JP3026037B2 - α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精製方法 - Google Patents
α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精製方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香料、医農薬の合成中
間体として有用なα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキ
シフェニル酢酸類の精製方法に関する。
間体として有用なα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキ
シフェニル酢酸類の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】カテコー
ル類とグリオキシル酸とを塩基の存在下に反応させ、α
−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類を
得る方法として、カテコールとグリオキシル酸とを水酸
化ナトリウムの存在下に反応させ、α−ヒドロキシ−
３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸を合成する方法が知
られている（フランス特許第２４９６６４７号明細書、
１９８０年）。しかし、前記刊行物には、得られたα−
ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の精製
方法については何ら記載がない。
ル類とグリオキシル酸とを塩基の存在下に反応させ、α
−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類を
得る方法として、カテコールとグリオキシル酸とを水酸
化ナトリウムの存在下に反応させ、α−ヒドロキシ−
３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸を合成する方法が知
られている（フランス特許第２４９６６４７号明細書、
１９８０年）。しかし、前記刊行物には、得られたα−
ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の精製
方法については何ら記載がない。
【０００３】一方、本発明の目的化合物に近似する化合
物であるα−ヒドロキシ−４−ヒドロキシフェニル酢酸
については、次のような精製方法が知られている。すな
わち、特開昭５６−５４３９号公報には、フェノールと
グリオキシル酸とを水酸化ナトリウムの存在下に反応さ
せて得られた反応混合物を、濃塩酸でｐＨ６とし、塩化
メチレンで未反応フェノールを抽出回収した後、水層の
ｐＨを３として酢酸エチル抽出し、有機層を濃縮した残
留物を再結晶することによりα−ヒドロキシ−４−ヒド
ロキシフェニル酢酸を得る方法が開示されている。
物であるα−ヒドロキシ−４−ヒドロキシフェニル酢酸
については、次のような精製方法が知られている。すな
わち、特開昭５６−５４３９号公報には、フェノールと
グリオキシル酸とを水酸化ナトリウムの存在下に反応さ
せて得られた反応混合物を、濃塩酸でｐＨ６とし、塩化
メチレンで未反応フェノールを抽出回収した後、水層の
ｐＨを３として酢酸エチル抽出し、有機層を濃縮した残
留物を再結晶することによりα−ヒドロキシ−４−ヒド
ロキシフェニル酢酸を得る方法が開示されている。
【０００４】しかし、前記方法を本発明の目的化合物で
あるα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類の精製に適用する場合には、純度の極めて低いもの
しか得られない（純度約１０〜３０％）。
あるα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類の精製に適用する場合には、純度の極めて低いもの
しか得られない（純度約１０〜３０％）。
【０００５】従って、本発明の目的は、カテコール類と
グリオキシル酸とを塩基の存在下に反応させて得られる
反応混合液から、純度の高いα−ヒドロキシ−３，４−
ジヒドロキシフェニル酢酸類を得る方法を提供すること
にある。
グリオキシル酸とを塩基の存在下に反応させて得られる
反応混合液から、純度の高いα−ヒドロキシ−３，４−
ジヒドロキシフェニル酢酸類を得る方法を提供すること
にある。
【０００６】
【発明の構成】本発明者は、前記目的を達成するため、
鋭意検討の結果、カテコール類とグリオキシル酸とを塩
基の存在下に反応させて得られる反応混合液を、酸性化
した後、強塩基性陰イオン交換樹脂で処理すると、簡単
な操作で、純度の高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒド
ロキシフェニル酢酸類が得られることを見出だし、本発
明を完成した。
鋭意検討の結果、カテコール類とグリオキシル酸とを塩
基の存在下に反応させて得られる反応混合液を、酸性化
した後、強塩基性陰イオン交換樹脂で処理すると、簡単
な操作で、純度の高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒド
ロキシフェニル酢酸類が得られることを見出だし、本発
明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、ベンゼン環上に置換
基を有していてもよいカテコール類とグリオキシル酸と
を塩基の存在下に反応させて得られる反応混合液を、酸
性化した後、強塩基性陰イオン交換樹脂で処理するα−
ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精
製方法を提供する。
基を有していてもよいカテコール類とグリオキシル酸と
を塩基の存在下に反応させて得られる反応混合液を、酸
性化した後、強塩基性陰イオン交換樹脂で処理するα−
ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精
製方法を提供する。
【０００８】本発明の反応混合液は、ベンゼン環上に置
換基を有していてもよいカテコール類とグリオキシル酸
とを塩基の存在下に反応させることによって得られる。
換基を有していてもよいカテコール類とグリオキシル酸
とを塩基の存在下に反応させることによって得られる。
【０００９】ベンゼン環上に置換基を有していてもよい
カテコール類には、カテコール、及び、３位、４位及び
／又は６位に、反応条件下で不活性な置換基を有するカ
テコール類が含まれる。前記置換基として、例えば、炭
素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アル
ケニル基、炭素数１〜４の低級アルキニル基、炭素数１
〜４の低級アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基などが挙げられる。
カテコール類には、カテコール、及び、３位、４位及び
／又は６位に、反応条件下で不活性な置換基を有するカ
テコール類が含まれる。前記置換基として、例えば、炭
素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アル
ケニル基、炭素数１〜４の低級アルキニル基、炭素数１
〜４の低級アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基などが挙げられる。
【００１０】前記カテコール類には、例えば、カテコー
ル、ピロガロール、１，２，４−ベンゼントリオール、
３−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、４−
メトキシカテコール、６−クロロカテコールなどが含ま
れる。これらのうち、特にカテコールが繁用される。
ル、ピロガロール、１，２，４−ベンゼントリオール、
３−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、４−
メトキシカテコール、６−クロロカテコールなどが含ま
れる。これらのうち、特にカテコールが繁用される。
【００１１】前記塩基として、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、酸化物、アル
コキシド、フェノール塩、炭酸塩、炭酸水素塩；マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの
アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシド、
フェノール塩、炭酸塩等が例示される。これらのうち、
特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属の水酸化物が好ましい。
カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、酸化物、アル
コキシド、フェノール塩、炭酸塩、炭酸水素塩；マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの
アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシド、
フェノール塩、炭酸塩等が例示される。これらのうち、
特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属の水酸化物が好ましい。
【００１２】なお、前記カテコール類及びグリオキシル
酸は、前記塩基などとの反応によって得られる対応する
塩として用いてもよい。
酸は、前記塩基などとの反応によって得られる対応する
塩として用いてもよい。
【００１３】前記カテコール類と前記グリオキシル酸と
の反応は、既知の方法で行うことができる。反応は通常
水溶液中で行われるが、反応及び精製工程で悪影響を与
えない範囲で有機溶媒を使用することもできる。前記反
応により、原料カテコール類に対応するα−ヒドロキシ
−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類及び／又はその
塩が生成する。
の反応は、既知の方法で行うことができる。反応は通常
水溶液中で行われるが、反応及び精製工程で悪影響を与
えない範囲で有機溶媒を使用することもできる。前記反
応により、原料カテコール類に対応するα−ヒドロキシ
−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類及び／又はその
塩が生成する。
【００１４】本発明では、前記反応により得られる反応
混合液を酸性化する。
混合液を酸性化する。
【００１５】反応混合物の酸性化は、酸を前記反応混合
液に添加することによって行う。前記酸として、塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；メタンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸；酢酸、プロ
ピオン酸などの有機酸等が例示される。これらの酸のう
ち、好ましくは塩酸、硫酸などの無機酸である。
液に添加することによって行う。前記酸として、塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；メタンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸；酢酸、プロ
ピオン酸などの有機酸等が例示される。これらの酸のう
ち、好ましくは塩酸、硫酸などの無機酸である。
【００１６】前記酸の添加量は、反応混合液が酸性を示
す量、好ましくは反応混合液のｐＨが４以下となる量、
さらに好ましくは前記ｐＨが２〜４の範囲となる量であ
る。反応混合液を酸性化することにより、生成したα−
ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類、未
反応のカテコール、グリオキシル酸及び酸性の副生成物
の塩が遊離化される。酸性化が不十分の場合は、純度の
高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類が得られず、収率も著しく低下する。
す量、好ましくは反応混合液のｐＨが４以下となる量、
さらに好ましくは前記ｐＨが２〜４の範囲となる量であ
る。反応混合液を酸性化することにより、生成したα−
ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類、未
反応のカテコール、グリオキシル酸及び酸性の副生成物
の塩が遊離化される。酸性化が不十分の場合は、純度の
高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類が得られず、収率も著しく低下する。
【００１７】酸性化された反応混合液中のα−ヒドロキ
シ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の濃度は、広
範囲のものを使用できるが、通常０．０５〜２ｍｏｌ／
リットル、好ましくは０．１〜１ｍｏｌ／リットルであ
る。
シ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の濃度は、広
範囲のものを使用できるが、通常０．０５〜２ｍｏｌ／
リットル、好ましくは０．１〜１ｍｏｌ／リットルであ
る。
【００１８】反応混合液を酸性化した後、強塩基性陰イ
オン交換樹脂で処理する。強塩基性陰イオン交換樹脂で
処理することにより、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒド
ロキシフェニル酢酸類が選択的に、前記イオン交換樹脂
に吸着される。この場合、強塩基性陰イオン交換樹脂の
代わりに弱塩基性陰イオン交換樹脂を用いると、純度の
高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類を得ることができない。
オン交換樹脂で処理する。強塩基性陰イオン交換樹脂で
処理することにより、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒド
ロキシフェニル酢酸類が選択的に、前記イオン交換樹脂
に吸着される。この場合、強塩基性陰イオン交換樹脂の
代わりに弱塩基性陰イオン交換樹脂を用いると、純度の
高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類を得ることができない。
【００１９】前記強塩基性陰イオン交換樹脂として、市
販の強塩基性陰イオン交換樹脂を使用することができ
る。このような強塩基性陰イオン交換樹脂として、例え
ば、アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ） ＩＲＡ−
４００、同 ＩＲＡ−４０１、同 ＩＲＡ−４０２、同
ＩＲＡ−４１０、同 ＩＲＡ−４１１、同 ＩＲＡ−
９００、同 ＩＲＡ−９１０、アンバーリスト（Ａｍｂ
ｅｒｌｙｓｔ） Ａ−２７、同 Ａ−２９（以上、ロー
ム・アンド・ハース社（米）製）；ダイヤイオンＳＡ１
０Ａ、同 ＳＡ１１Ａ、同 ＳＡ２０Ａ、同 ＳＡ２１
Ａ、同 ＰＡ３００シリーズ、同 ＰＡ４００シリーズ
（以上、三菱化成製）；ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ）
１、同 ２、同 ２１Ｋ（以上、ダウ・ケミカル社
（米）製）等が挙げられる。これらのうち、アンバーラ
イト ＩＲＡ−４１０、同 ＩＲＡ−４１１、ダイヤイ
オン ＳＡ２０Ａ、同 ＳＡ２１Ａなどのヒドロキシエ
チルジメチル第四アンモニウム基を有する強塩基性陰イ
オン交換樹脂が好ましい。特に、アンバーライト ＩＲ
Ａ−４１０が繁用される。
販の強塩基性陰イオン交換樹脂を使用することができ
る。このような強塩基性陰イオン交換樹脂として、例え
ば、アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ） ＩＲＡ−
４００、同 ＩＲＡ−４０１、同 ＩＲＡ−４０２、同
ＩＲＡ−４１０、同 ＩＲＡ−４１１、同 ＩＲＡ−
９００、同 ＩＲＡ−９１０、アンバーリスト（Ａｍｂ
ｅｒｌｙｓｔ） Ａ−２７、同 Ａ−２９（以上、ロー
ム・アンド・ハース社（米）製）；ダイヤイオンＳＡ１
０Ａ、同 ＳＡ１１Ａ、同 ＳＡ２０Ａ、同 ＳＡ２１
Ａ、同 ＰＡ３００シリーズ、同 ＰＡ４００シリーズ
（以上、三菱化成製）；ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ）
１、同 ２、同 ２１Ｋ（以上、ダウ・ケミカル社
（米）製）等が挙げられる。これらのうち、アンバーラ
イト ＩＲＡ−４１０、同 ＩＲＡ−４１１、ダイヤイ
オン ＳＡ２０Ａ、同 ＳＡ２１Ａなどのヒドロキシエ
チルジメチル第四アンモニウム基を有する強塩基性陰イ
オン交換樹脂が好ましい。特に、アンバーライト ＩＲ
Ａ−４１０が繁用される。
【００２０】前記強塩基性陰イオン交換樹脂の使用量
は、操作性及び精製効率を考慮して適宜選択できるが、
反応混合液中に含まれるα−ヒドロキシ−３，４−ジヒ
ドロキシフェニル酢酸類１００重量部に対し、通常３０
〜１０００重量部である。
は、操作性及び精製効率を考慮して適宜選択できるが、
反応混合液中に含まれるα−ヒドロキシ−３，４−ジヒ
ドロキシフェニル酢酸類１００重量部に対し、通常３０
〜１０００重量部である。
【００２１】強塩基性陰イオン交換樹脂で処理する場合
の処理方法は特に制限されず、バッチ式、セミバッチ
式、連続式の何れの方法を用いてもよい。また、前記処
理に使用する装置としては、例えば、混合槽型、充填塔
型等どのような型の装置を用いてもよい。
の処理方法は特に制限されず、バッチ式、セミバッチ
式、連続式の何れの方法を用いてもよい。また、前記処
理に使用する装置としては、例えば、混合槽型、充填塔
型等どのような型の装置を用いてもよい。
【００２２】前記処理によってイオン交換樹脂に吸着し
たα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸
類は、常法に従い、前記イオン交換樹脂から分離回収す
ることができる。この場合、例えば、前記イオン交換樹
脂に、塩酸などの酸を含む溶液を接触させることによ
り、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類を脱着させ、回収することもできるが、前記イオン
交換樹脂に有機溶媒を接触させるだけでも、容易に前記
目的化合物が溶離するため、溶離液を蒸発乾固するだけ
で、純度の高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシ
フェニル酢酸類を取得することができる。前記有機溶媒
として、例えばメタノール、エタノールなどのアルコー
ル類、アセトンなどのケトン類等が挙げられる。これら
のうち、特にメタノールなどのアルコール類が繁用され
る。
たα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸
類は、常法に従い、前記イオン交換樹脂から分離回収す
ることができる。この場合、例えば、前記イオン交換樹
脂に、塩酸などの酸を含む溶液を接触させることによ
り、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢
酸類を脱着させ、回収することもできるが、前記イオン
交換樹脂に有機溶媒を接触させるだけでも、容易に前記
目的化合物が溶離するため、溶離液を蒸発乾固するだけ
で、純度の高いα−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシ
フェニル酢酸類を取得することができる。前記有機溶媒
として、例えばメタノール、エタノールなどのアルコー
ル類、アセトンなどのケトン類等が挙げられる。これら
のうち、特にメタノールなどのアルコール類が繁用され
る。
【００２３】なお、このようにして得られたα−ヒドロ
キシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類は、必要に
応じて、さらに再結晶、昇華等の慣用の精製手段に付す
ことができる。
キシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類は、必要に
応じて、さらに再結晶、昇華等の慣用の精製手段に付す
ことができる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法により、カテコール類とグ
リオキシル酸とを塩基の存在下に反応させて得られる反
応混合液から、簡単な操作で、純度の高いα−ヒドロキ
シ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類を取得するこ
とができる。
リオキシル酸とを塩基の存在下に反応させて得られる反
応混合液から、簡単な操作で、純度の高いα−ヒドロキ
シ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類を取得するこ
とができる。
【００２５】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。
【００２６】実施例１ カテコール２００ｇ（１．８２モル）を２Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液１６１０ｇ（３．２２モル）に溶解させ、
３０℃まで昇温した後、５２％グリオキシル酸水溶液２
００ｇ（１．４１モル）を滴下した。滴下終了後、３０
℃で２４Ｈｒ反応させた。得られた反応混合液に、ｐＨ
が３になるまで３６％塩酸を仕込んだ。
リウム水溶液１６１０ｇ（３．２２モル）に溶解させ、
３０℃まで昇温した後、５２％グリオキシル酸水溶液２
００ｇ（１．４１モル）を滴下した。滴下終了後、３０
℃で２４Ｈｒ反応させた。得られた反応混合液に、ｐＨ
が３になるまで３６％塩酸を仕込んだ。
【００２７】次いで、この酸性化した反応混合液１ｋｇ
（α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸
濃度：０．３７ｍｏｌ／リットル）に、アンバーライト
ＩＲＡ−４１０を３００ｇ加え、２Ｈｒ撹拌した後、
固形物を濾取した。濾滓をメタノール２００ｇで洗浄
し、洗液を蒸発乾固させ、α−ヒドロキシ−３，４−ジ
ヒドロキシフェニル酢酸２３ｇを得た。純度は６５％で
あった。
（α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸
濃度：０．３７ｍｏｌ／リットル）に、アンバーライト
ＩＲＡ−４１０を３００ｇ加え、２Ｈｒ撹拌した後、
固形物を濾取した。濾滓をメタノール２００ｇで洗浄
し、洗液を蒸発乾固させ、α−ヒドロキシ−３，４−ジ
ヒドロキシフェニル酢酸２３ｇを得た。純度は６５％で
あった。
【００２８】実施例２ アンバーライト ＩＲＡ−４１０ ３００ｇの代わりに
アンバーライト ＩＲＡ−４１０ ３０ｇを用いた他
は、実施例１と同様な操作を行い、α−ヒドロキシ−
３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸２．５ｇを得た。純
度は６４％であった。
アンバーライト ＩＲＡ−４１０ ３０ｇを用いた他
は、実施例１と同様な操作を行い、α−ヒドロキシ−
３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸２．５ｇを得た。純
度は６４％であった。
【００２９】実施例３ α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸濃
度０．３７ｍｏｌ／リットルの酸性化した反応混合液の
代わりに、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェ
ニル酢酸濃度０．５７ｍｏｌ／リットルの酸性化した反
応混合液を用いた他は、実施例１と同様な操作を行い、
α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸４
８ｇを得た。純度は７１％であった。
度０．３７ｍｏｌ／リットルの酸性化した反応混合液の
代わりに、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェ
ニル酢酸濃度０．５７ｍｏｌ／リットルの酸性化した反
応混合液を用いた他は、実施例１と同様な操作を行い、
α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸４
８ｇを得た。純度は７１％であった。
【００３０】実施例４ α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸濃
度０．３７ｍｏｌ／リットルの酸性化した反応混合液の
代わりに、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェ
ニル酢酸濃度０．２５ｍｏｌ／リットルの酸性化した反
応混合液を用いた他は、実施例１と同様な操作を行い、
α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸２
３．４ｇを得た。純度は６３％であった。
度０．３７ｍｏｌ／リットルの酸性化した反応混合液の
代わりに、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェ
ニル酢酸濃度０．２５ｍｏｌ／リットルの酸性化した反
応混合液を用いた他は、実施例１と同様な操作を行い、
α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸２
３．４ｇを得た。純度は６３％であった。
【００３１】比較例１ 反応混合液のｐＨを３に調製する代わりに、ｐＨを８に
調整した他は、実施例１と同様な操作を行った。洗液を
蒸発乾固して得られた残渣の得量は４４．１ｇ、α−ヒ
ドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の純度は
７％であった。
調整した他は、実施例１と同様な操作を行った。洗液を
蒸発乾固して得られた残渣の得量は４４．１ｇ、α−ヒ
ドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の純度は
７％であった。
【００３２】比較例２ アンバーライト ＩＲＡ−４１０の代わりにダイヤイオ
ン ＨＰ−４０を用いた他は、実施例１と同様な操作を
行った。洗液を蒸発乾固して得られた残渣の得量は４
１．７ｇ、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェ
ニル酢酸の純度は２０％であった。
ン ＨＰ−４０を用いた他は、実施例１と同様な操作を
行った。洗液を蒸発乾固して得られた残渣の得量は４
１．７ｇ、α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェ
ニル酢酸の純度は２０％であった。
【００３３】比較例３ アンバーライト ＩＲＡ−４１０の代わりにダイヤイオ
ン ＷＡ２１（弱塩基性陰イオン交換樹脂）を用いた他
は、実施例１と同様な操作を行った。洗液を蒸発乾固し
て得られた残渣の得量は４９．９ｇ、α−ヒドロキシ−
３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の純度は２９．９％
であった。
ン ＷＡ２１（弱塩基性陰イオン交換樹脂）を用いた他
は、実施例１と同様な操作を行った。洗液を蒸発乾固し
て得られた残渣の得量は４９．９ｇ、α−ヒドロキシ−
３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の純度は２９．９％
であった。
【００３４】比較例４ アンバーライト ＩＲＡ−４１０の代わりにダイヤイオ
ン ＷＡ２１を用いた他は、比較例１と同様な操作を行
った。洗液を蒸発乾固して得られた残渣の得量は２ｇ、
α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の
純度は１．５％であった。
ン ＷＡ２１を用いた他は、比較例１と同様な操作を行
った。洗液を蒸発乾固して得られた残渣の得量は２ｇ、
α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸の
純度は１．５％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 59/52 B01J 41/04 C07C 51/353 C07C 51/47 C07B 61/00 300
Claims (2)
- 【請求項１】 ベンゼン環上に置換基を有していてもよ
いカテコール類とグリオキシル酸とを塩基の存在下に反
応させて得られる反応混合液を、酸性化した後、強塩基
性陰イオン交換樹脂で処理するα−ヒドロキシ−３，４
−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精製方法。 - 【請求項２】 反応混合液のｐＨを４以下とした後、強
塩基性陰イオン交換樹脂で処理する請求項１記載のα−
ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精
製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4091645A JP3026037B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4091645A JP3026037B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255179A JPH05255179A (ja) | 1993-10-05 |
| JP3026037B2 true JP3026037B2 (ja) | 2000-03-27 |
Family
ID=14032262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4091645A Expired - Fee Related JP3026037B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | α−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3026037B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-16 JP JP4091645A patent/JP3026037B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05255179A (ja) | 1993-10-05 |
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