JP3014812B2 - 芳香族カーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族カーボネートの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族カーボネートの製
造方法に関する。更に詳しくは、芳香族ヒドロキシ化合
物、一酸化炭素および分子状酸素から新規な触媒の存在
下、高選択率で芳香族カーボネートを製造する方法に関
する。
造方法に関する。更に詳しくは、芳香族ヒドロキシ化合
物、一酸化炭素および分子状酸素から新規な触媒の存在
下、高選択率で芳香族カーボネートを製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ヒドロキシ化合物、一酸化炭素お
よび分子状酸素から芳香族カーボネートを製造する方法
は知られている。
よび分子状酸素から芳香族カーボネートを製造する方法
は知られている。
【０００３】特開平１−１６５５５１号公報には、芳香
族ヒドロキシ化合物、一酸化炭素および分子状酸素を、
（ａ）パラジウムおよびパラジウム化合物の中から選ば
れた少なくとも１種、（ｂ）アルカリ金属ヨウ化物、ア
ルカリ土類金属ヨウ化物およびヨウ化オニウム化合物の
中から選ばれたヨウ素化合物の少なくとも１種、および
（ｃ）ゼオライト類の少なくとも１種の存在下に、反応
させて芳香族カーボネートを製造する方法が開示されて
いる。
族ヒドロキシ化合物、一酸化炭素および分子状酸素を、
（ａ）パラジウムおよびパラジウム化合物の中から選ば
れた少なくとも１種、（ｂ）アルカリ金属ヨウ化物、ア
ルカリ土類金属ヨウ化物およびヨウ化オニウム化合物の
中から選ばれたヨウ素化合物の少なくとも１種、および
（ｃ）ゼオライト類の少なくとも１種の存在下に、反応
させて芳香族カーボネートを製造する方法が開示されて
いる。
【０００４】特開平２−１４２７５４号公報には、有機
ヒドロキシ化合物、一酸化炭素および分子状酸素を、
（Ａ）特定量の元素態触媒活性パラジウム又は化学結合
態パラジウム、（Ｂ）特定量の化学結合態コバルト、
（Ｃ）特定量のテトラアルキルアンチモニウムハライド
および（Ｄ）特定量のキノン、その還元生成物である
芳香族ジオール又はそれらの混合物の存在下に、加熱加
圧下に接触させて有機カーボネートを製造する方法が開
示されている。
ヒドロキシ化合物、一酸化炭素および分子状酸素を、
（Ａ）特定量の元素態触媒活性パラジウム又は化学結合
態パラジウム、（Ｂ）特定量の化学結合態コバルト、
（Ｃ）特定量のテトラアルキルアンチモニウムハライド
および（Ｄ）特定量のキノン、その還元生成物である
芳香族ジオール又はそれらの混合物の存在下に、加熱加
圧下に接触させて有機カーボネートを製造する方法が開
示されている。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な触媒
系の存在下に、芳香族ヒドロキシ化合物、一酸化炭素お
よび分子状酸素から芳香族カーボネートを高い選択率で
製造する方法を提供することにある。
系の存在下に、芳香族ヒドロキシ化合物、一酸化炭素お
よび分子状酸素から芳香族カーボネートを高い選択率で
製造する方法を提供することにある。
【０００６】本発明の他の目的は、新規触媒系が高活性
であることにより、触媒系を構成するパラジウム当たり
の芳香族カーボネートの生成量がモル比で、例えば約５
０モル／Ｐｄモル・時間以上にも達する、芳香族カーボ
ネートの工業的に有利な製造法を提供することにある。
であることにより、触媒系を構成するパラジウム当たり
の芳香族カーボネートの生成量がモル比で、例えば約５
０モル／Ｐｄモル・時間以上にも達する、芳香族カーボ
ネートの工業的に有利な製造法を提供することにある。
【０００７】本発明のさらに他の目的は、従来法の触媒
系よりも優れた活性と選択率を与える新規触媒系を用い
た芳香族カーボネートの製造法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。
系よりも優れた活性と選択率を与える新規触媒系を用い
た芳香族カーボネートの製造法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、芳香族ヒドロキシ化合物、一
酸化炭素および分子状酸素を、 （ａ）パラジウムおよびパラジウム化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種、 （ｂ）Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ 3 ） 2 、Ｃｏ（ＯＣ 6 Ｈ 5 ） 2 、Ｃ
ｏＣｌ 2 、ＣｏＢｒ 2 、Ｃｏ（ＣＨ 3 ＣＯＣＨ 2 ＣＯＯ） 2
およびＣｏ（ＯＣＯＣ 6 Ｈ 5 ） 2 よりなる群から選ばれる
少なくとも１種のコバルト化合物、 （ｃ）有機ハロゲン化物および無機ハロゲン化物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種、ここで該有機ハロゲ
ン化物は四級アンモニウムハロゲン化物およびイミニウ
ム化合物からなりそして該無機ハロゲン化物はアルカリ
金属ハロゲン化物からなる、並びに （ｄ）塩基性化合物、ここで該塩基性化合物はアルカリ
金属の炭酸塩および水酸化物から選ばれる、よりなる触
媒の存在下に、加圧下で６０〜１７０℃の温度で加熱反
応せしめることを特徴とする芳香族カーボネートの製造
方法によって達成される。
の上記目的および利点は、芳香族ヒドロキシ化合物、一
酸化炭素および分子状酸素を、 （ａ）パラジウムおよびパラジウム化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種、 （ｂ）Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ 3 ） 2 、Ｃｏ（ＯＣ 6 Ｈ 5 ） 2 、Ｃ
ｏＣｌ 2 、ＣｏＢｒ 2 、Ｃｏ（ＣＨ 3 ＣＯＣＨ 2 ＣＯＯ） 2
およびＣｏ（ＯＣＯＣ 6 Ｈ 5 ） 2 よりなる群から選ばれる
少なくとも１種のコバルト化合物、 （ｃ）有機ハロゲン化物および無機ハロゲン化物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種、ここで該有機ハロゲ
ン化物は四級アンモニウムハロゲン化物およびイミニウ
ム化合物からなりそして該無機ハロゲン化物はアルカリ
金属ハロゲン化物からなる、並びに （ｄ）塩基性化合物、ここで該塩基性化合物はアルカリ
金属の炭酸塩および水酸化物から選ばれる、よりなる触
媒の存在下に、加圧下で６０〜１７０℃の温度で加熱反
応せしめることを特徴とする芳香族カーボネートの製造
方法によって達成される。
【０００９】本発明において対象とする原料の芳香族ヒ
ドロキシ化合物としては、例えばフェノール；メタクレ
ゾール、パラクレゾールの如きアルキルフェノール；ク
ロロフェノール、ブロモフェノールの如きハロゲン化フ
ェノール；メトキシフェノール、エトキシフェノールの
如きアルコキシフェノール；ナフトール；メチルナフト
ール、ジメチルナフトールの如きアルキルナフトール；
およびクロロナフトール、ブロモナフトールの如きハロ
ゲン化ナフトールを好ましいものとして挙げることがで
きる。これらのうち、フェノールが特に好適である。
ドロキシ化合物としては、例えばフェノール；メタクレ
ゾール、パラクレゾールの如きアルキルフェノール；ク
ロロフェノール、ブロモフェノールの如きハロゲン化フ
ェノール；メトキシフェノール、エトキシフェノールの
如きアルコキシフェノール；ナフトール；メチルナフト
ール、ジメチルナフトールの如きアルキルナフトール；
およびクロロナフトール、ブロモナフトールの如きハロ
ゲン化ナフトールを好ましいものとして挙げることがで
きる。これらのうち、フェノールが特に好適である。
【００１０】本発明において用いられる触媒系は、上記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分からなり、新
規である。 （ａ）成分はパラジウムおよびパラジウム化合物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種からなる。パラジウム
（Ｐｄ）は金属粉それ自体であることができ、また例え
ばＰｄ／Ｃ、Ｐｄ／ＳｉＯ2、Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｄ／
ＴｉＯ2、Ｐｄ／ＲｕＯ2あるいはＰｄ／ＳｎＯ2の如く
担体に担持されていてもよい。
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分からなり、新
規である。 （ａ）成分はパラジウムおよびパラジウム化合物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種からなる。パラジウム
（Ｐｄ）は金属粉それ自体であることができ、また例え
ばＰｄ／Ｃ、Ｐｄ／ＳｉＯ2、Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｄ／
ＴｉＯ2、Ｐｄ／ＲｕＯ2あるいはＰｄ／ＳｎＯ2の如く
担体に担持されていてもよい。
【００１１】パラジウム化合物としては、例えば Ｐｄ
（ＯＣＯＣＨ3）2、Ｐｄ（ＯＣ6Ｈ5）2、ＰｄＣｌ2、Ｐ
ｄＢｒ2、Ｐｄ（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＯ）2等を挙げるこ
とができる。上記（ａ）成分は、芳香族ヒドロキシ化合
物１モルに対し０.００００２〜０.００２Ｐｄ原子の割
合で使用するのが好ましく、０.００００５〜０.００５
Ｐｄ原子の割合で使用するのがより好ましい。
（ＯＣＯＣＨ3）2、Ｐｄ（ＯＣ6Ｈ5）2、ＰｄＣｌ2、Ｐ
ｄＢｒ2、Ｐｄ（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＯ）2等を挙げるこ
とができる。上記（ａ）成分は、芳香族ヒドロキシ化合
物１モルに対し０.００００２〜０.００２Ｐｄ原子の割
合で使用するのが好ましく、０.００００５〜０.００５
Ｐｄ原子の割合で使用するのがより好ましい。
【００１２】（ｂ）成分はコバルト化合物の少なくとも
１種からなる。すなわち、コバルト化合物は、Ｃｏ（Ｏ
ＣＯＣＨ3）2、Ｃｏ（ＯＣ6Ｈ5）2、ＣｏＣｌ2、ＣｏＢ
ｒ2、Ｃｏ（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＯ）2 およびＣｏ（ＯＣ
ＯＣ6Ｈ5）2 よりなる群から選ばれる。この（ｂ）成分
は、（ａ）成分のＰｄ原子に対し０.０５〜５０Ｃｏ原
子の割合で使用するのが好ましく、０.３〜５.０Ｃｏ原
子の割合で使用するのがより好ましい。
１種からなる。すなわち、コバルト化合物は、Ｃｏ（Ｏ
ＣＯＣＨ3）2、Ｃｏ（ＯＣ6Ｈ5）2、ＣｏＣｌ2、ＣｏＢ
ｒ2、Ｃｏ（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＯ）2 およびＣｏ（ＯＣ
ＯＣ6Ｈ5）2 よりなる群から選ばれる。この（ｂ）成分
は、（ａ）成分のＰｄ原子に対し０.０５〜５０Ｃｏ原
子の割合で使用するのが好ましく、０.３〜５.０Ｃｏ原
子の割合で使用するのがより好ましい。
【００１３】（ｃ）成分は有機ハロゲン化物および無機
ハロゲン化物よりなる群れから選ばれる少なくとも１種
からなる。ここで、有機ハロゲン化物は、四級アンモニ
ウムハロゲン化物およびイミニウム化合物からなりそし
て無機ハロゲン化物はアルカリ金属ハロゲン化物からな
る。かかる化合物としては、例えば（ｎ−Ｃ4Ｈ9）4Ｎ
Ｂｒ、（ＣＨ3）4ＮＢｒ、（Ｃ2Ｈ5）4ＮＢｒ、（ｎ−
Ｃ3Ｈ7）4ＮＢｒ、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）ＮＣｌ、（ＣＨ3）4
ＮＣｌの如き四級アンモニウムハロゲン化合物および
［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＮＩ、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＮＣｌの
如きイミニウム化合物を好適なものとして挙げることが
できる。
ハロゲン化物よりなる群れから選ばれる少なくとも１種
からなる。ここで、有機ハロゲン化物は、四級アンモニ
ウムハロゲン化物およびイミニウム化合物からなりそし
て無機ハロゲン化物はアルカリ金属ハロゲン化物からな
る。かかる化合物としては、例えば（ｎ−Ｃ4Ｈ9）4Ｎ
Ｂｒ、（ＣＨ3）4ＮＢｒ、（Ｃ2Ｈ5）4ＮＢｒ、（ｎ−
Ｃ3Ｈ7）4ＮＢｒ、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）ＮＣｌ、（ＣＨ3）4
ＮＣｌの如き四級アンモニウムハロゲン化合物および
［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＮＩ、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＮＣｌの
如きイミニウム化合物を好適なものとして挙げることが
できる。
【００１４】またアルカリ金属ハロゲン化物としては、
例えばＣｓＢｒ、ＣｓＣｌ、ＣｓＦ、ＲｂＢｒ、ＲｂＣ
ｌ、ＫＢｒ、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＬｉＢｒ、
ＬｉＣｌ等を挙げることができる。かかる（ｃ）成分
は、（ａ）成分のＰｄ原子に対し１〜２００モルで使用
するのが好ましく、５〜８０モルで使用するのがより好
ましい。
例えばＣｓＢｒ、ＣｓＣｌ、ＣｓＦ、ＲｂＢｒ、ＲｂＣ
ｌ、ＫＢｒ、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＬｉＢｒ、
ＬｉＣｌ等を挙げることができる。かかる（ｃ）成分
は、（ａ）成分のＰｄ原子に対し１〜２００モルで使用
するのが好ましく、５〜８０モルで使用するのがより好
ましい。
【００１５】（ｄ）成分は塩基性化合物である。塩基性
化合物は、アルカリ金属の炭酸塩および水酸化物から選
ばれる。その例示化合物としては、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｒｂ2
ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｌｉ2ＣＯ3の如き炭酸
塩およびＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｒｂ
ＯＨ、ＦｒＯＨの如き水酸化物を挙げることができる。
（ｄ）成分は、（ａ）成分のＰｄ原子に対し０.００１
〜２００モルで使用することが好ましく、０.０１〜２
０モルで使用するのがより好ましい。
化合物は、アルカリ金属の炭酸塩および水酸化物から選
ばれる。その例示化合物としては、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｒｂ2
ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｌｉ2ＣＯ3の如き炭酸
塩およびＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｒｂ
ＯＨ、ＦｒＯＨの如き水酸化物を挙げることができる。
（ｄ）成分は、（ａ）成分のＰｄ原子に対し０.００１
〜２００モルで使用することが好ましく、０.０１〜２
０モルで使用するのがより好ましい。
【００１６】本発明方法は、芳香族ヒドロキシ化合物、
一酸化炭素および分子状酸素を、上記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）および（ｄ）成分からなる触媒系の存在下に加圧
下で加熱することにより行われる。反応温度は６０〜１
７０℃であり、８０〜１４０℃がより好ましい。反応時
間は通常３０分〜２０時間である。反応は加圧下、通常
一酸化炭素（ＣＯ）および分子状酸素（Ｏ2）の加圧下
に行われる。ＣＯ、Ｏ2以外の例えばＣＯ2、Ｎ2等の加
圧下で反応を行うこともできる。加圧圧力は１〜５００
ｋｇ／ｃｍ2Ｇが好ましく、５〜３００ｋｇ／ｃｍ2Ｇが
より好ましい。
一酸化炭素および分子状酸素を、上記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）および（ｄ）成分からなる触媒系の存在下に加圧
下で加熱することにより行われる。反応温度は６０〜１
７０℃であり、８０〜１４０℃がより好ましい。反応時
間は通常３０分〜２０時間である。反応は加圧下、通常
一酸化炭素（ＣＯ）および分子状酸素（Ｏ2）の加圧下
に行われる。ＣＯ、Ｏ2以外の例えばＣＯ2、Ｎ2等の加
圧下で反応を行うこともできる。加圧圧力は１〜５００
ｋｇ／ｃｍ2Ｇが好ましく、５〜３００ｋｇ／ｃｍ2Ｇが
より好ましい。
【００１７】本発明方法の反応は、芳香族ヒドロキシ化
合物がフェノールである場合を例にすると、下記反応式
で表わされる。 ２・Ｃ6Ｈ5ＯＨ ＋ ＣＯ ＋ 1/2 Ｏ2 → Ｃ6Ｈ5ＯＣＯＯＣ6Ｈ5 ＋ Ｈ2Ｏ
合物がフェノールである場合を例にすると、下記反応式
で表わされる。 ２・Ｃ6Ｈ5ＯＨ ＋ ＣＯ ＋ 1/2 Ｏ2 → Ｃ6Ｈ5ＯＣＯＯＣ6Ｈ5 ＋ Ｈ2Ｏ
【００１８】上記反応には溶媒を存在させる必要は必ず
しもないが、必要により、例えばベンゼン、トルエン、
キシレンの如き芳香族炭化水素；クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンの如きハロゲン化炭化水素；クロロホル
ム、四塩化炭素の如きハロゲン化脂肪族炭化水素等の溶
媒を存在させることができる。
しもないが、必要により、例えばベンゼン、トルエン、
キシレンの如き芳香族炭化水素；クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンの如きハロゲン化炭化水素；クロロホル
ム、四塩化炭素の如きハロゲン化脂肪族炭化水素等の溶
媒を存在させることができる。
【００１９】反応は回分式あるいは連続式のいずれかの
方式で実施することもできる。本発明方法で製造される
芳香族カーボネートはポリカーボネートの原料およびカ
ーボネート化剤として有用である。以下、実施例により
本発明をさらに詳述する。
方式で実施することもできる。本発明方法で製造される
芳香族カーボネートはポリカーボネートの原料およびカ
ーボネート化剤として有用である。以下、実施例により
本発明をさらに詳述する。
【００２０】
実施例１ フェノール１０.０５ｇ、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ3）2 ３.７
ｍｇ、Ｃｏ（ＯＣ6Ｈ5）2 ４.７ｍｇ、ＣｓＢｒ １２
９.５ｍｇ、Ｃｓ2ＣＯ3 １４.４ｍｇを５０ｍｌオート
クレーブに仕込み、その後ＣＯ、Ｏ2、ＣＯ2をそれぞれ
４９Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、２５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、１５Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇ封入した。これを１００℃で６時間加熱攪拌し
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ７.３％ ジフェニルカーボネート選択率 ９４％
ｍｇ、Ｃｏ（ＯＣ6Ｈ5）2 ４.７ｍｇ、ＣｓＢｒ １２
９.５ｍｇ、Ｃｓ2ＣＯ3 １４.４ｍｇを５０ｍｌオート
クレーブに仕込み、その後ＣＯ、Ｏ2、ＣＯ2をそれぞれ
４９Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、２５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、１５Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇ封入した。これを１００℃で６時間加熱攪拌し
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ７.３％ ジフェニルカーボネート選択率 ９４％
【００２１】実施例２ フェノール１０.０２ｇ、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ3）2 ４.０
ｍｇ、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2 ２.９ｍｇ、ＣｓＢｒ １
３０.２ｍｇ、Ｃｓ2ＣＯ3 １２.５ｍｇを５０ｍｌオー
トクレーブに仕込み、その後ＣＯ、Ｏ2、ＣＯ2をそれぞ
れ４９Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、２５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、１５Ｋｇ／
ｃｍ2Ｇ封入した。これを１００℃で３時間加熱攪拌し
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.６％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
ｍｇ、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2 ２.９ｍｇ、ＣｓＢｒ １
３０.２ｍｇ、Ｃｓ2ＣＯ3 １２.５ｍｇを５０ｍｌオー
トクレーブに仕込み、その後ＣＯ、Ｏ2、ＣＯ2をそれぞ
れ４９Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、２５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、１５Ｋｇ／
ｃｍ2Ｇ封入した。これを１００℃で３時間加熱攪拌し
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.６％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
【００２２】比較例１ 実施例２でＣｓＢｒ １３０.２ｍｇを加えない以外は全
て実施例２と同様に行った。反応成績は以下の通りであ
った。 ジフェニルカーボネート収率 ０.３％ ジフェニルカーボネート選択率 ７２％
て実施例２と同様に行った。反応成績は以下の通りであ
った。 ジフェニルカーボネート収率 ０.３％ ジフェニルカーボネート選択率 ７２％
【００２３】実施例３ 実施例１でＣｓＢｒ １２９.５ｍｇのかわりにＫＢｒ２
００ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に行った。
反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ５.９％ ジフェニルカーボネート選択率 ９５％
００ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に行った。
反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ５.９％ ジフェニルカーボネート選択率 ９５％
【００２４】実施例４ 実施例１でＣｓ2ＣＯ3 １４.４ｍｇのかわりにＮａＯＨ
１.６ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に行っ
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ６.９％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
１.６ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に行っ
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ６.９％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
【００２５】実施例５ 実施例２でＣｓＢｒ １３０.２ｍｇのかわりにＣｓＣｌ
１３０.５ｍｇを用いる以外は全て実施例２と同様に行
った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.４％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
１３０.５ｍｇを用いる以外は全て実施例２と同様に行
った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.４％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
【００２６】実施例６ 実施例２でＣｓ2ＣＯ3 １２.５ｍｇのかわりにナトリウ
ムフェノレート４.２ｍｇを用いる以外は全て実施例２
と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.８％ ジフェニルカーボネート選択率 ９５％
ムフェノレート４.２ｍｇを用いる以外は全て実施例２
と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.８％ ジフェニルカーボネート選択率 ９５％
【００２７】実施例７ 実施例２でＣｓＢｒ １３０.２ｍｇのかわりに（ｎ−Ｃ
4Ｈ9）4ＮＢｒ １９０ｍｇを用いる以外は全て実施例２
と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ８.９％ ジフェニルカーボネート選択率 ９９％
4Ｈ9）4ＮＢｒ １９０ｍｇを用いる以外は全て実施例２
と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ８.９％ ジフェニルカーボネート選択率 ９９％
【００２８】実施例８ 実施例２でＣｓＢｒ １３０.２ｍｇのかわりに［（Ｃ6
Ｈ5）3Ｐ］2ＮＩ ３４０ｍｇを用いる以外は全て実施例
２と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ６.１％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
Ｈ5）3Ｐ］2ＮＩ ３４０ｍｇを用いる以外は全て実施例
２と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ６.１％ ジフェニルカーボネート選択率 ９６％
【００２９】実施例９ 実施例２でＣｓＢｒ １３０.２ｍｇのかわりに［（Ｃ6
Ｈ5）3Ｐ］2ＮＣｌ ３２０ｍｇを用いる以外は全て実施
例２と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.５％ ジフェニルカーボネート選択率 ９５％
Ｈ5）3Ｐ］2ＮＣｌ ３２０ｍｇを用いる以外は全て実施
例２と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ４.５％ ジフェニルカーボネート選択率 ９５％
【００３０】実施例１０ 実施例２でフェノール１０.０２ｇのかわりにｐ−クレ
ゾール１１.５０ｇを用いる以外は全て実施例２と同様
に行った。反応成績は以下の通りであった。 ビス−ｐ−トリルカーボネート収率 ３.３％ ビス−ｐ−トリルカーボネート選択率 ９５％
ゾール１１.５０ｇを用いる以外は全て実施例２と同様
に行った。反応成績は以下の通りであった。 ビス−ｐ−トリルカーボネート収率 ３.３％ ビス−ｐ−トリルカーボネート選択率 ９５％
【００３１】実施例１１ 実施例２でフェノール１０.０２ｇのかわりにｐ−クミ
ルフェノール２２.６０ｇを用いる以外は全て実施例２
と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ４,４’−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルカー
ボネート収率３.９％ ４,４’−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルカー
ボネート選択率９５％
ルフェノール２２.６０ｇを用いる以外は全て実施例２
と同様に行った。反応成績は以下の通りであった。 ４,４’−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルカー
ボネート収率３.９％ ４,４’−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルカー
ボネート選択率９５％
【００３２】実施例１２ 実施例１でＣｓ2ＣＯ3 １４.４ｍｇのかわりにＲｂ2Ｃ
Ｏ3 １０.３ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に
行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ７.１％ ジフェニルカーボネート選択率 ９３％
Ｏ3 １０.３ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に
行った。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ７.１％ ジフェニルカーボネート選択率 ９３％
【００３３】実施例１３ 実施例１でＣｓ2ＣＯ3 １４.４ｍｇのかわりにＫ2ＣＯ3
６.３ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に行っ
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ６.８％ ジフェニルカーボネート選択率 ９４％
６.３ｍｇを用いる以外は全て実施例１と同様に行っ
た。反応成績は以下の通りであった。 ジフェニルカーボネート収率 ６.８％ ジフェニルカーボネート選択率 ９４％
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、高活性の新規触媒系を
使用するためパラジウム単位重量当たりの生成カーボネ
ートの割合が高く、また高い選択率でカーボネートを製
造しうる利点がある。
使用するためパラジウム単位重量当たりの生成カーボネ
ートの割合が高く、また高い選択率でカーボネートを製
造しうる利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 岩崎 博 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭54−135743（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−135744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−57552（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−142754（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−68746（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 69/96 C07C 68/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ヒドロキシ化合物、一酸化炭素お
よび分子状酸素を、 （ａ）パラジウムおよびパラジウム化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種、 （ｂ）Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ 3 ） 2 、Ｃｏ（ＯＣ 6 Ｈ 5 ） 2 、Ｃ
ｏＣｌ 2 、ＣｏＢｒ 2 、Ｃｏ（ＣＨ 3 ＣＯＣＨ 2 ＣＯＯ） 2
およびＣｏ（ＯＣＯＣ 6 Ｈ 5 ） 2 よりなる群から選ばれる
少なくとも１種のコバルト化合物、 （ｃ）有機ハロゲン化物および無機ハロゲン化物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種、ここで該有機ハロゲ
ン化物は四級アンモニウムハロゲン化物およびイミニウ
ム化合物からなりそして該無機ハロゲン化物はアルカリ
金属ハロゲン化物からなる、 並びに （ｄ）塩基性化合物、ここで該塩基性化合物はアルカリ
金属の炭酸塩および水酸化物から選ばれる、 よりなる触媒の存在下に、加圧下で６０〜１７０℃の温
度で加熱反応せしめることを特徴とする芳香族カーボネ
ートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203636A JP3014812B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 芳香族カーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203636A JP3014812B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 芳香族カーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525095A JPH0525095A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3014812B2 true JP3014812B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=16477332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3203636A Expired - Fee Related JP3014812B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 芳香族カーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014812B2 (ja) |
-
1991
- 1991-07-19 JP JP3203636A patent/JP3014812B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525095A (ja) | 1993-02-02 |
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|---|---|---|---|
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