JPH0730146B2 - 重合性組成物 - Google Patents
重合性組成物Info
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- JPH0730146B2 JPH0730146B2 JP3035289A JP3528991A JPH0730146B2 JP H0730146 B2 JPH0730146 B2 JP H0730146B2 JP 3035289 A JP3035289 A JP 3035289A JP 3528991 A JP3528991 A JP 3528991A JP H0730146 B2 JPH0730146 B2 JP H0730146B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
- C09K17/48—Organic compounds mixed with inorganic active ingredients, e.g. polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和カルボン酸の少
なくとも一種の水溶性或は分散性アルコキシアルキルエ
ステルをベ−スにした新規な重合性組成物に関する。こ
れらの組成物は、特に地中環境をシ−ルするのに用いる
ことができる。
なくとも一種の水溶性或は分散性アルコキシアルキルエ
ステルをベ−スにした新規な重合性組成物に関する。こ
れらの組成物は、特に地中環境をシ−ルするのに用いる
ことができる。
【０００２】
【従来の技術】固形分を団結させたりかつ地下の鉄道ト
ンネル、下水道、地下の車駐車場、溜め池、スイミング
プール、油井、坑道、ダムのような地中構造をシールす
ることは、問題を引き起こしている。解決方法は多数提
案されたが、それらの内、セメントグラウト、シリケー
トグラウト、合成樹脂グラウトを挙げることができる。
不飽和脂肪酸、一層特にはアクリル酸及びメタクリル酸
から誘導される合成樹脂が、特に推奨されてきた。すな
わち、フランス特許１，１１３，９３７号は、アクリル
酸誘導体、例えばアクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリ
ルアミド、アクリロニトリル、アルキルアクリレート、
金属アクリレート、及びアルキリデンジアクリルアミド
を用いることを記載している。このような組成物の主た
る不利は、これらの化合物のうちのある種、一層特に
は、最もよく用いられるアクリルアミドが毒性であるこ
とにある。水と接触し得る生成物が非毒性であることの
生態的要求により、代替化合物が調べられるに至った。
これより、英国特許１，３０３，４５６号は、アルキレ
ングリコールジアクリレート或はジメタクリレーと結合
し得るヒドロキシアルキルアクリレート或はメタクリレ
ート、可溶性銀塩乃び金属ペルスルフェートを含有する
組成物を記載している。これらの組成物は、モノマーを
高い濃度で含有することができない、というのは、重合
によって引き起こされる発熱が高い膨張を引き起こしか
つフォームを形成するに至り、これはいくつかの用途、
特に地中構造におけるクラックを閉塞する操作の場合に
おいて、支障を来すからである。
ンネル、下水道、地下の車駐車場、溜め池、スイミング
プール、油井、坑道、ダムのような地中構造をシールす
ることは、問題を引き起こしている。解決方法は多数提
案されたが、それらの内、セメントグラウト、シリケー
トグラウト、合成樹脂グラウトを挙げることができる。
不飽和脂肪酸、一層特にはアクリル酸及びメタクリル酸
から誘導される合成樹脂が、特に推奨されてきた。すな
わち、フランス特許１，１１３，９３７号は、アクリル
酸誘導体、例えばアクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリ
ルアミド、アクリロニトリル、アルキルアクリレート、
金属アクリレート、及びアルキリデンジアクリルアミド
を用いることを記載している。このような組成物の主た
る不利は、これらの化合物のうちのある種、一層特に
は、最もよく用いられるアクリルアミドが毒性であるこ
とにある。水と接触し得る生成物が非毒性であることの
生態的要求により、代替化合物が調べられるに至った。
これより、英国特許１，３０３，４５６号は、アルキレ
ングリコールジアクリレート或はジメタクリレーと結合
し得るヒドロキシアルキルアクリレート或はメタクリレ
ート、可溶性銀塩乃び金属ペルスルフェートを含有する
組成物を記載している。これらの組成物は、モノマーを
高い濃度で含有することができない、というのは、重合
によって引き起こされる発熱が高い膨張を引き起こしか
つフォームを形成するに至り、これはいくつかの用途、
特に地中構造におけるクラックを閉塞する操作の場合に
おいて、支障を来すからである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの非
毒性及び有効性の種々の問題を解決するのを可能にす
る。
毒性及び有効性の種々の問題を解決するのを可能にす
る。
【０００４】
【発明の構成】一層詳細には、本発明は、一般式（Ｉ）
（化５）（式中、Ｒ1 は水素原子或はメチルラジカルを
表わし、Ｒ2 はメチル或はエチルラジカルを表わし、Ｒ
3 は水素原子或はメチルラジカルを表わし、ｎは３〜６
の整数或は分数を表わす）の少なくとも一種の水溶性或
は分散性モノマー、アルカリ金属ペルスルフェ−ト、ア
ンモニウムペルスルフェ−ト及び過酸化水素から選ぶ少
なくとも一種の開始剤、少なくとも一種の重合促進剤及
び水を含むことを特徴とする重合性水性組成物からな
る。
（化５）（式中、Ｒ1 は水素原子或はメチルラジカルを
表わし、Ｒ2 はメチル或はエチルラジカルを表わし、Ｒ
3 は水素原子或はメチルラジカルを表わし、ｎは３〜６
の整数或は分数を表わす）の少なくとも一種の水溶性或
は分散性モノマー、アルカリ金属ペルスルフェ−ト、ア
ンモニウムペルスルフェ−ト及び過酸化水素から選ぶ少
なくとも一種の開始剤、少なくとも一種の重合促進剤及
び水を含むことを特徴とする重合性水性組成物からな
る。
【化５】 アンモニウムペルスルフェ−ト及びナトリウムペルスル
フェ−トが最もよく用いられる開始剤である。開始剤の
量は、（Ｉ）式のモノマ−の重量に対して、通常0.1 〜
50重量％、好ましくは0.5 〜20重量％である。重合促進
剤は、また活性剤とも呼ばれ、アミンにするのが普通で
ある。第三級アミンが好ましい。第一級或は第二級アミ
ンもしくはアミンヒドロクロリドもまた用いることがで
きるが、これらの促進剤によって得られる重合速度は、
第三級アミン程には高くない。アミン重合促進剤は、そ
の化学式内に他の化学官能基、例えばニトリル、ヒドロ
キシル或はエステル官能基を含んでもよい。エステル官
能基は、特に、アミンの式中に存在する 1個或はそれ以
上のヒドロキシル官能基とアクリル酸或はメタクリル酸
とのエステル交換から生じてもよい。好ましい第三級ア
ミンの内、下記を挙げることができる：ジエチルアミノ
プロピオニトリル、トリエタノ−ルアミン、ジメチルア
ミノアセトニトリル、ジエチレントリアミン、N,N −ジ
メチルアニリン、ジメチルアミノエチルメタクリレ−
ト、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、トリエタノ−
ルアミンメタクリレ−ト及びトリエタノ−ルアミンアク
リレ−ト。促進剤は、（Ｉ）式のモノマ−の重量の0.1
〜100 重量％、好ましくは0.5 〜80重量％を占めるのが
普通である。
フェ−トが最もよく用いられる開始剤である。開始剤の
量は、（Ｉ）式のモノマ−の重量に対して、通常0.1 〜
50重量％、好ましくは0.5 〜20重量％である。重合促進
剤は、また活性剤とも呼ばれ、アミンにするのが普通で
ある。第三級アミンが好ましい。第一級或は第二級アミ
ンもしくはアミンヒドロクロリドもまた用いることがで
きるが、これらの促進剤によって得られる重合速度は、
第三級アミン程には高くない。アミン重合促進剤は、そ
の化学式内に他の化学官能基、例えばニトリル、ヒドロ
キシル或はエステル官能基を含んでもよい。エステル官
能基は、特に、アミンの式中に存在する 1個或はそれ以
上のヒドロキシル官能基とアクリル酸或はメタクリル酸
とのエステル交換から生じてもよい。好ましい第三級ア
ミンの内、下記を挙げることができる：ジエチルアミノ
プロピオニトリル、トリエタノ−ルアミン、ジメチルア
ミノアセトニトリル、ジエチレントリアミン、N,N −ジ
メチルアニリン、ジメチルアミノエチルメタクリレ−
ト、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、トリエタノ−
ルアミンメタクリレ−ト及びトリエタノ−ルアミンアク
リレ−ト。促進剤は、（Ｉ）式のモノマ−の重量の0.1
〜100 重量％、好ましくは0.5 〜80重量％を占めるのが
普通である。
【０００５】（Ｉ）式のモノマ−は、メタクリレ−ト、
すなわちＲ1 がメチルラジカルであるものが好ましい。
実際、アクリレ−ト（Ｒ1 ＝Ｈ）が一層反応性である
が、メタクリレ−トは、非毒性の基準をできるだけ満足
させるために、地中構造をシ−ルするのに用いるのが好
ましい。（Ｉ）式においてラジカルＲ3 が水素原子を表
わす化合物、すなわちポリエトキシアルキルアクリレ−
ト、好ましくはメタクリレ−トが通常好ましい。（Ｉ）
式の化合物の中で、２−（メトキシトリエトキシ）エチ
ルメタクリレ−ト（ｎ＝４）が、それ自体でもしくはそ
れより低級あるいは高級の同族体（ｎ＝３，５或は６）
と混合して用いられるのが最も普通である。発明の水性
組成物は、（Ｉ）式のモノマ−を通常10〜95％、好まし
くは20〜90％含有する。（Ｉ）式のモノマ−は、例えば
亀裂を閉塞している際に、厄介なきわめて大きな発熱
や、過度の膨張が観測されないことから、組成物を高い
濃度で用いることを可能にする。（Ｉ）式のモノマ−
は、アクリル酸或はメタクリル酸の低級アルキル、殆ど
の場合メチル、エステルと、（II）式（化６）（式中、
Ｒ2 はメチル或はエチルラジカルを表わし、Ｒ3 は水素
原子或はメチルラジカルを表わし、ｎは３〜６の整数或
は分数を表わす）のエーテルアルコールとの間で、通常
の条件及びこのタイプの反応について知られている触媒
の存在においてエステル交換させて製造することができ
る。このような触媒として、例えば下記を挙げることが
できる：ナトリウム、カリウム或はリチウムアルコラ−
ト、ナトリウム、カリウム或はリチウムカ−ボネ−ト、
ブチルチタネ−ト及びナトリウム、カリウム或はリチウ
ムヒドロキシド。
すなわちＲ1 がメチルラジカルであるものが好ましい。
実際、アクリレ−ト（Ｒ1 ＝Ｈ）が一層反応性である
が、メタクリレ−トは、非毒性の基準をできるだけ満足
させるために、地中構造をシ−ルするのに用いるのが好
ましい。（Ｉ）式においてラジカルＲ3 が水素原子を表
わす化合物、すなわちポリエトキシアルキルアクリレ−
ト、好ましくはメタクリレ−トが通常好ましい。（Ｉ）
式の化合物の中で、２−（メトキシトリエトキシ）エチ
ルメタクリレ−ト（ｎ＝４）が、それ自体でもしくはそ
れより低級あるいは高級の同族体（ｎ＝３，５或は６）
と混合して用いられるのが最も普通である。発明の水性
組成物は、（Ｉ）式のモノマ−を通常10〜95％、好まし
くは20〜90％含有する。（Ｉ）式のモノマ−は、例えば
亀裂を閉塞している際に、厄介なきわめて大きな発熱
や、過度の膨張が観測されないことから、組成物を高い
濃度で用いることを可能にする。（Ｉ）式のモノマ−
は、アクリル酸或はメタクリル酸の低級アルキル、殆ど
の場合メチル、エステルと、（II）式（化６）（式中、
Ｒ2 はメチル或はエチルラジカルを表わし、Ｒ3 は水素
原子或はメチルラジカルを表わし、ｎは３〜６の整数或
は分数を表わす）のエーテルアルコールとの間で、通常
の条件及びこのタイプの反応について知られている触媒
の存在においてエステル交換させて製造することができ
る。このような触媒として、例えば下記を挙げることが
できる：ナトリウム、カリウム或はリチウムアルコラ−
ト、ナトリウム、カリウム或はリチウムカ−ボネ−ト、
ブチルチタネ−ト及びナトリウム、カリウム或はリチウ
ムヒドロキシド。
【化６】
【０００６】（II）式のエーテルアルコールは、エチレ
ンオキシド或はプロピレンオキシドとメタノ−ル或はエ
タノ−ルとを、メタノ−ル或はエタノ−ル１分子当たり
エチレンオキシド或はプロピレンオキシド３〜６モルの
割合で反応させて製造する、もしくはエチレンオキシド
或はプロピレンオキシドと一般式（III ）（化７）（式
中、ｍは１〜３の数を表わし、Ｒ2 はメチル或はエチル
ラジカルを表わし、Ｒ3 は水素原子或はメチルラジカル
を表わす）のエ−テルアルコ−ルとを反応させて化８の
単位の数を値ｍから所望の値ｎに増大させるようにする
ことによって製造する。
ンオキシド或はプロピレンオキシドとメタノ−ル或はエ
タノ−ルとを、メタノ−ル或はエタノ−ル１分子当たり
エチレンオキシド或はプロピレンオキシド３〜６モルの
割合で反応させて製造する、もしくはエチレンオキシド
或はプロピレンオキシドと一般式（III ）（化７）（式
中、ｍは１〜３の数を表わし、Ｒ2 はメチル或はエチル
ラジカルを表わし、Ｒ3 は水素原子或はメチルラジカル
を表わす）のエ−テルアルコ−ルとを反応させて化８の
単位の数を値ｍから所望の値ｎに増大させるようにする
ことによって製造する。
【化７】
【化８】 発明の組成物は、いわゆる架橋用化合物を含むことがよ
くある。架橋用化合物は、（Ｉ）式のモノマ−が重合さ
れている際に、２つのポリマ−鎖の間に結合を生じるこ
とができるために、エチレン性二重結合を少なくとも 2
個含有するエステルであるのが普通である。この架橋剤
は、（Ｉ）式のモノマ−の重量に対して0.1 〜20重量
％、好ましくは0.2 〜10重量％を占めるのが普通であ
る。通常用いられる架橋剤の内、例えば、下記を挙げる
ことができる：テトラエチレングリコ−ルジメタクリレ
−ト、ポリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト及びア
リルメタクリレ−ト。
くある。架橋用化合物は、（Ｉ）式のモノマ−が重合さ
れている際に、２つのポリマ−鎖の間に結合を生じるこ
とができるために、エチレン性二重結合を少なくとも 2
個含有するエステルであるのが普通である。この架橋剤
は、（Ｉ）式のモノマ−の重量に対して0.1 〜20重量
％、好ましくは0.2 〜10重量％を占めるのが普通であ
る。通常用いられる架橋剤の内、例えば、下記を挙げる
ことができる：テトラエチレングリコ−ルジメタクリレ
−ト、ポリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト及びア
リルメタクリレ−ト。
【０００７】発明の組成物は、使用のタイプに応じて変
わる既知の様式で用いる。発明の組成物は、特に、密度
及び粘度を所望の値に調整するのを可能にする通常の添
加剤を含有してもよい。このような添加剤は、例えば下
記の通りである：バリウムスルフェートタイプの濃密化
用充填剤、ベントナイト及びシリカタイプの強化用或は
稀釈用充填剤及びキサンタンガムタイプの増粘剤。実施
において、発明の組成物をシールする地中環境に注入す
る。アルビアのような固形分を団結させる場合、組成物
をまた含浸させて適用することができる。貯蔵に関して
は、下記の通りの２種の溶液を調整し、これらを使用時
のみに混合して発明の組成物を形成する： （Ｉ）式のモノマー、適するならば、前述したような架
橋剤及び重合促進剤を含有する第一溶液； 水、開始剤及び可能な他の添加剤を含有する第二溶液。
下記の例は、発明を例示する。
わる既知の様式で用いる。発明の組成物は、特に、密度
及び粘度を所望の値に調整するのを可能にする通常の添
加剤を含有してもよい。このような添加剤は、例えば下
記の通りである：バリウムスルフェートタイプの濃密化
用充填剤、ベントナイト及びシリカタイプの強化用或は
稀釈用充填剤及びキサンタンガムタイプの増粘剤。実施
において、発明の組成物をシールする地中環境に注入す
る。アルビアのような固形分を団結させる場合、組成物
をまた含浸させて適用することができる。貯蔵に関して
は、下記の通りの２種の溶液を調整し、これらを使用時
のみに混合して発明の組成物を形成する： （Ｉ）式のモノマー、適するならば、前述したような架
橋剤及び重合促進剤を含有する第一溶液； 水、開始剤及び可能な他の添加剤を含有する第二溶液。
下記の例は、発明を例示する。
【０００８】
【実施例】例１ ：２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレ
ートの製造 Ａ）２−（メトキシトリエトキシ）エタノールの製造 攪拌システム、温度計、垂直コンデンサー及び加熱手段
を含む６リットル丸底フラスコに下記を装入する： トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ＝１６
３．６）：２４５４ｇ（１５モル） エチレンオキシド（Ｍ＝４４．０５）：６６２．６ｇ
（１５．０４モル）Ｋ０Ｈ：４．４ｇ これらを攪拌しながら温度１５０〜１６５℃において１
時間１０分間加熱する。得られた生成物はＯＨ価２７
１．４を有し、（ＩＩ）式において、Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ
３＝Ｈ及びｎ＝４の場合に一致する。 Ｂ）２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレー
トの製造 攪拌器、温度計、種々の反応物及び触媒を導入するため
の開口、浸漬チューブ及び共沸蒸留カラムを装備した複
数口丸底フラスコに下記を装入する： Ａにおいて製造した２−（メトキシトリエトキシ）エタ
ノール（Ｍ＝２０６．７）：１１３７．１ｇ（５．５モ
ル） メチルメタクリレート（Ｍ＝１００．１２）：６３３．
３ｇ（６．３モル） ヘキサン：４００ｃｍ３ ノノックス（ｎｏｎｏｘ）抑制剤（Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルーパラフェニレンジアミン）：１．５１ｇ（４．２×
１０−３） リチア：１．８ｇ（７．３１×１０−２モル） 反応において形成されたメタノールを、ヘキサンとの共
沸蒸留により５時間かけて除く。温度は、反応の始めの
１０５℃から反応の終りに１２０℃に変わる。粗製生成
物１７０４．５ｇが得られる。この生成物を、１１０
℃、圧力６６００Ｐａで１時間トップし、圧力は操作の
終りに４０００Ｐａに下げる。２−（メトキシトリエト
キシ）エチルメタクリレート１４８５．３ｇが得られ、
これを硫酸で中和してｐＨ５にし、次いで脱色してろ過
する。最終生成物は、赤みがかった透明液である。
ートの製造 Ａ）２−（メトキシトリエトキシ）エタノールの製造 攪拌システム、温度計、垂直コンデンサー及び加熱手段
を含む６リットル丸底フラスコに下記を装入する： トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ＝１６
３．６）：２４５４ｇ（１５モル） エチレンオキシド（Ｍ＝４４．０５）：６６２．６ｇ
（１５．０４モル）Ｋ０Ｈ：４．４ｇ これらを攪拌しながら温度１５０〜１６５℃において１
時間１０分間加熱する。得られた生成物はＯＨ価２７
１．４を有し、（ＩＩ）式において、Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ
３＝Ｈ及びｎ＝４の場合に一致する。 Ｂ）２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレー
トの製造 攪拌器、温度計、種々の反応物及び触媒を導入するため
の開口、浸漬チューブ及び共沸蒸留カラムを装備した複
数口丸底フラスコに下記を装入する： Ａにおいて製造した２−（メトキシトリエトキシ）エタ
ノール（Ｍ＝２０６．７）：１１３７．１ｇ（５．５モ
ル） メチルメタクリレート（Ｍ＝１００．１２）：６３３．
３ｇ（６．３モル） ヘキサン：４００ｃｍ３ ノノックス（ｎｏｎｏｘ）抑制剤（Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルーパラフェニレンジアミン）：１．５１ｇ（４．２×
１０−３） リチア：１．８ｇ（７．３１×１０−２モル） 反応において形成されたメタノールを、ヘキサンとの共
沸蒸留により５時間かけて除く。温度は、反応の始めの
１０５℃から反応の終りに１２０℃に変わる。粗製生成
物１７０４．５ｇが得られる。この生成物を、１１０
℃、圧力６６００Ｐａで１時間トップし、圧力は操作の
終りに４０００Ｐａに下げる。２−（メトキシトリエト
キシ）エチルメタクリレート１４８５．３ｇが得られ、
これを硫酸で中和してｐＨ５にし、次いで脱色してろ過
する。最終生成物は、赤みがかった透明液である。
【０００９】例２ ：２−（メトキシテトラエトキシ）エチルメタクリ
レートの製造 Ａ）２−（メトキシテトラエトキシ）エタノールの製造 例１Ａ）に記載する装置に下記を装入する： トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ＝１６
３．６）：２４５４ｇ（１５モル） エチレンオキシド（Ｍ＝４４．０５）：１３２５ｇ（３
０モル） Ｋ０Ｈ：４．４ｇ これらを温度１５０〜１６５℃において２時間加熱及び
攪拌する。得られた生成物ははＯＨ価２２３．３を有
し、（ＩＩ）式において、Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ３＝Ｈ及び
ｎ＝５の場合に一致する。 Ｂ）２−（メトキシテトラエトキシ）エチルメタクリレ
ートの製造 例１Ｂ）で用いた装置に下記を装入する： Ａにおいて製造した２−（メトキシテトラエトキシ）エ
タノール（Ｍ＝２５１．３）：１１３０．８ｇ（４．５
モル） メチルメタクリレート（Ｍ＝１００．１２）：５１８ｇ
（５．２モル） ヘキサン：４００ｃｍ３ ノノックス抑制剤：１．４４ｇ（４×１０−３モル） リチア：１．４７ｇ（６．０３×１０−２モル） 反応において形成されたメタノールを、ヘキサンとの共
沸蒸留により５時間かけて除く。温度は、反応の始めの
１０３℃から反応の終りに１２０℃に変わる。粗製生成
物１７２９ｇが得られる。この生成物を、１１５℃、圧
力６６００Ｐａで１時間トップし、圧力は操作の終りに
４０００Ｐａに下げる。２−（メトキシテトラエトキ
シ）エチルメタクリレート１４２２ｇが得られ、これを
リン酸で中和してｐＨ３にし、次いで脱色してろ過す
る。最終生成物は、暗緑色がかった透明液である。
レートの製造 Ａ）２−（メトキシテトラエトキシ）エタノールの製造 例１Ａ）に記載する装置に下記を装入する： トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ＝１６
３．６）：２４５４ｇ（１５モル） エチレンオキシド（Ｍ＝４４．０５）：１３２５ｇ（３
０モル） Ｋ０Ｈ：４．４ｇ これらを温度１５０〜１６５℃において２時間加熱及び
攪拌する。得られた生成物ははＯＨ価２２３．３を有
し、（ＩＩ）式において、Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ３＝Ｈ及び
ｎ＝５の場合に一致する。 Ｂ）２−（メトキシテトラエトキシ）エチルメタクリレ
ートの製造 例１Ｂ）で用いた装置に下記を装入する： Ａにおいて製造した２−（メトキシテトラエトキシ）エ
タノール（Ｍ＝２５１．３）：１１３０．８ｇ（４．５
モル） メチルメタクリレート（Ｍ＝１００．１２）：５１８ｇ
（５．２モル） ヘキサン：４００ｃｍ３ ノノックス抑制剤：１．４４ｇ（４×１０−３モル） リチア：１．４７ｇ（６．０３×１０−２モル） 反応において形成されたメタノールを、ヘキサンとの共
沸蒸留により５時間かけて除く。温度は、反応の始めの
１０３℃から反応の終りに１２０℃に変わる。粗製生成
物１７２９ｇが得られる。この生成物を、１１５℃、圧
力６６００Ｐａで１時間トップし、圧力は操作の終りに
４０００Ｐａに下げる。２−（メトキシテトラエトキ
シ）エチルメタクリレート１４２２ｇが得られ、これを
リン酸で中和してｐＨ３にし、次いで脱色してろ過す
る。最終生成物は、暗緑色がかった透明液である。
【００１０】例３ ：２−（メトキシペンタエトキシ）エチルメタクリ
レートの製造 Ａ）２−（メトキシペンタエトキシ）エタノールの製造 例１Ａ）に記載する装置に下記を装入する： トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ＝１６
３．６）：２４５４ｇ（１５モル） エチレンオキシド（Ｍ＝４４．０５）：１９８７ｇ（４
５モル） ＫＯＨ：４．４ｇ これらを温度１５０〜１６５℃において３時間２０分加
熱及び攪拌する。得られた生成物はＯＨ価１９０．８を
有し、（ＩＩ）式において、Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ３＝Ｈ及
びｎ＝６の場合に一致する。 Ｂ）２−（メトキシペンタエトキシ）エチルメタクリレ
ートの製造 例１Ｂ）で用いた装置に下記を装入する： Ａにおいて製造した２−（メトキシペンタエトキシ）エ
タノール（Ｍ＝２９４．１）：１０２９．３ｇ（３．５
モル） メチルメタクリレート（Ｍ＝１００．１２）：４０３ｇ
（４．０２モル） ヘキサン：４００ｃｍ３ ノノックス抑制剤：１．２７ｇ（３．５２×１０−３モ
ル） リチア：１．１５ｇ（４．６９×１０−２モル） 反応において形成されたメタノールを、ヘキサンとの共
沸蒸留により７時間かけて除く。温度は、反応の始めの
９５℃から反応の終りに１２０℃に変わる。粗製生成物
１４６５ｇが得られる。この生成物を、１２０℃、圧力
１０，０００Ｐａで１時間トップし、圧力は操作の終り
に６６００Ｐａに下げる。２−（メトキシペンタエトキ
シ）エチルメタクリレート１４６５ｇが得られ、これを
硫酸で中和してｐＨ４にし、次いで脱色してろ過する。
最終生成物は、暗赤緑色がかった透明液である。
レートの製造 Ａ）２−（メトキシペンタエトキシ）エタノールの製造 例１Ａ）に記載する装置に下記を装入する： トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ＝１６
３．６）：２４５４ｇ（１５モル） エチレンオキシド（Ｍ＝４４．０５）：１９８７ｇ（４
５モル） ＫＯＨ：４．４ｇ これらを温度１５０〜１６５℃において３時間２０分加
熱及び攪拌する。得られた生成物はＯＨ価１９０．８を
有し、（ＩＩ）式において、Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ３＝Ｈ及
びｎ＝６の場合に一致する。 Ｂ）２−（メトキシペンタエトキシ）エチルメタクリレ
ートの製造 例１Ｂ）で用いた装置に下記を装入する： Ａにおいて製造した２−（メトキシペンタエトキシ）エ
タノール（Ｍ＝２９４．１）：１０２９．３ｇ（３．５
モル） メチルメタクリレート（Ｍ＝１００．１２）：４０３ｇ
（４．０２モル） ヘキサン：４００ｃｍ３ ノノックス抑制剤：１．２７ｇ（３．５２×１０−３モ
ル） リチア：１．１５ｇ（４．６９×１０−２モル） 反応において形成されたメタノールを、ヘキサンとの共
沸蒸留により７時間かけて除く。温度は、反応の始めの
９５℃から反応の終りに１２０℃に変わる。粗製生成物
１４６５ｇが得られる。この生成物を、１２０℃、圧力
１０，０００Ｐａで１時間トップし、圧力は操作の終り
に６６００Ｐａに下げる。２−（メトキシペンタエトキ
シ）エチルメタクリレート１４６５ｇが得られ、これを
硫酸で中和してｐＨ４にし、次いで脱色してろ過する。
最終生成物は、暗赤緑色がかった透明液である。
【００１１】例４ 初めに、下記を室温において混合して溶液Ａを製造す
る：例１において製造した２−（メトキシトリエトキ
シ）エチルメタクリレ−ト100g，テトラエチレングルコ
−ルジメタクリレ−ト（架橋剤）0.5g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物A1，A2，A3，A4及びA5を製造する。下記の表 1に、
これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれの量（g
で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及び重合の
間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
る：例１において製造した２−（メトキシトリエトキ
シ）エチルメタクリレ−ト100g，テトラエチレングルコ
−ルジメタクリレ−ト（架橋剤）0.5g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物A1，A2，A3，A4及びA5を製造する。下記の表 1に、
これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれの量（g
で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及び重合の
間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
【表 1】 種々の組成物A1，A2，A3，A4及びA5を用いて上澄み液の
ないゲルを得る。組成物A1，A2，A3，A4及びA5に対応す
るが、２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレ
−トに変えて同量の 2−ヒドロキシエチルメタクリレ−
トを用いた組成物A'1 ，A'2 ，A'3 ，A'4 及びA'5 は、
重合させた際に、下記の最大温度を示す： A'1 ：68℃ A'2 ：83℃ A'3 ：92℃ A'4 ：＞100 ℃（強いスパッタ−を有する激しい反応） A'5 ：＞100 ℃（強いスパッタ−を有する激しい反応）
ないゲルを得る。組成物A1，A2，A3，A4及びA5に対応す
るが、２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレ
−トに変えて同量の 2−ヒドロキシエチルメタクリレ−
トを用いた組成物A'1 ，A'2 ，A'3 ，A'4 及びA'5 は、
重合させた際に、下記の最大温度を示す： A'1 ：68℃ A'2 ：83℃ A'3 ：92℃ A'4 ：＞100 ℃（強いスパッタ−を有する激しい反応） A'5 ：＞100 ℃（強いスパッタ−を有する激しい反応）
【００１２】例５ 初めに、下記を周囲温度において混合して溶液Ｂを製造
する：例１において製造した２−（メトキシトリエトキ
シ）エチルメタクリレ−ト100g，アリルメタクリレ−ト
（架橋剤）１g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物B1，B2，B3，B4及びB5を製造する。下記の表２に、
これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれの量（g
で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及び重合の
間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
する：例１において製造した２−（メトキシトリエトキ
シ）エチルメタクリレ−ト100g，アリルメタクリレ−ト
（架橋剤）１g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物B1，B2，B3，B4及びB5を製造する。下記の表２に、
これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれの量（g
で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及び重合の
間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
【表２】 種々の組成物B1，B2，B3，B4及びB5を用いて上澄み液の
ないゲルを得る。組成物B1，B2，B3，B4及びB5に対応す
るが、２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレ
−トに変えて同量の 2−ヒドロキシエチルメタクリレ−
トを用いた組成物B'1 ，B'2 ，B'3 ，B'4 及びB'5 は、
重合させた際に、下記の最大温度を示す： B'1 ：72℃ B'2 ：76℃ B'3 ：92℃（スパッタ−を有する反応） B'4 ：＞100 ℃（強いスパッタ−，大きい膨張及び黄変
を有する激しい反応） B'5 ：＞100 ℃（強いスパッタ−，大きい膨張及び黄変
を有する激しい反応）
ないゲルを得る。組成物B1，B2，B3，B4及びB5に対応す
るが、２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレ
−トに変えて同量の 2−ヒドロキシエチルメタクリレ−
トを用いた組成物B'1 ，B'2 ，B'3 ，B'4 及びB'5 は、
重合させた際に、下記の最大温度を示す： B'1 ：72℃ B'2 ：76℃ B'3 ：92℃（スパッタ−を有する反応） B'4 ：＞100 ℃（強いスパッタ−，大きい膨張及び黄変
を有する激しい反応） B'5 ：＞100 ℃（強いスパッタ−，大きい膨張及び黄変
を有する激しい反応）
【００１３】例６ 初めに、下記を室温において混合して溶液Ｃを製造す
る：２−（メトキシジエトキシ）エチルメタクリレ−ト
100g，アリルメタクリレ−ト（架橋剤）１g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物C1，C2，C3，C4及びC5を製造する。下記の表３に、
これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれの量（g
で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及び重合の
間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
る：２−（メトキシジエトキシ）エチルメタクリレ−ト
100g，アリルメタクリレ−ト（架橋剤）１g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物C1，C2，C3，C4及びC5を製造する。下記の表３に、
これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれの量（g
で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及び重合の
間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
【表３】 種々の組成物C4及びC5を用いて上澄み液のないゲルを得
る。組成物C1，C2及びC3を用いて、上澄み液の量がC1〜
C3より減少したゲルが得られる。
る。組成物C1，C2及びC3を用いて、上澄み液の量がC1〜
C3より減少したゲルが得られる。
【００１４】例７ 初めに、下記を室温において混合して溶液Ｄを製造す
る：２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレ−
ト94g ，ポリエチレングルコ−ルジメタクリレ−ト（架
橋剤）（分子質量400)６g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物D1，D2，D3，D4，D5，D6及びD7を製造する。下記の
表４に、これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれ
の量（g で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及
び重合の間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
る：２−（メトキシトリエトキシ）エチルメタクリレ−
ト94g ，ポリエチレングルコ−ルジメタクリレ−ト（架
橋剤）（分子質量400)６g この溶液から、モノマ−を種々の濃度で含有する水性組
成物D1，D2，D3，D4，D5，D6及びD7を製造する。下記の
表４に、これらの組成物の構成成分の性質及びそれぞれ
の量（g で表わす）、重合に要する時間（硬化時間）及
び重合の間に達する最高温度（Ｔ°max)を挙げる。
【表４】 種々の組成物D1及びD7を用いて上澄み液のないゲルを得
る。組成物D1，D2及びD7を用いて、不透明なゲルが得ら
れ、組成物D3，D4及びD5を用いて、振動を伝達する半透
明なゲルが得られる。組成物D1〜D7から得られる種々の
ゲルは、着色している。
る。組成物D1，D2及びD7を用いて、不透明なゲルが得ら
れ、組成物D3，D4及びD5を用いて、振動を伝達する半透
明なゲルが得られる。組成物D1〜D7から得られる種々の
ゲルは、着色している。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）（化１）（式中、Ｒ１は水
素原子或はメチルラジカルを表わし、Ｒ２はメチル或は
エチルラジカルを表わし、Ｒ３は水素原子或はメチルラ
ジカルを表わし、ｎは３〜６の整数を表わす）の少なく
とも一種の水溶性或は分散性モノマー、アルカリ金属ペ
ルスルフェート、アンモニウムペルスルフェート及び過
酸化水素から選ぶ少なくとも一種の開始剤、少なくとも
一種の重合促進剤及び水を含むことを特徴とする重合性
水性組成物： 【化１】 - 【請求項２】 開始剤の量が（Ｉ）式のモノマーの重量
に対して０．１〜５０重量％であることを特徴とする請
求項１の組成物。 - 【請求項３】 重合促進剤がアミンであることを特徴と
する請求項１〜２の内の一の組成物。 - 【請求項４】 重合促進剤が（Ｉ）式のモノマーの重景
の０．１〜１００重量％を占めることを特徴とする請求
項１〜３の内の一の組成物。 - 【請求項５】 （Ｉ）式のモノマーが２−（メトキシト
リエトキシ）エチルメタクリレート（ｎ＝４）自体もし
くはそれより低級あるいは高級の同族体（ｎ＝３，５或
は６）と混合されることを特徴とする請求項１〜４の内
の一の組成物。 - 【請求項６】 （Ｉ）式のモノマーを１０〜９５％含む
ことを特徴とする請求項１〜５の内の一の組成物。 - 【請求項７】 エチレン性結合を少なくとも２個含有す
るエステルから選ぶ架橋用化合物を含むことを特徴とす
る請求項１〜６の内の一の組成物。 - 【請求項８】 架橋用化合物が（Ｉ）式のモノマーの重
量に対して０．１〜２０重量％を占めることを特徴とす
る請求項７の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR90-09922 | 1990-07-30 | ||
| FR9009922A FR2665164B1 (fr) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Compositions aqueuses polymerisables a base d'un ester d'alcoxyalkyle et preparation dudit ester d'alcoxyalkyle. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122742A JPH06122742A (ja) | 1994-05-06 |
| JPH0730146B2 true JPH0730146B2 (ja) | 1995-04-05 |
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ID=9399378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3035289A Expired - Fee Related JPH0730146B2 (ja) | 1990-07-30 | 1991-02-05 | 重合性組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0470008B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0730146B2 (ja) |
| CA (1) | CA2036625C (ja) |
| DE (1) | DE69104574T2 (ja) |
| ES (1) | ES2063474T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5358051A (en) * | 1993-10-22 | 1994-10-25 | Halliburton Company | Method of water control with hydroxy unsaturated carbonyls |
| FR2725980B1 (fr) * | 1994-10-25 | 1996-11-29 | Schlumberger Cie Dowell | Compositions de cimentation et application de ces compositions pour la cimentation des puits petroliers ou analogues |
| EP0893486B1 (en) * | 1997-07-24 | 2002-12-18 | Draco Italiana S.p.A. | Acrylic compositions for consolidation of soils and concrete in general |
| DE10261212A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Udo Neubert | Abdichtmittel |
| DE102007032403A1 (de) | 2007-07-10 | 2009-01-22 | Evonik Röhm Gmbh | Verwendung eines quellbaren Polymers zum Abdichten |
| DE102008040214A1 (de) | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenglykoldi(meth)acrylaten |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1335714A (en) * | 1971-11-16 | 1973-10-31 | Bp Chem Int Ltd | Soil stabilizing composition |
| DE2749386A1 (de) * | 1977-11-04 | 1979-05-10 | Roehm Gmbh | Dispersionen hydrophiler acrylharze |
| DE3611307A1 (de) * | 1985-04-05 | 1986-10-09 | Okura Kogyo K.K., Marugame, Kagawa | Radikalpolymerisations-zusammensetzung und diese enthaltende anaerobe fluessige dichtungsmittel |
| JP2512036B2 (ja) * | 1987-11-27 | 1996-07-03 | 三井石油化学工業株式会社 | アクリル系レジンコンクリ―ト組成物 |
-
1990
- 1990-07-30 FR FR9009922A patent/FR2665164B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-25 ES ES91420023T patent/ES2063474T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-25 DE DE1991604574 patent/DE69104574T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-25 EP EP91420023A patent/EP0470008B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-05 JP JP3035289A patent/JPH0730146B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-19 CA CA 2036625 patent/CA2036625C/fr not_active Expired - Fee Related
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| EP0470008B1 (fr) | 1994-10-12 |
| FR2665164A1 (fr) | 1992-01-31 |
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| DE69104574D1 (de) | 1994-11-17 |
| FR2665164B1 (fr) | 1994-05-06 |
| JPH06122742A (ja) | 1994-05-06 |
| ES2063474T3 (es) | 1995-01-01 |
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|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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