JP3067210B2 - 反応硬化性組成物および固形表面材料 - Google Patents
反応硬化性組成物および固形表面材料Info
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- C04B26/02—Macromolecular compounds
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- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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Description
【発明の詳細な説明】 背景技術 本発明は、充填剤入りアクリル樹脂（acrlylic）固形
表面材料に関する。さらに詳細には、本発明は、充填剤
とアクリル樹脂マトリックスとの間に有効な結合を有す
るそのような材料に関する。
表面材料に関する。さらに詳細には、本発明は、充填剤
とアクリル樹脂マトリックスとの間に有効な結合を有す
るそのような材料に関する。
種々の特許が、充填剤入りアクリル樹脂固形表面材料
における充填剤とマトリックスとの結合を達成するため
の望ましさ（desirability）および手段について異なる
ことを教示している。
における充填剤とマトリックスとの結合を達成するため
の望ましさ（desirability）および手段について異なる
ことを教示している。
米国特許第4,251,576号［オズボーン（Osborn）ら、
（1981）］は、強固な結合のためにシランを使用するこ
とを教示しており、国際出願公開公報第89/05310号（WO
89/05310）［フランク（Frank）ら、（1989）］は、充
填剤が亀裂生長促進剤として作用し、したがって、粒子
をマトリックスから部分的に結合解除すること（decoup
ling）により、初期の亀裂生長を停止する効果が得られ
るようになる、という理論に基づいて、結合をゆるめる
のに有用な他のシランを教示している。シラン結合剤
は、そのような製品での機械的特性を促進するのに有用
であり得るにもかかわらず、それらは、水が存在すると
温度サイクルにより白化（whitening）を生じる可能性
もある。これらの文献は、本発明の技術分野において当
業界により認められている方法が使用できることを開示
している点について、これらを引用することにより本明
細書の一部を構成するものとする。
（1981）］は、強固な結合のためにシランを使用するこ
とを教示しており、国際出願公開公報第89/05310号（WO
89/05310）［フランク（Frank）ら、（1989）］は、充
填剤が亀裂生長促進剤として作用し、したがって、粒子
をマトリックスから部分的に結合解除すること（decoup
ling）により、初期の亀裂生長を停止する効果が得られ
るようになる、という理論に基づいて、結合をゆるめる
のに有用な他のシランを教示している。シラン結合剤
は、そのような製品での機械的特性を促進するのに有用
であり得るにもかかわらず、それらは、水が存在すると
温度サイクルにより白化（whitening）を生じる可能性
もある。これらの文献は、本発明の技術分野において当
業界により認められている方法が使用できることを開示
している点について、これらを引用することにより本明
細書の一部を構成するものとする。
「ゼレック（Zelec）」という材料「デュポン（DuPon
t）製」として知られている異なるリン酸エステルが、
米国特許第3,847,865号［ダギンス（Duggins）、（197
4）］の充填剤入りアクリル系樹脂において用いられ
た。
t）製」として知られている異なるリン酸エステルが、
米国特許第3,847,865号［ダギンス（Duggins）、（197
4）］の充填剤入りアクリル系樹脂において用いられ
た。
米国特許第5,079,279号［ハヤシ（Hayashi）ら，（19
92）］は、特定のリン酸モノエチルおよびジエチル混合
エステルを用いて、アクリル樹脂マトリックスを含む種
々の充填剤入りポリマーの強度を改善することを提案し
ている。その結果、反応硬化性配合物（mixes）は高分
子量その他の特性を有し、脱泡、金型の充填（filling
molds）、流し込み、ポンプ汲み上げ、および管路圧送
（line pressure）が困難になる。
92）］は、特定のリン酸モノエチルおよびジエチル混合
エステルを用いて、アクリル樹脂マトリックスを含む種
々の充填剤入りポリマーの強度を改善することを提案し
ている。その結果、反応硬化性配合物（mixes）は高分
子量その他の特性を有し、脱泡、金型の充填（filling
molds）、流し込み、ポンプ汲み上げ、および管路圧送
（line pressure）が困難になる。
このような充填剤入りポリマー系を、さらに効果的な
添加剤を用いることにより改善することが望ましい。
添加剤を用いることにより改善することが望ましい。
欧州特許第449,456号［スリーボンド社（Three Bond
Co.,Ltd）（1991）］は、本発明で用いられるリン酸エ
ステル結合剤を開示しているが、これは、シアノアクリ
レート接着剤等の異なる用途のためのものである。
Co.,Ltd）（1991）］は、本発明で用いられるリン酸エ
ステル結合剤を開示しているが、これは、シアノアクリ
レート接着剤等の異なる用途のためのものである。
発明の要旨 本発明は、硬化性成分と、該硬化性成分を硬化するた
めの重合開始剤と、アルミナ三水和物を含む無機充填剤
と、一般式： [CH２=C(R１)-COO(CH(R２)CH(R３)O)ｎ]ｙ-PO(OH)ｘ （式中、R1＝ＨまたはCH3であり;R2＝ＨまたはCH3であ
り;R3＝CH3またはＨであり;R2はR3と同一ではなく;nは
２〜８であり、;xは１または２であり、かつｘ＋ｙ＝３
である。） を有するメタクリル酸またはアクリル酸のリン酸エステ
ルとを含有する反応硬化性樹脂組成物を提供する。この
ため、ポリプロピレングリコールは頭−頭配置または頭
−尾配置となっている。好ましくは、ｎは３〜７であ
り、最も好ましくは平均５である。
めの重合開始剤と、アルミナ三水和物を含む無機充填剤
と、一般式： [CH２=C(R１)-COO(CH(R２)CH(R３)O)ｎ]ｙ-PO(OH)ｘ （式中、R1＝ＨまたはCH3であり;R2＝ＨまたはCH3であ
り;R3＝CH3またはＨであり;R2はR3と同一ではなく;nは
２〜８であり、;xは１または２であり、かつｘ＋ｙ＝３
である。） を有するメタクリル酸またはアクリル酸のリン酸エステ
ルとを含有する反応硬化性樹脂組成物を提供する。この
ため、ポリプロピレングリコールは頭−頭配置または頭
−尾配置となっている。好ましくは、ｎは３〜７であ
り、最も好ましくは平均５である。
発明の詳細な説明 本発明の充填剤入りアクリル樹脂製品は、20〜80重量
％、好ましくは35〜70重量％、場合によってはさらに好
ましくは約65重量％のアルミナ三水和物（ATH）を含有
し、炭酸カルシウム等の他の充填剤および助剤（adjuva
nts）が存在してもよい。キャスティング用の組成物
は、好ましくは、当業界で公知であるように、開始剤お
よびメチルメタクリレートに溶解した約20％のポリメチ
ルメタクリレート（PMMA）のシロップを含む。本明細書
における部、比率およびパーセントは、特に指示しない
限り、重量によるものである。
％、好ましくは35〜70重量％、場合によってはさらに好
ましくは約65重量％のアルミナ三水和物（ATH）を含有
し、炭酸カルシウム等の他の充填剤および助剤（adjuva
nts）が存在してもよい。キャスティング用の組成物
は、好ましくは、当業界で公知であるように、開始剤お
よびメチルメタクリレートに溶解した約20％のポリメチ
ルメタクリレート（PMMA）のシロップを含む。本明細書
における部、比率およびパーセントは、特に指示しない
限り、重量によるものである。
水酸基（hydroxy）含有メタクリレート、アクリレー
トおよび他のビニル系化合物のリン酸エステルは、充填
剤入りビニル（アクリル樹脂）系において非常に効果的
な結合剤である（モノ及びジ）リン酸エステルの混合物
を生じる。著しく改善された機械的特性（例えば、曲げ
特性および引張特性、耐疲労性、熱湯安定性、耐衝撃
性、温水／冷水循環白化耐性、および熱誘発応力亀裂耐
性等）は、これらのエステルの添加により実現される。
破断した表面の走査電子顕微鏡写真は充填剤が結合して
いることを示し、充填剤100部当たりわずか0.2部を添加
するだけで、改善された特性を示す。上述のリン酸エス
テルは、「純粋な」（neat）状態で（すなわちin situ
で）、充填剤（例えば、アルミナ三水和物、すなわちAT
H）と液体シロップ（例えば、メチルメタクリレート・
モノマーに溶解した20％のポリエチルメタクリレート）
とのキャスティング・スラリーに、および硬化剤中に、
過酸化物またはアゾ開始剤を用いて添加され、その結
果、十分に分散した低粘度の流動体が得られ、これらの
流動体は、強化された特性を有する無傷のキャスティン
グを生じる。これらのリン酸エステルの添加は、剤混合
物が有効となるには予備加水分解または相当な時間およ
び高温を必要とするシラン結合とは対照的に、直ちに作
用する。さらに、米国特許第5,079,279号の実施例は、
重合を行う前に、予備加熱および長い混合を必要とす
る。
トおよび他のビニル系化合物のリン酸エステルは、充填
剤入りビニル（アクリル樹脂）系において非常に効果的
な結合剤である（モノ及びジ）リン酸エステルの混合物
を生じる。著しく改善された機械的特性（例えば、曲げ
特性および引張特性、耐疲労性、熱湯安定性、耐衝撃
性、温水／冷水循環白化耐性、および熱誘発応力亀裂耐
性等）は、これらのエステルの添加により実現される。
破断した表面の走査電子顕微鏡写真は充填剤が結合して
いることを示し、充填剤100部当たりわずか0.2部を添加
するだけで、改善された特性を示す。上述のリン酸エス
テルは、「純粋な」（neat）状態で（すなわちin situ
で）、充填剤（例えば、アルミナ三水和物、すなわちAT
H）と液体シロップ（例えば、メチルメタクリレート・
モノマーに溶解した20％のポリエチルメタクリレート）
とのキャスティング・スラリーに、および硬化剤中に、
過酸化物またはアゾ開始剤を用いて添加され、その結
果、十分に分散した低粘度の流動体が得られ、これらの
流動体は、強化された特性を有する無傷のキャスティン
グを生じる。これらのリン酸エステルの添加は、剤混合
物が有効となるには予備加水分解または相当な時間およ
び高温を必要とするシラン結合とは対照的に、直ちに作
用する。さらに、米国特許第5,079,279号の実施例は、
重合を行う前に、予備加熱および長い混合を必要とす
る。
以下の実施例は、得られたキャスティングの、屈曲靭
性（flex toughness）の増加により測定した場合の、リ
ン酸エステルの選択例の結合活性を実証する。
性（flex toughness）の増加により測定した場合の、リ
ン酸エステルの選択例の結合活性を実証する。
用いたリン酸エステルは、以下のとおりである。
A.ポリプロピレングリコールメタクリレート（ポリプロ
ピレンオキサイド）のセグメントが平均で５個）［例え
ば、サルトマー（Sartomer）604（Sartomer Co.製）］
と五酸化リンとの反応から得られる混合エステル。
ピレンオキサイド）のセグメントが平均で５個）［例え
ば、サルトマー（Sartomer）604（Sartomer Co.製）］
と五酸化リンとの反応から得られる混合エステル。
B.ポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオ
キサイドのセグメントが平均で６〜７個）［例えば、ブ
レマー（Blemmer）Pe350（日本油脂（株）製）］と五酸
化リンとの反応から得られる混合（モノおよびジ）エス
テル。
キサイドのセグメントが平均で６〜７個）［例えば、ブ
レマー（Blemmer）Pe350（日本油脂（株）製）］と五酸
化リンとの反応から得られる混合（モノおよびジ）エス
テル。
C.ポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオ
キサイドのセグメントが平均で５個）［例えば、シポマ
ー（Sipomer）HEM−５（Rhone−Poulenc製）］と五酸化
リンとの反応から得られる混合エステル。
キサイドのセグメントが平均で５個）［例えば、シポマ
ー（Sipomer）HEM−５（Rhone−Poulenc製）］と五酸化
リンとの反応から得られる混合エステル。
D.米国特許第5,079,279号の混合モノおよびジエチレン
エステル。
エステル。
参考例１、２および３は、これらのエステル類の特性
のものの製造方法および使用方法を示す。
のものの製造方法および使用方法を示す。
ATH、シロップ、リン酸エステル、PMAおよび水を含有
する配合物を、室温で10分間にわたって混合する。
する配合物を、室温で10分間にわたって混合する。
次いで、重合ガマ（resin kettle）内の配合物は、閉
じこめられ、かつ溶け込んで空気を25mmHgで排気し、そ
れと同時に、減圧下で水酸化物スラリーを隔膜（septu
m）を通して上記配合物に注入する。該配合物の温度が
機械的混合による熱によって30℃に達したら、GDMAを表
１に示すように30秒後に導入し、真空を55破り、該配合
物を重合ガマから金型または型（form）へ移す。室温の
開始剤系は反応を開始し、約128℃のピーク温度が約９
分で達成される。硬化した固形キャスティングを金型内
で５分間にわたってゆっくり冷却し、次いで、該金型か
ら取り外す。該キャスティングを、次いで室温まで冷却
する。該キャスティングは、傷がなく、かつ優れた表面
テクスチャーを有しており、これを切断してブランク・
ロッド（blank rods）にし、このロッドを次いでロール
機にかけて、薄いロッドを得る。
じこめられ、かつ溶け込んで空気を25mmHgで排気し、そ
れと同時に、減圧下で水酸化物スラリーを隔膜（septu
m）を通して上記配合物に注入する。該配合物の温度が
機械的混合による熱によって30℃に達したら、GDMAを表
１に示すように30秒後に導入し、真空を55破り、該配合
物を重合ガマから金型または型（form）へ移す。室温の
開始剤系は反応を開始し、約128℃のピーク温度が約９
分で達成される。硬化した固形キャスティングを金型内
で５分間にわたってゆっくり冷却し、次いで、該金型か
ら取り外す。該キャスティングを、次いで室温まで冷却
する。該キャスティングは、傷がなく、かつ優れた表面
テクスチャーを有しており、これを切断してブランク・
ロッド（blank rods）にし、このロッドを次いでロール
機にかけて、薄いロッドを得る。
以下の実施例および表は本発明を説明する。
表２は、ASTM Ｄ−790による曲げ特性をまとめたも
のであり、実施例１〜３および比較例１の結果を示す。
のであり、実施例１〜３および比較例１の結果を示す。
上記の表は、実施例１〜３では、比較例１と比較し
て、破断までの仕事において50％以上改善された靭性
（toughness）を示し、したがって、結合活性があるこ
とを実証している。走査電子顕微鏡写真から、結合が確
認される。
て、破断までの仕事において50％以上改善された靭性
（toughness）を示し、したがって、結合活性があるこ
とを実証している。走査電子顕微鏡写真から、結合が確
認される。
以上の実施例および比較例は、粒径の小さなATH（８
ミクロン）中のリン酸エステルの結合活性、およびこの
活性のシラン結合に対する比較を示す。
ミクロン）中のリン酸エステルの結合活性、およびこの
活性のシラン結合に対する比較を示す。
上記組成物からの製品キャストの曲げ特性を表４にま
とめる。
とめる。
本発明のリン酸エステルを用いる実施例４は、対照で
ある比較例２と比較して33％以上高い破断までの仕事を
示し、かつ、シランで被覆した比較例３と比較して８％
の改善を示す。
ある比較例２と比較して33％以上高い破断までの仕事を
示し、かつ、シランで被覆した比較例３と比較して８％
の改善を示す。
曲げ特性におけるリン酸エステル濃度の効果は、表５
に示す。
に示す。
これらの組成物は、実施例１および２と同一のATH、
シロップ、PMA、水、水酸化カルシウムおよびGDMAの含
有量である。
シロップ、PMA、水、水酸化カルシウムおよびGDMAの含
有量である。
このシリーズは、さまざまの量のリン酸エステルＡを
有する。
有する。
これより、ATH100部当たりわずか0.32部のリン酸エス
テル（実施例５）でも強化された活性を示すことがわか
る。
テル（実施例５）でも強化された活性を示すことがわか
る。
比較例５および６は、炭酸カルシウムを充填したアク
リル樹脂におけるリン酸エステル活性の効果を示す。量
および成分は、炭酸カルシウムがATHの代わりに用いら
れ、かつリン酸エステルが表示したものである以外は、
実施例１〜４と同一である。
リル樹脂におけるリン酸エステル活性の効果を示す。量
および成分は、炭酸カルシウムがATHの代わりに用いら
れ、かつリン酸エステルが表示したものである以外は、
実施例１〜４と同一である。
表７は、ATHとシロップとのスラリー中でのリン酸エ
ステルＡの分散剤活性を示す。粘度は、水酸化カルシウ
ムおよびGDMA促進剤を添加する前の（すなわち、ATH、
シロップ、水、PMAのスラリーを有する）実施例１およ
び比較例１についてのものである。
ステルＡの分散剤活性を示す。粘度は、水酸化カルシウ
ムおよびGDMA促進剤を添加する前の（すなわち、ATH、
シロップ、水、PMAのスラリーを有する）実施例１およ
び比較例１についてのものである。
実施例６と７、および比較例９と10は、それぞれ、ペ
ンタブチルリン酸エステルＡと、構造式： を有するジエチル組成物（diethyl composition）をベ
ースとする別のリン酸エステルＤとを用いたものから
の、２種の異なる速度における、粘度の低下を示す。
ンタブチルリン酸エステルＡと、構造式： を有するジエチル組成物（diethyl composition）をベ
ースとする別のリン酸エステルＤとを用いたものから
の、２種の異なる速度における、粘度の低下を示す。
各組の試験での組成は、650gのATH、332.7gの20％PMM
Aシロップ、および3.73gのEDMAを有していた。粘度試験
は、＃４スピンドルを備えたブルックフィールド型DV−
２粘度計で、表示したRPMで１分間にわたって行った。
結果は表８に示す。エステル濃度は、グラムと、充填剤
100部当たりの部（pphf）との両方で示す。
Aシロップ、および3.73gのEDMAを有していた。粘度試験
は、＃４スピンドルを備えたブルックフィールド型DV−
２粘度計で、表示したRPMで１分間にわたって行った。
結果は表８に示す。エステル濃度は、グラムと、充填剤
100部当たりの部（pphf）との両方で示す。
参考例１〜３は、本発明で用いられるリン酸エステル
の製造方法を記載する。
の製造方法を記載する。
参考例１ 730g（1.97モル）のサルトマー（Sartomer）SR604樹
脂および0.2gの700％亜リン酸に、100g（0.70モル）の
無水リン酸を、３〜４時間かけて、２リットル容の樹脂
製フラスコに空気雰囲気下で添加した。撹拌および冷却
を用いて、30〜40℃の温度を維持した。この混合物を１
時間撹拌し、次いで45℃に（撹拌しながら）12時間にわ
たって加熱した。得られた酸性リン酸エステル（acid p
hosphate）に、14g（0.81モル）の水を添加して、ピロ
リン酸エステルを好ましいモノエステルに転化した。こ
の加水分解工程は、通常は60℃で４〜12時間である。し
かし、加水分解は、室温で貯蔵しても継続する。次に、
約1,000ppmの重合阻害剤（例えば、ｐ−メトキシフェノ
ール等）を添加する。生成物（約844g）は、明黄色〜山
吹色（golden yellow）の液体である。
脂および0.2gの700％亜リン酸に、100g（0.70モル）の
無水リン酸を、３〜４時間かけて、２リットル容の樹脂
製フラスコに空気雰囲気下で添加した。撹拌および冷却
を用いて、30〜40℃の温度を維持した。この混合物を１
時間撹拌し、次いで45℃に（撹拌しながら）12時間にわ
たって加熱した。得られた酸性リン酸エステル（acid p
hosphate）に、14g（0.81モル）の水を添加して、ピロ
リン酸エステルを好ましいモノエステルに転化した。こ
の加水分解工程は、通常は60℃で４〜12時間である。し
かし、加水分解は、室温で貯蔵しても継続する。次に、
約1,000ppmの重合阻害剤（例えば、ｐ−メトキシフェノ
ール等）を添加する。生成物（約844g）は、明黄色〜山
吹色（golden yellow）の液体である。
参考例２ 357g（1.02モル）のブレマー（Blemmer）Pe350（日本
油脂社製）に、50g（0.35モル）の無水リン酸を、空気
雰囲気下で、温度を40℃以下に保ちながら、ゆっくり添
加した。次いで、この混合物を２〜３時間にわたって40
℃で撹拌して、全部の無水リン酸を反応させた。400gの
暗色の、ほとんど黒色の液体の生成物は、145の酸価を
有しており、これを充填剤入りアクリル樹脂製品におい
て試験した。
油脂社製）に、50g（0.35モル）の無水リン酸を、空気
雰囲気下で、温度を40℃以下に保ちながら、ゆっくり添
加した。次いで、この混合物を２〜３時間にわたって40
℃で撹拌して、全部の無水リン酸を反応させた。400gの
暗色の、ほとんど黒色の液体の生成物は、145の酸価を
有しており、これを充填剤入りアクリル樹脂製品におい
て試験した。
参考例３ 156g（0.51モル）のローヌ・プーラン（Rhone−Poule
nc）製のシポマー（Sipomer）HEM−５に、25g（0.18モ
ル）の無水リン酸を、空気雰囲気下で、温度を30℃付近
に保ちながら、ゆっくりと添加した。この混合物を、次
いで、5.5時間にわたって50℃で撹拌して、全部の無水
リン酸を反応させた。180gの明るい褐色かかった橙色の
液体の生成物は、145の酸価を有していた。
nc）製のシポマー（Sipomer）HEM−５に、25g（0.18モ
ル）の無水リン酸を、空気雰囲気下で、温度を30℃付近
に保ちながら、ゆっくりと添加した。この混合物を、次
いで、5.5時間にわたって50℃で撹拌して、全部の無水
リン酸を反応させた。180gの明るい褐色かかった橙色の
液体の生成物は、145の酸価を有していた。
参考例２および３の結果 参考例２および３の物理的利点は、充填剤入りアクリ
ル樹脂製品に添加した場合に見いだされる。エチレンオ
キサイド付加物とプロピレンオキサイド付加物とは疎水
性／親水性特性に差違があり、参考例１はより疎水性が
強い（純粋な成分としては主に水不溶性である）。した
がって、最終的に得られる充填剤入りポリマー組成物の
水吸収特性だけでなく塗布特性においても、一方の付加
物が他方の付加物に対して利点を有するであろう。
ル樹脂製品に添加した場合に見いだされる。エチレンオ
キサイド付加物とプロピレンオキサイド付加物とは疎水
性／親水性特性に差違があり、参考例１はより疎水性が
強い（純粋な成分としては主に水不溶性である）。した
がって、最終的に得られる充填剤入りポリマー組成物の
水吸収特性だけでなく塗布特性においても、一方の付加
物が他方の付加物に対して利点を有するであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 43/02 Ｃ０８Ｌ 43/02 // Ｃ０８Ｆ 230/02 Ｃ０８Ｆ 230/02 (Ｃ０８Ｋ 3/00 3:22 3:26 3:36） Ｃ０４Ｂ 111:54 (72)発明者 フリッシア，レイモンド，ミッチェル アメリカ合衆国 14120−2357 ニュー ヨーク州 ノース トナワンダ タング ルウッド ドライブ 1344 (72)発明者 マクブライド，エドワード，フランシス アメリカ合衆国 19808−2513 デラウ ェア州 ウィルミントン フォークラン ド ロード 2927 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 33/12 C04B 24/04 C04B 26/06 C08F 2/44 C08F 265/06 C08L 43/02 C08F 230/02 C08K 3/22 C08K 3/26 C08K 3/36
Claims (8)
- 【請求項１】硬化性成分と、該硬化性成分を硬化するた
めの重合開始剤と、アルミナ三水和物と、一般式： [CH２=C(R１)-COO(CH(R２)CH(R３)Oｎ]ｙ-PO(OH)ｘ （式中、R1＝ＨまたはCH3であり;R2＝ＨまたはCH3であ
り;R3＝CH3またはＨであり;R2はR3と同一ではなく;nは
２〜８であり、;xは１または２であり、かつｘ＋ｙ＝３
である。） を有するメタクリル酸またはアクリル酸のリン酸エステ
ルとを含有する反応硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】アルミナ三水和物以外の無機充填剤をさら
に含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】前記アルミナ三水和物以外の無機充填剤
が、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウムおよびシリカ
からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特
徴とする請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】R1およびR2がそれぞれCH3であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項５】ｎが平均５であることを特徴とする請求項
４に記載の組成物。 - 【請求項６】前記リン酸エステルの量が、アルミナ三水
和物を含む無機充填剤に対して0.1〜0.48重量％である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
組成物。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成
物を成形し、かつ硬化して得られることを特徴とする人
工大理石。 - 【請求項８】請求項１〜６のいずれか１項に記載の成分
を混合し、反応させることを特徴とする樹脂組成物の硬
化方法。
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