JP3021958B2 - 漂白剤組成物 - Google Patents

漂白剤組成物

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JP3021958B2
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はアルカリ又はアルカリ耐
性プルラナーゼを含有する漂白剤組成物、更に詳しく
は、色・柄物の変色、褪色を改善した漂白剤組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、又色、柄物には
使用できず、更に独自のにおいを有していることなどか
ら、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及
しはじめている。この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナ
トリウム、過硼酸ナトリウムが漂白性能及び安定性など
の面から特に利用されている。
【0003】酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ漂白
力が弱く、各種漂白活性化剤が併用されている。この漂
白活性化剤にはアセトニトリル等に代表されるニトリル
類、グルコースペンタアセテート(GPAC)等に代表される
O−アセチル化物、テトラアセチルエチレンジアミン(T
AED)等に代表される N−アシル化物、無水マレイン酸等
に代表される酸無水物等が挙げられる。また、本発明者
らの研究の結果、特開昭63−233969号公報、特開昭63−
315666号公報、特開昭64−68347 号公報、特開平1−19
0654号等に例示されるような過酸化水素と反応して第4
級アンモニウム基を有する有機過酸を生成する化合物が
漂白活性化剤として極めて優れていることが見出されて
いる。
【0004】一方、近年、酵素配合漂白剤が登場してき
た。酵素としてはプロテアーゼが一般に使用されてお
り、また、α−アミラーゼも澱粉質汚れに対して使用さ
れている。最近、アルカリプルラナーゼ及びアルカリ耐
性プルラナーゼが洗浄力を顕著に向上せしめ得るという
報告がある(特開平3−287698号、特開平3−290498号
各公報)。ここで、アルカリプルラナーゼとは、至適pH
をアルカリ領域に有するものをいい、アルカリ耐性プル
ラナーゼ至適pHは中性から酸性領域に有するが、アルカ
リ領域においても至適pHにおける活性に比較して充分な
活性を有し、且つ安定性を保持するものをいう。また、
中性とはpH6〜8の範囲をいい、アルカリ性とはそれ以
上のpH範囲をいう。
【0005】ところで、有機過酸は水溶液中のCuやFe等
の金属によって分解されるため金属封鎖剤を併用する必
要がある。また、アルカリプルラナーゼ及びアルカリ耐
性プルラナーゼは溶液中の微量金属(例えばCu)によっ
てその活性が阻害されるためにキレート剤(EDTA等)を
併用することが好ましい。しかし、含金属染料で染色さ
れた色・柄物或いは含金属フィックス剤処理乃至は硫酸
銅処理を施された色・柄物に漂白剤とEDTAを一緒に使用
するとこれらの色や柄が変色或いは褪色するという問題
が生じる。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意研究した結果、過酸化水素または水
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物、漂白活性化
剤、特定の高分子化合物及びアルカリ又はアルカリ耐性
プルラナーゼを併用することにより、漂白力が高く、し
かも色・柄物の変色・褪色が生じない漂白剤組成物が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】すなわち本発明は、 (a) 過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物 1〜90重量% (b) 過酸化水素と反応して、有機過酸を生成する漂白活性化剤 0.1 〜50重量% (c) 下記一般式(I)で示されるモノマーユニットを有する重合体もしくは共重 合体又はこれらの水溶性塩 0.05〜10重量%
【0008】
【化2】
【0009】(式中、X, Y, Z は-H、-CH3、-COOM 、-C
H2COOM、-OH を表し、M はH 又はアルカリ金属又はその
混合物を表す。n は2以上の数である。) (d) アルカリ又はアルカリ耐性プルラナーゼ 0.05〜5重量% を含有してなる漂白剤組成物を提供するものである。
【0010】本発明の(a) 成分である水溶液中で過酸化
水素を発生する過酸化物としては、炭酸ナトリウム・過
酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水
素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
尿素・過酸化水素付加物、4Na2SO4・2H2O2・NaCl、過ホ
ウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が挙げられ
る。これらの中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付
加物が好ましい。(a) 成分は組成物中に1〜90重量%配
合されるが、特に50〜80重量%配合されるのが好まし
い。
【0011】本発明に用いられる過酸化水素と反応し
て、有機過酸を生成する漂白活性化剤(b) としては、グ
ルコースペンタアセテート(GPAC)、テトラアセチルエ
チレンジアミン(TAED)、ノナノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ソーダ(NOBS)等が代表的なものとして挙げら
れる。漂白活性化剤としては、第4級アンモニウム基を
有する有機過酸を生成するものが特に好ましく、例えば
次の構造を有するものが挙げられる。
【0012】
【化3】
【0013】a,b はa =0,b =0であるか、又はa =
1,b =1である。R2,R3は炭素数1〜2のアルキル基
である。連結基は特に限定されるものではないが、例え
ば直鎖又は分岐のアルキレン基、シクロアルキレン基、
フェニレン基又はアルキレンフェニレン基、オキシアル
キレン基 (-CH2CH2O-)等である。また、脱離基は特に限
定されるものではないが、例えば、
【0014】
【化4】
【0015】
【化5】
【0016】上記一般式(II)において、連結基が -CpH
2p-(p は1〜12、特に好ましくは1〜5)で、脱離基
が (イ), (ロ), (ハ),(ニ), (ヘ), (ト), (ワ), (カ),
(ヨ),(タ), (レ) の構造式で表され、R5がC1〜C2のア
ルキル基、R6, R7が H又はC1〜C2のアルキル基、R8がC1
〜C2のアルキル基、R9がC1〜C3のアルキレン基である化
合物が望ましく、 (ヨ), (タ)の構造式で表される化合
物が特に望ましい。
【0017】又、下記の一般式(III) で表されるニトリ
ル化合物も有用である。
【0018】
【化6】
【0019】これらの漂白活性化剤のうちでも特に望ま
しいのは次の各式で表されるものである。
【0020】
【化7】
【0021】〔式中、R1、m は前記と同じで、p は1〜
10の整数、、脱離基は前記(ヨ),(タ)で表される基であ
る。〕(b) 成分は組成物中に 0.1〜50重量%配合され
る。
【0022】本発明において、上記過酸化物(a) と漂白
活性化剤(b) は (a)/(b) 重量比で100/1〜1/20、
好ましくは50/1〜1/1の範囲で使用される。
【0023】本発明に使用される成分(c) としては、一
般式(I)のモノマーユニットがアクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、アコニット酸、イタコン
酸、2−ヒドロキシアクリル酸、シトラコン酸、或いは
エチレン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、メチルビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル、スチレン、ペン
テン、イソブチレン、ジイソブチレン、ブタジエンの群
から選ばれる1種又は2種以上と一般式(I)のモノマ
ーユニットとの共重合体、或いは該重合体や該共重合体
の水溶性塩が挙げられる。就中、ポリアクリル酸塩、ポ
リマレイン酸塩、及びペンテン又はジイソブチレンと無
水マレイン酸の共重合体加水分解物の塩が好ましい。こ
れらの重合体及び共重合体並びにその水溶性塩の分子量
は 200以上10万以下が好ましく、更に好ましくは1000〜
20000 である。これら(c) 成分の配合量は組成物中に0.
05〜10重量%、特に 0.5〜5重量%が好ましい。
【0024】本発明では、アルカリプルラナーゼ及びア
ルカリ耐性プルラナーゼが使用される。ここで、アルカ
リプルラナーゼとは、至適pHをアルカリ領域に有するも
のをいい、アルカリ耐性プルラナーゼとは、至適pHは中
性から酸性領域に有するが、アルカリ領域においても至
適pHにおける活性に比較して充分な活性を有し、且つ安
定性を保持するものをいう。また、中性とはpH6〜8の
範囲をいい、アルカリ性とはそれ以上のpH範囲をいう。
本発明に用いられるアルカリプルラナーゼ及びアルカリ
耐性プルラナーゼは、バチルス(Bacillus)属に属する微
生物、例えば特開平3−290498号公報に記載されている
バチルス・エスピー(Bacillus sp;微工研菌寄番号第10
886 号)、バチルス・エスピー(Bacillus sp;微工研菌
寄番号第10887 号)の培養物より分離取得されたものが
好適に使用される。アルカリ又はアルカリ耐性プルラナ
ーゼは組成物中に0.05〜5重量%、好ましくは 0.1〜2
重量%配合される。
【0025】本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物は、
上記成分の他に漂白剤或いは漂白洗浄剤組成物に通常添
加される公知の成分を添加することができる。例えばビ
ルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、
リン酸塩等の水溶性無機ビルダー、ゼオライト等の水不
溶性無機ビルダーの他、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機
ビルダーを用いることができる。また過酸化物あるいは
過酸化水素付加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ
化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムの様なマグネシウム塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸
塩類を用いることができる。更に必要に応じて、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレングリコールのような再汚染防止剤、アルキル硫酸
塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、高級脂肪酸石けんなどの陰イオン界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸のモノあ
るいはジエタノールアミド、アミンオキシドなどの非イ
オン界面活性剤、ベタインなどの両性界面活性剤、プロ
テアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどのア
ルカリ又はアルカリ耐性プルラナーゼ以外の酵素、蛍光
増白剤、染料、顔料、香料等を添加することができる。
【0026】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0027】実施例1 表1に示す組成で漂白剤組成物を調製し、下記の方法で
漂白効果と脱色防止性の評価を行った。その結果を表1
に示す。
【0028】(1) 漂白効果の評価方法 20℃の水道水に表1の漂白剤を有効酸素が0.05%となる
ように添加し、下記の調製法で作成したカレー汚染布*
を8cm×8cmの大きさで5枚、30分間浸漬し、次式で漂
白率を算出した。
【0029】
【数1】
【0030】反射率は日本電色工業 (株) 製 NDR-1001D
P で460nm フィルターを使用して測定した。 * カレー汚染布:市販のレトルトパックカレー(大塚食
品,ボンカレーゴールド中辛)を温め、1000μの篩で具
を取り除き、そのカレールーをスポンジで木綿金布#200
3 布に塗り付け自然乾燥したものを、8cm×8cmの試験
片とし、実験に供した。
【0031】(2) 脱色防止性 漂白剤を有効酸素濃度が0.05%となるように40℃の水道
水に溶解後、直接染料(Sumilight Supra Blue FBGL) で
染めた木綿布を2時間浸漬後、JIS L 0804の変褪色用グ
レースケールを用いてその等級を求め、その値が 4.5以
上を◎、4以上4.5 未満を○、3以上4未満を△、3未
満を×として評価した。
【0032】
【表1】
【0033】表中の(b−1)及び(b−2)を以下に
示す。
【0034】
【化8】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−290498(JP,A) 特開 平3−287698(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 7/54 C11D 7/18 C11D 7/26 C11D 7/42 CA(STN) CAOLD(STN) REGISTRY(STN) WPIDS(STN)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) 過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物 1〜90重量% (b) 過酸化水素と反応して、有機過酸を生成する漂白活性化剤 0.1 〜50重量% (c) 下記一般式(I)で示されるモノマーユニットを有する重合体もしくは共重 合体又はこれらの水溶性塩 0.05〜10重量% 【化1】 (式中、X, Y, Z は-H、-CH3、-COOM 、-CH2COOM、-OH
    を表し、M はH 又はアルカリ金属又はその混合物を表
    す。n は2以上の数である。) (d) アルカリ又はアルカリ耐性プルラナーゼ 0.05〜5重量% を含有してなる漂白剤組成物。
  2. 【請求項2】 漂白活性化剤(b) が第4級アンモニウム
    基を有する有機過酸を生成する漂白活性化剤である請求
    項1記載の漂白剤組成物。
  3. 【請求項3】 アルカリ又はアルカリ耐性プルラナーゼ
    (d) がバチルス(Bacillus)属に属する微生物の培養物よ
    り分離取得されたものである請求項1又は2記載の漂白
    剤組成物。
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