（以下温度変化に対
する追従性と称する）ことができなくなり、疲労破壊を
生じ易い。このため、動的用途、例えば自動車のエヤコ
ン等に使用される冷媒輸送用ホース等に使用したときの
耐久性が十分ではなかった。
体は、ナイロン系アロイからなる樹脂材料（以下、ナイ
ロン系アロイ樹脂材料と略す）の表面を改質し、この改
質面にエポキシ系接着剤やイソシヤネート系接着剤等の
熱硬化性接着剤を用いてゴム材料を接着することにより
製造されている。しかし、この製造方法により得られる
ゴムとナイロン系アロイとの複合体は、その接着部分が
硬く、しかも温度変化に対しても殆ど硬さが変わらない
ため、温度依存性を異にするナイロン系アロイ樹脂材料
とゴム材料との寸法変化に追従する（以下温度変化に対
する追従性と称する）ことができなくなり、疲労破壊を
生じ易い。このため、動的用途、例えば自動車のエヤコ
ン等に使用される冷媒輸送用ホース等に使用したときの
耐久性が十分ではなかった。
【０００３】本発明者らは、削り出し方式で成形した超
高分子量ポリエチレンシート（以下超高分子量ＰＥシー
トと称する）は、ゴム材料に対して優れた接着性を有
し、しかも薄くて柔軟で、かつ温度変化に対する追従性
を有する接着部分を形成することを見出した。しかし、
この超高分子量ＰＥシートはナイロン系アロイ樹脂材料
に対しては接着性が低く、接着剤として使用し得るもの
ではなかった。
高分子量ポリエチレンシート（以下超高分子量ＰＥシー
トと称する）は、ゴム材料に対して優れた接着性を有
し、しかも薄くて柔軟で、かつ温度変化に対する追従性
を有する接着部分を形成することを見出した。しかし、
この超高分子量ＰＥシートはナイロン系アロイ樹脂材料
に対しては接着性が低く、接着剤として使用し得るもの
ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ナイ
ロン系アロイ樹脂材料に対する超高分子量ＰＥシートの
接着性を改良し、この超高分子量ＰＥシートを介してゴ
ム材料とナイロン系アロイ樹脂材料とを強固に接着する
ことにより、接着部分が柔軟で、かつ温度変化に対する
追従性を有し、耐久性の向上したゴムとナイロン系アロ
イとの複合体及びその製造方法を提供することにある。
ロン系アロイ樹脂材料に対する超高分子量ＰＥシートの
接着性を改良し、この超高分子量ＰＥシートを介してゴ
ム材料とナイロン系アロイ樹脂材料とを強固に接着する
ことにより、接着部分が柔軟で、かつ温度変化に対する
追従性を有し、耐久性の向上したゴムとナイロン系アロ
イとの複合体及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明は、ナイロン系アロイ樹脂材料を無水マレイン
酸で処理したエチレン−プロピレン−ジエン系共重合体
ゴム（以下、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムと称する）を介し
て、超高分子量ＰＥシートに重ね合わせて超高分子量Ｐ
Ｅシート側を加硫ゴム材料に加熱接着することを特徴と
する。このように、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介在させ
ることにより、ナイロン系アロイ樹脂材料と超高分子量
ＰＥシートとを強固に接着させることができると共に、
その超高分子量ＰＥシート面を介してゴム材料に対して
も強固に接着することが可能になり、接着部分が柔軟
で、温度変化に対する追従性を有し、耐久性の向上した
ゴムとナイロン系アロイとの複合体にすることができ
る。
る本発明は、ナイロン系アロイ樹脂材料を無水マレイン
酸で処理したエチレン−プロピレン−ジエン系共重合体
ゴム（以下、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムと称する）を介し
て、超高分子量ＰＥシートに重ね合わせて超高分子量Ｐ
Ｅシート側を加硫ゴム材料に加熱接着することを特徴と
する。このように、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介在させ
ることにより、ナイロン系アロイ樹脂材料と超高分子量
ＰＥシートとを強固に接着させることができると共に、
その超高分子量ＰＥシート面を介してゴム材料に対して
も強固に接着することが可能になり、接着部分が柔軟
で、温度変化に対する追従性を有し、耐久性の向上した
ゴムとナイロン系アロイとの複合体にすることができ
る。
【０００６】また、本発明は、上記ゴムとナイロン系ア
ロイとの複合体の製造方法として、ナイロン系アロイ樹
脂材料と超高分子量ＰＥシートとの表面に、それぞれＭ
ＡＨ処理ＥＰＤＭゴムの有機溶媒溶液を塗布乾燥した
後、上記共重合体ゴムの付着面同士を重ね合わせ加熱接
着して積層体を作製し、この積層体の超高分子量ＰＥシ
ート面に未加硫のゴム材料を張り合わせて加熱し、加硫
と同時に熱接着することを特徴とする。また、本発明の
他の製造方法は、上記製造方法において、前記積層体を
作製する一方、加硫前の未加硫のゴム材料の表面に別の
超高分子量ＰＥシートを張り合わせて加熱し、加硫と同
時に熱接着したゴム材料を作製し、それらの超高分子量
ポリエチレンシート面同士を重ね合わせて熱接着するこ
とを特徴とする。このようにＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを
付着させることにより、ナイロン系アロイ樹脂材料と超
高分子量ＰＥシートとを強固に熱接着し、得られた積層
体の超高分子量ＰＥシートを介してゴム材料を強固に接
着し、超高分子量ＰＥシートからなる柔軟な、温度変化
に対する追従性を有する接着部分が形成され、耐久性に
優れたゴムとナイロン系アロイとの複合体を製造するこ
とができる。
ロイとの複合体の製造方法として、ナイロン系アロイ樹
脂材料と超高分子量ＰＥシートとの表面に、それぞれＭ
ＡＨ処理ＥＰＤＭゴムの有機溶媒溶液を塗布乾燥した
後、上記共重合体ゴムの付着面同士を重ね合わせ加熱接
着して積層体を作製し、この積層体の超高分子量ＰＥシ
ート面に未加硫のゴム材料を張り合わせて加熱し、加硫
と同時に熱接着することを特徴とする。また、本発明の
他の製造方法は、上記製造方法において、前記積層体を
作製する一方、加硫前の未加硫のゴム材料の表面に別の
超高分子量ＰＥシートを張り合わせて加熱し、加硫と同
時に熱接着したゴム材料を作製し、それらの超高分子量
ポリエチレンシート面同士を重ね合わせて熱接着するこ
とを特徴とする。このようにＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを
付着させることにより、ナイロン系アロイ樹脂材料と超
高分子量ＰＥシートとを強固に熱接着し、得られた積層
体の超高分子量ＰＥシートを介してゴム材料を強固に接
着し、超高分子量ＰＥシートからなる柔軟な、温度変化
に対する追従性を有する接着部分が形成され、耐久性に
優れたゴムとナイロン系アロイとの複合体を製造するこ
とができる。
【０００７】本発明において、削り出し方式で成形した
超高分子量ＰＥシートとは、超高分子量のポリエチレン
粉末を加熱加圧シンタリングして円柱状の成形物を作製
し、この成形物をその周方向に薄肉に削ってシート状又
はフィルム状に切り出したものをいう。本発明のゴムと
ナイロン系アロイとの複合体を構成するナイロン系アロ
イとしては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン６
６、ナイロン４６及びそれらの共重合体等のナイロン系
樹脂から選ばれた少なくとも２種類の樹脂混合物から得
られるナイロン系アロイがある。このナイロン系アロイ
には、前記ナイロン系樹脂以外のポリアミド系樹脂並び
にポリオレフィン系樹脂を含有することができる。具体
的には、ナイロン１１を６０重量％以上、ナイロン６等
の前記ナイロン１１以外のポリアミド系樹脂を４０重量
％未満含有するナイロン系アロイ、ナイロン６及びナイ
ロン６−６６共重合体の少なくとも１種を４０〜８０重
量部、ナイロン１１を５〜３０重量部、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ＥＰＤＭのようなα−オレフィン共重
合体等並びにそれらのマレイン酸付加物等のポリオレフ
ィン系樹脂を１０〜４０重量部含有する耐冷媒透過性に
優れたナイロン系アロイがある。
超高分子量ＰＥシートとは、超高分子量のポリエチレン
粉末を加熱加圧シンタリングして円柱状の成形物を作製
し、この成形物をその周方向に薄肉に削ってシート状又
はフィルム状に切り出したものをいう。本発明のゴムと
ナイロン系アロイとの複合体を構成するナイロン系アロ
イとしては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン６
６、ナイロン４６及びそれらの共重合体等のナイロン系
樹脂から選ばれた少なくとも２種類の樹脂混合物から得
られるナイロン系アロイがある。このナイロン系アロイ
には、前記ナイロン系樹脂以外のポリアミド系樹脂並び
にポリオレフィン系樹脂を含有することができる。具体
的には、ナイロン１１を６０重量％以上、ナイロン６等
の前記ナイロン１１以外のポリアミド系樹脂を４０重量
％未満含有するナイロン系アロイ、ナイロン６及びナイ
ロン６−６６共重合体の少なくとも１種を４０〜８０重
量部、ナイロン１１を５〜３０重量部、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ＥＰＤＭのようなα−オレフィン共重
合体等並びにそれらのマレイン酸付加物等のポリオレフ
ィン系樹脂を１０〜４０重量部含有する耐冷媒透過性に
優れたナイロン系アロイがある。
【０００８】また、超高分子量ＰＥシートは、削り出し
方式により成形したものであり、ゴムに対して優れた接
着性を有すると共に、薄くて柔軟で温度変化に対する追
従性を有し、しかも高結晶性であるので引張強度、引張
弾性率、寸法安定性、耐ガス透過性、耐水性等の多くの
優れた性質を有している。この超高分子量ＰＥシート
は、望ましくは分子量が少なくとも１００万のポリエチ
レンからなり、厚さが２０〜２００μｍの範囲のものが
よい。
方式により成形したものであり、ゴムに対して優れた接
着性を有すると共に、薄くて柔軟で温度変化に対する追
従性を有し、しかも高結晶性であるので引張強度、引張
弾性率、寸法安定性、耐ガス透過性、耐水性等の多くの
優れた性質を有している。この超高分子量ＰＥシート
は、望ましくは分子量が少なくとも１００万のポリエチ
レンからなり、厚さが２０〜２００μｍの範囲のものが
よい。
【０００９】上記ナイロン系アロイ樹脂材料と超高分子
量ＰＥシートとは、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介して熱
接着されており、このＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介在さ
せておかないと両者を強固に接着させることができな
い。ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムとしては、例えば三井石油
化学社製のＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム（タフマーＭＰ−０
６１０）がある。
量ＰＥシートとは、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介して熱
接着されており、このＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介在さ
せておかないと両者を強固に接着させることができな
い。ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムとしては、例えば三井石油
化学社製のＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム（タフマーＭＰ−０
６１０）がある。
【００１０】このように熱接着された超高分子量ＰＥシ
ートは、ゴム材料に対しては優れた接着性を有している
ので、この層を介してゴム材料を接着することによりゴ
ムとナイロン系アロイとの複合体にすることができる。
本発明のゴムとナイロン系アロイとの複合体の製造方法
には、未加硫のゴム材料を使用する方法と加硫したゴム
材料を使用する方法との２つの方法がある。いずれの方
法においても、同一のナイロン系アロイ樹脂材料と超高
分子量ＰＥシートを使用することができる。
ートは、ゴム材料に対しては優れた接着性を有している
ので、この層を介してゴム材料を接着することによりゴ
ムとナイロン系アロイとの複合体にすることができる。
本発明のゴムとナイロン系アロイとの複合体の製造方法
には、未加硫のゴム材料を使用する方法と加硫したゴム
材料を使用する方法との２つの方法がある。いずれの方
法においても、同一のナイロン系アロイ樹脂材料と超高
分子量ＰＥシートを使用することができる。
【００１１】本発明の第１の方法は、上記ナイロン系ア
ロイを所定の形状に適宜成形した樹脂材料と超高分子量
ＰＥシートのそれぞれ表面に、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム
溶液を塗布乾燥した後、このＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムの
付着面同士を重ね合わせて熱接着して積層体を作製す
る。上記ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム溶液は、ＭＡＨ処理Ｅ
ＰＤＭゴムをノルマルヘキサン、トルエン、キシレン等
の有機溶媒に濃度が０．５〜４０重量％の範囲になるよ
うに溶解したものを使用する。
ロイを所定の形状に適宜成形した樹脂材料と超高分子量
ＰＥシートのそれぞれ表面に、ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム
溶液を塗布乾燥した後、このＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムの
付着面同士を重ね合わせて熱接着して積層体を作製す
る。上記ＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム溶液は、ＭＡＨ処理Ｅ
ＰＤＭゴムをノルマルヘキサン、トルエン、キシレン等
の有機溶媒に濃度が０．５〜４０重量％の範囲になるよ
うに溶解したものを使用する。
【００１２】また、上記熱接着時の加熱温度は、ナイロ
ン系アロイの融点以上、好ましくは２００℃以上にする
のがよい。また、余りに高すぎると、超高分子量ＰＥシ
ートが熱劣化することがあるので３００℃以下にするこ
とが望ましい。次いで、この積層体の超高分子量ＰＥシ
ート面に、適宜成形した未加硫ゴム材料を張り合わせて
加熱し、加硫と同時に熱接着することによりゴムとナイ
ロン系アロイとの複合体を製造する。加熱温度は、未加
硫のゴム材料の加硫と同時に超高分子量ＰＥシートの熱
接着が可能な温度であればよい。好ましくは超高分子量
ＰＥシートが融解可能な１３０℃以上で、熱劣化を生じ
ない３００℃以下の温度であればよい。
ン系アロイの融点以上、好ましくは２００℃以上にする
のがよい。また、余りに高すぎると、超高分子量ＰＥシ
ートが熱劣化することがあるので３００℃以下にするこ
とが望ましい。次いで、この積層体の超高分子量ＰＥシ
ート面に、適宜成形した未加硫ゴム材料を張り合わせて
加熱し、加硫と同時に熱接着することによりゴムとナイ
ロン系アロイとの複合体を製造する。加熱温度は、未加
硫のゴム材料の加硫と同時に超高分子量ＰＥシートの熱
接着が可能な温度であればよい。好ましくは超高分子量
ＰＥシートが融解可能な１３０℃以上で、熱劣化を生じ
ない３００℃以下の温度であればよい。
【００１３】上記未加硫のゴム材料としては、臨界表面
張力γc が２５〜３５ミリニュートン／メートル（以
下、ｍＮ／ｍと略す）の原料ゴムを含有するゴム組成物
から作成することが望ましい。このようなゴム組成物か
らなるゴム材料は、超高分子量ＰＥシートに対する接着
性に優れているからである。ここで、上記臨界表面張力
γc とは、昭和53年８月20日（第３刷）丸善株式会社発
行「化学便覧」基礎編II、第６１８頁に記載されている
ように、固体面上で液体炭化水素その他の有機液体化合
物の同族列が示す接触角をθ、その液体の表面張力をγ
とすると、cos θとγとの関係は同族体の種類に関せず
大体一本の直線となる。このとき、θ＝０、すなわちco
s θ＝１に相当するγc の値をいうと定義されている。
本発明に定義する原料ゴムの臨界表面張力γc は、上記
固体の代わりに、原料ゴムを鋭利な剃刀に水を付けて平
坦に切断することにより作製した原料ゴムを使用して同
様に測定した値をいう。
張力γc が２５〜３５ミリニュートン／メートル（以
下、ｍＮ／ｍと略す）の原料ゴムを含有するゴム組成物
から作成することが望ましい。このようなゴム組成物か
らなるゴム材料は、超高分子量ＰＥシートに対する接着
性に優れているからである。ここで、上記臨界表面張力
γc とは、昭和53年８月20日（第３刷）丸善株式会社発
行「化学便覧」基礎編II、第６１８頁に記載されている
ように、固体面上で液体炭化水素その他の有機液体化合
物の同族列が示す接触角をθ、その液体の表面張力をγ
とすると、cos θとγとの関係は同族体の種類に関せず
大体一本の直線となる。このとき、θ＝０、すなわちco
s θ＝１に相当するγc の値をいうと定義されている。
本発明に定義する原料ゴムの臨界表面張力γc は、上記
固体の代わりに、原料ゴムを鋭利な剃刀に水を付けて平
坦に切断することにより作製した原料ゴムを使用して同
様に測定した値をいう。
【００１４】また、上述の範囲の臨界表面張力γc を有
する原料ゴムとしては、米国マーセル・デッカー社（Ma
rcel Dekker, Inc., New York and Basel)１９８８年発
行の“ハンドブック・オブ・エラストマーズ ニューデ
ベロップメント・アンド・テクノロジー”（Handbook o
f Elastomers New Development and Technology)：エー
ケー，ボーミック及びエッチエル，ステファンズ（A,
K, Bhowmik and H, L,Stephens）著、第８章第２５３頁
の表１に記載されている、イソブチレン−イソプレン共
重合体ゴム（ＩＩＲ，γc ＝２７ｍＮ／ｍ）、エチレン
−プロピレンジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ，γc
＝２８ｍＮ／ｍ）、天然ゴム（ＮＲ，γc ＝３１ｍＮ／
ｍ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ，γc ＝３２ｍＮ／
ｍ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ，γ
c ＝３３ｍＮ／ｍ）等がある。
する原料ゴムとしては、米国マーセル・デッカー社（Ma
rcel Dekker, Inc., New York and Basel)１９８８年発
行の“ハンドブック・オブ・エラストマーズ ニューデ
ベロップメント・アンド・テクノロジー”（Handbook o
f Elastomers New Development and Technology)：エー
ケー，ボーミック及びエッチエル，ステファンズ（A,
K, Bhowmik and H, L,Stephens）著、第８章第２５３頁
の表１に記載されている、イソブチレン−イソプレン共
重合体ゴム（ＩＩＲ，γc ＝２７ｍＮ／ｍ）、エチレン
−プロピレンジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ，γc
＝２８ｍＮ／ｍ）、天然ゴム（ＮＲ，γc ＝３１ｍＮ／
ｍ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ，γc ＝３２ｍＮ／
ｍ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ，γ
c ＝３３ｍＮ／ｍ）等がある。
【００１５】本発明の第２の方法は、上述の第１の方法
と同様にして積層体を作製する一方、加硫前の未加硫の
ゴム材料の表面に別の超高分子量ＰＥシートを張り合わ
せて加硫と同時に熱接着させて加硫したゴム材料とを作
製する。次いで、これら積層体と加硫したゴム材料の超
高分子量ＰＥシート面同士を重ね合わせて熱接着させ
る。この加硫ゴム材料の場合は、原料ゴムの架橋によっ
て臨界表面張力γc が増大するため、超高分子量ＰＥシ
ートの臨界表面張力γc （２９ｍＮ／ｍ）との差が大き
くなり過ぎて接着性が低下する。しかし、上述のよう
に、加硫ゴム材料に超高分子量ＰＥシートを熱接着して
おくことにより、上記積層体の超高分子量ＰＥシート
と、容易に、かつ強固に熱接着することができる。ま
た、ゴム製品が未加硫の場合と同様に、臨界表面張力γ
c が２５〜３５ｍＮ／ｍの原料ゴムを含有するゴム組成
物を使用することができる。
と同様にして積層体を作製する一方、加硫前の未加硫の
ゴム材料の表面に別の超高分子量ＰＥシートを張り合わ
せて加硫と同時に熱接着させて加硫したゴム材料とを作
製する。次いで、これら積層体と加硫したゴム材料の超
高分子量ＰＥシート面同士を重ね合わせて熱接着させ
る。この加硫ゴム材料の場合は、原料ゴムの架橋によっ
て臨界表面張力γc が増大するため、超高分子量ＰＥシ
ートの臨界表面張力γc （２９ｍＮ／ｍ）との差が大き
くなり過ぎて接着性が低下する。しかし、上述のよう
に、加硫ゴム材料に超高分子量ＰＥシートを熱接着して
おくことにより、上記積層体の超高分子量ＰＥシート
と、容易に、かつ強固に熱接着することができる。ま
た、ゴム製品が未加硫の場合と同様に、臨界表面張力γ
c が２５〜３５ｍＮ／ｍの原料ゴムを含有するゴム組成
物を使用することができる。
【００１６】上記未加硫のゴム材料の加硫と同時に超高
分子量ＰＥシートを熱接着させるとき、及び積層体と加
硫したゴム材料を熱接着するときの加熱温度又は熱接着
温度は、前述した第１の製造方法と同様に、未加硫ゴム
の加硫可能な温度で、超高分子量ＰＥシートの融点以
上、好ましくは１３０℃以上、３００℃以下の温度であ
ればよい。
分子量ＰＥシートを熱接着させるとき、及び積層体と加
硫したゴム材料を熱接着するときの加熱温度又は熱接着
温度は、前述した第１の製造方法と同様に、未加硫ゴム
の加硫可能な温度で、超高分子量ＰＥシートの融点以
上、好ましくは１３０℃以上、３００℃以下の温度であ
ればよい。
【００１７】
【実施例】下記の本発明方法Ｉ，II及び比較方法によ
り、それぞれゴムとナイロン系アロイとの複合体を製造
した。 本発明方法Ｉ：ナイロン６を７０重量部、ナイロン１１
を１５重量部及びＥＰＤＭを１５重量部からなるナイロ
ン系アロイを使用して８０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍの大
きさの樹脂シートを作製した。
り、それぞれゴムとナイロン系アロイとの複合体を製造
した。 本発明方法Ｉ：ナイロン６を７０重量部、ナイロン１１
を１５重量部及びＥＰＤＭを１５重量部からなるナイロ
ン系アロイを使用して８０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍの大
きさの樹脂シートを作製した。
【００１８】また、削り出し方式により分子量約５００
万のポリエチレンからなる８０ｍｍ×３０ｍｍ×５０μ
ｍの大きさの超高分子量ＰＥシートを作製した。これら
樹脂シートと超高分子量ＰＥシートのそれぞれ片側表面
に、三井石油化学社製のＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム（タフ
マー−ＭＰ−０６１０）の１０％ノルマルヘキサン溶液
を塗布し、２０℃で６０分間乾燥した。これらＭＡＨ処
理ＥＰＤＭゴムの付着面同士を重ね合わせて３０ｋｇ／
ｃｍ2 の加圧下に２４０℃で１０分間加熱し、熱接着さ
せて積層体を作製した。
万のポリエチレンからなる８０ｍｍ×３０ｍｍ×５０μ
ｍの大きさの超高分子量ＰＥシートを作製した。これら
樹脂シートと超高分子量ＰＥシートのそれぞれ片側表面
に、三井石油化学社製のＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴム（タフ
マー−ＭＰ−０６１０）の１０％ノルマルヘキサン溶液
を塗布し、２０℃で６０分間乾燥した。これらＭＡＨ処
理ＥＰＤＭゴムの付着面同士を重ね合わせて３０ｋｇ／
ｃｍ2 の加圧下に２４０℃で１０分間加熱し、熱接着さ
せて積層体を作製した。
【００１９】次いで、この積層体の超高分子量ＰＥシー
ト面に、表１の配合組成を有するゴム組成物を用いて作
製した８０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍの大きさの大きさの
未加硫ゴムシートを張り合わせて、２０ｋｇ／ｃｍ2 の
加圧下に１５０℃で３０分間加熱し、未加硫ゴムシート
の加硫と同時に熱接着させてゴムとナイロン系アロイと
の複合体を製造した。 本発明方法II：ゴム材料として、本発明方法Ｉの未加硫
ゴムシートに超高分子量ＰＥシートを予め張り合わせて
２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に１６０℃で２０分間加熱
し、加硫と同時に熱接着した加硫ゴムシートを使用した
以外は、本発明方法Ｉと同様にしてゴムとナイロン系ア
ロイとの複合体を製造した。 比較方法：本発明方法において、樹脂シート表面に、住
友スリーエム株式会社製のエポキシ系接着剤“スコッチ
ウェルドＤＰ−１９０”を厚さ０．４ｍｍに塗布した。
この塗布面に予め加硫した前記ゴムシートを重ね合わせ
て、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に１６０℃で２０分間加
熱してゴムとナイロン系アロイとの複合体を製造した。
ト面に、表１の配合組成を有するゴム組成物を用いて作
製した８０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍの大きさの大きさの
未加硫ゴムシートを張り合わせて、２０ｋｇ／ｃｍ2 の
加圧下に１５０℃で３０分間加熱し、未加硫ゴムシート
の加硫と同時に熱接着させてゴムとナイロン系アロイと
の複合体を製造した。 本発明方法II：ゴム材料として、本発明方法Ｉの未加硫
ゴムシートに超高分子量ＰＥシートを予め張り合わせて
２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に１６０℃で２０分間加熱
し、加硫と同時に熱接着した加硫ゴムシートを使用した
以外は、本発明方法Ｉと同様にしてゴムとナイロン系ア
ロイとの複合体を製造した。 比較方法：本発明方法において、樹脂シート表面に、住
友スリーエム株式会社製のエポキシ系接着剤“スコッチ
ウェルドＤＰ−１９０”を厚さ０．４ｍｍに塗布した。
この塗布面に予め加硫した前記ゴムシートを重ね合わせ
て、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に１６０℃で２０分間加
熱してゴムとナイロン系アロイとの複合体を製造した。
【００２０】 表１中、加硫促進剤ＴＭＴＤは、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、加硫促進剤ＭＢＴは、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールである。
ジスルフィド、加硫促進剤ＭＢＴは、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールである。
【００２１】これら本発明方法と比較方法により得られ
たゴムとナイロン系アロイとの複合体の接着性を、次の
評価方法により評価した。接着性の評価方法 ：ゴムとナイロン系アロイとの複合体
から幅２０ｍｍのサンプルを作製して剥離テストを行
い、界面剥離が起こった場合にはたとえ接着力が高くて
も不良（×）と評価した。他方、界面剥離を起さなかっ
た場合は接着性良好（○）と評価した。
たゴムとナイロン系アロイとの複合体の接着性を、次の
評価方法により評価した。接着性の評価方法 ：ゴムとナイロン系アロイとの複合体
から幅２０ｍｍのサンプルを作製して剥離テストを行
い、界面剥離が起こった場合にはたとえ接着力が高くて
も不良（×）と評価した。他方、界面剥離を起さなかっ
た場合は接着性良好（○）と評価した。
【００２２】本発明方法Ｉ及びIIにより得られたゴムと
ナイロン系アロイとの複合体の接着性は○であったのに
対し、比較方法により得られたゴムとナイロン系アロイ
との複合体の接着性は×であった。
ナイロン系アロイとの複合体の接着性は○であったのに
対し、比較方法により得られたゴムとナイロン系アロイ
との複合体の接着性は×であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、ナイロン系アロイ樹脂
材料をＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介して削り出し方式で
成形した超高分子量ＰＥシートを強固に熱接着すると共
に、この超高分子量ＰＥシートを介して加硫ゴム材料を
強固に接着したゴムとナイロン系アロイとの複合体が得
られる。しかも、このゴムとナイロン系アロイとの複合
体は、その接着部分が柔軟で、温度変化に対する追従性
を有する超高分子量ＰＥシートからなり、耐久性に優れ
ると共に、ゴムの弾性等の特性を保有しながら、ゴムで
は得られない軽量性や高硬度、高強度、高剛性等を有す
るので、動的用途、例えば冷媒輸送用ゴムホース等にお
いて極めて有用である。
材料をＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを介して削り出し方式で
成形した超高分子量ＰＥシートを強固に熱接着すると共
に、この超高分子量ＰＥシートを介して加硫ゴム材料を
強固に接着したゴムとナイロン系アロイとの複合体が得
られる。しかも、このゴムとナイロン系アロイとの複合
体は、その接着部分が柔軟で、温度変化に対する追従性
を有する超高分子量ＰＥシートからなり、耐久性に優れ
ると共に、ゴムの弾性等の特性を保有しながら、ゴムで
は得られない軽量性や高硬度、高強度、高剛性等を有す
るので、動的用途、例えば冷媒輸送用ゴムホース等にお
いて極めて有用である。
【００２４】また、本発明の製造方法によれば、ナイロ
ン系アロイ樹脂材料と超高分子量ＰＥシートの張り合わ
せ面にＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを付着させた後熱接着し
て積層体を作製し、この積層体の超高分子量ＰＥシート
面を介して未加硫のゴム材料の加硫と同時に熱接着させ
るか、又は前記積層体を作製する一方、加硫前の未加硫
のゴム材料の表面に別の超高分子量ＰＥシートを張り合
わせて加硫と同時に熱接着させた加硫ゴム材料を作製
し、この加硫ゴム材料と前記積層体のそれぞれ超高分子
量ＰＥシート面同士を加熱接着させることにより、柔軟
で、温度変化に対する追従性を有する超高分子量ＰＥシ
ートからなる接着部分によって強固に接着したゴムとナ
イロン系アロイとの複合体を製造することができる。
ン系アロイ樹脂材料と超高分子量ＰＥシートの張り合わ
せ面にＭＡＨ処理ＥＰＤＭゴムを付着させた後熱接着し
て積層体を作製し、この積層体の超高分子量ＰＥシート
面を介して未加硫のゴム材料の加硫と同時に熱接着させ
るか、又は前記積層体を作製する一方、加硫前の未加硫
のゴム材料の表面に別の超高分子量ＰＥシートを張り合
わせて加硫と同時に熱接着させた加硫ゴム材料を作製
し、この加硫ゴム材料と前記積層体のそれぞれ超高分子
量ＰＥシート面同士を加熱接着させることにより、柔軟
で、温度変化に対する追従性を有する超高分子量ＰＥシ
ートからなる接着部分によって強固に接着したゴムとナ
イロン系アロイとの複合体を製造することができる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 F16L 9/00 - 9/22 F16L 11/00 - 11/24 C08J 5/12
Claims (3)
- 【請求項１】 ナイロン系アロイからなる樹脂材料を無
水マレイン酸で処理したエチレン−プロピレン−ジエン
系共重合体ゴムを介して、削り出し方式で成形した超高
分子量ポリエチレンシートに重ね合わせ、該超高分子量
ポリエチレンシートを加硫ゴム材料に加熱接着したゴム
とナイロン系アロイとの複合体。 - 【請求項２】 ナイロン系アロイからなる樹脂材料と削
り出し方式で成形した超高分子量ポリエチレンシートと
の合わせ面に、それぞれ無水マレイン酸で処理したエチ
レン−プロピレン−ジエン系共重合体ゴムの有機溶媒溶
液を塗布乾燥した後、該共重合体ゴムの付着面同士を重
ね合わせ加熱接着して積層体を作製し、該積層体の超高
分子量ポリエチレンシート面に未加硫のゴム材料を張り
合わせて加熱し、加硫と同時に熱接着するゴムとナイロ
ン系アロイとの複合体の製造方法。 - 【請求項３】 ナイロン系アロイからなる樹脂材料と削
り出し方式で成形した超高分子量ポリエチレンシートと
の表面に、それぞれ無水マレイン酸で処理したエチレン
−プロピレン−ジエン系共重合体ゴムの有機溶媒溶液を
塗布乾燥した後、該共重合体ゴムの付着面同士を重ね合
わせて加熱接着して積層体を作製する一方、加硫前の未
加硫のゴム材料の表面に別の超高分子量ポリエチレンシ
ートを張り合わせ、該未加硫のゴム材料の加硫と同時に
熱接着させたゴム材料を作製し、該ゴム材料と前記積層
体の超高分子量ポリエチレンシート面同士を張り合わせ
て加熱接着するゴムとナイロン系アロイとの複合体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3341272A JP3069981B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | ゴムとナイロン系アロイとの複合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3341272A JP3069981B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | ゴムとナイロン系アロイとの複合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05169591A JPH05169591A (ja) | 1993-07-09 |
| JP3069981B2 true JP3069981B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=18344766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3341272A Expired - Fee Related JP3069981B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | ゴムとナイロン系アロイとの複合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3069981B2 (ja) |
-
1991
- 1991-12-24 JP JP3341272A patent/JP3069981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05169591A (ja) | 1993-07-09 |
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