JP3007280B2

JP3007280B2 - 耐候性塗料組成物

Info

Publication number: JP3007280B2
Application number: JP7086325A
Authority: JP
Inventors: 進二宮台; 充弘宝田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-03-17
Filing date: 1995-03-17
Publication date: 2000-02-07
Anticipated expiration: 2015-02-07
Also published as: JPH08259878A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗料組成物に関し、特
に、高不揮発分・低粘度で塗膜物性及び重ね塗り性に優
れる上、有機溶剤による大気汚染が少なく、塗装の作業
性を改善することができる耐候性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】従来から、アクリル樹脂やポリエステル樹
脂に代表される耐候性塗料用ビヒクルには、架橋剤とし
てメラミン樹脂や多官能イソシアネート化合物が配合さ
れている。しかしながら、メラミン樹脂を配合した場合
には、硬化に１５０〜２３０℃という高温を必要とする
ので作業性及び経済性が悪いのみならず、低級アルコー
ルを脱離して塗膜の体積が減少する上、トリアジン骨格
に起因して酸性雨によって塗膜にしみや黄変が生じるの
で耐候性が劣るという欠点があり、またイソシアネート
化合物を配合した場合には、イソシアネート化合物に毒
性がある上、紫外線により塗膜の光沢が低下するという
欠点があった。

【０００３】そこで、塗膜の耐候性を向上させるため
に、分子内にアルコキシシリル基を導入したアクリル樹
脂を常温で縮合架橋させる方法（例えば、特開昭５７−
３６１０９号、特開昭５８−１５５６６６号各公報等）
が報告されているが、冬季における硬化時の反応速度が
遅いのみならず、塗料とした場合の保存安定性に欠ける
上耐候性も不十分であるという欠点があった。

【０００４】また、アルコキシシリル基と有機樹脂の水
酸基との反応性を利用した硬化系（例えば特公昭６３−
３３５１２号公報）も報告されているが、耐アルカリ性
や耐塩水性に乏しいという欠点があった。更に、有機溶
剤を使用する塗料については、近年、大気汚染防止、環
境保護の観点からＶＯＣ規制が年々厳しくなっているの
で、無溶剤型又は高不揮発分型とすることが望まれてい
る。

【０００５】一方、アルコキシシリル基含有オルガノポ
リシロキサンを、アルミキレート化合物の存在下で縮合
反応させる系（例えば、特公平２−９６３３号公報）、
及びビニルポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンを白金触媒存在下で硬化させる系も知られ
ているが、これらによって得られる硬化塗膜は、耐溶剤
性に劣る上重ね塗り性が悪いので、塗料分野における応
用は殆どなされていない。

【０００６】また、ビニル基含有オルガノポリシロキサ
ンをアクリルゴムに導入して有機過酸化物の存在下で加
硫させ、硬化させる方法（特開平５−３３１３４１号及
び同５−３３１３４２号各公報）も提案されているが、
この方法はエラストマー成型品を製造する方法としては
有効であるものの、耐候性塗料用ビヒクルとしては使用
できるものではなかった。

【０００７】そこで、このような欠点のない耐候性塗料
組成物を得る方法として、アルケニル基含有アクリル樹
脂又はアルケニル基含有ポリエーテル樹脂に、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンを付加反応させて架橋さ
せる方法が提案されている（特開平６−４９３４７号公
報、国際公開９０−１００３７号、特開平３−２７７６
４５号公報等）。

【０００８】しかしながら、これらの方法は塗膜の耐候
性や耐薬品性を向上させることはできるものの、使用す
る樹脂のハイドロジェンポリシロキサンに対する相溶性
が乏しいために、この方法によって得られた塗膜は、白
化したりはじき現象が生じるという欠点があった。更
に、耐候性付与成分であると共に架橋成分でもあるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量が前記樹脂
に対して限界があるために、低粘度で且つ高不揮発分の
塗料を得ることができないのみならず、架橋密度を高く
して高耐擦傷性の塗膜を得ることができないという欠点
があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等は
従来の係る欠点を解決すべく鋭意検討した結果、ビニル
シロキサニル基含有（メタ）アクリル酸エステル及び／
又はビニルシロキサニル基含有スチレン化合物を他の重
合性単量体と共重合してなる特定の重合体を、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンを用いて架橋させること
により、塗料とした場合の塗膜が、耐候性はもとより、
耐溶剤性、耐アルカリ性、耐酸性、耐水性、耐塩水性、
防錆性及び耐汚染性において改善されると共に、重ね塗
り性も良好となること、及び、使用に際し、有機溶剤の
使用量を少なくすることが可能である上、高不揮発分・
低粘度の塗料を得ることができ、塗装の作業性が改善さ
れるということを見出し、本発明に到達した。

【００１０】従って、本発明の第１の目的は、優れた耐
候性塗料組成物を提供することにある。本発明の第２の
目的は、耐溶剤性、耐アルカリ性、耐酸性、耐水性、耐
塩水性、防錆性及び耐汚染性等の塗膜物性に優れた耐候
性塗料組成物を提供することにある。本発明の第３の目
的は、重ね塗り性が改善された耐候性塗料組成物を提供
することにある。更に、本発明の第４の目的は、有機溶
剤による大気汚染が少なく、塗装の作業性も改善され
た、高不揮発分・低粘度の塗料を得ることができる耐候
性塗料組成物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、（イ）ビニルシロキサニル基含有（メタ）アクリル
酸エステル及び／又はビニルシロキサニル基含有スチレ
ン化合物を他の重合性単量体と共重合してなる、数平均
分子量が２，０００〜５０，０００の重合体；１００重
量部、（ロ）１分子中に少なくとも２個の珪素−水素結
合を有する数平均分子量が２００〜２０，０００のオル
ガノハイドロジエンポリシロキサン；（イ）成分中のビ
ニル基１個に対して、珪素原子に結合した水素原子が
０．８〜４個となる量、及び（ハ）白金触媒とからなる
ことを特徴とする耐候性塗料組成物よって達成された。

【００１２】本発明で（イ）成分として使用する重合体
は、ビニルシロキサニル基含有（メタ）アクリル酸エス
テル及び／又はビニルシロキサニル基含有スチレン化合
物を他の重合性単量体と共重合させたビニル系共重合体
である。上記の共重合体に使用するビニルシロキサニル
基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、下記の、
側鎖又は末端にビニル基を少なくとも１個含有する化８
で表される化合物であるか、又は下記化９で表される化
合物であることが好ましい。

【００１３】

【化８】但し、化８中のＲ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²はヘ
テロ原子を含み得る炭素原子数が３〜１２の２価の有機
基、Ｒ³は炭素原子数が１〜６のアルキル基、アルケニ
ル基又はフェニル基であり、ｐは０〜２の整数、ｍは０
〜１０の整数である。Ｒ²の具体例としては、−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
−等が挙げられる。Ｒ³のアルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基等が、アルケニル
基の具体例としてはメチル基、ビニル基等が挙げられ
る。工業的に使用する観点からは、Ｒ³が、メチル基、
ビニル基又はフェニル基であることが特に好ましい。

【００１４】

【化９】但し、化９中のＲ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵はヘ
テロ原子を含み得る炭素原子数が３〜１２の２価の有機
基、及びＲ⁶炭素原子数が１〜６のアルキル基、アルケ
ニル基又はフェニル基であり、ｎは２〜６の整数であ
る。Ｒ⁵の具体例としては、前記化８中の、Ｒ²と同様
のもの、Ｒ⁶の具体例としてはＲ³と同様のものが挙げ
られる。

【００１５】このようなビニルシロキサニル基含有（メ
タ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、下
記化１０〜化２６で表されるもの等を挙げることができ
る。

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【００１６】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００１７】前記ビニルシロキサニル基含有スチレン化
合物としては、下記の、側鎖又は末端にビニル基を少な
くとも１個含有する下記化２７で表される化合物である
か、又は下記化２８で表される化合物であることが好ま
しい。

【化２７】但し、化２７中のＲ⁷は炭素原子数が１〜６のアルキル
基、アルケニル基又はフェニル基であり、ｑは０〜２の
整数、ｎは０〜１０の整数である。

【００１８】

【化２８】但し、化２８中のＲ⁸は炭素原子数が１〜６のアルキル
基、アルケニル基又はフェニル基であり、ｑは０〜２の
整数であり、ｎは２〜６の整数である。化２７及び化２
８中のＲ⁷及びＲ⁸の具体例としては、前記化８中のＲ
³と同様のものが挙げられる。

【００１９】このようなビニルシロキサニル基含有スチ
レン化合物の具体例としては、例えば、下記化２９〜化
３７で表される化合物を挙げることができる。

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【００２０】前記ビニルシロキサニル基含有（メタ）ア
クリル酸エステル及び／又はビニルシロキサニル基含有
スチレン化合物（以下、ビニルシロキサニル基含有化合
物と総称する）と共重合させる他の重合性単量体は、こ
れらの化合物に共重合させることができるものであれば
特に限定されるものではない。

【００２１】このような重合性単量体としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アク
リル酸−ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸フェニ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒ
ドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキ
シブチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル
とε−カプロラクトンとの付加物、（メタ）アクリル酸
グリシジル；

【００２２】（メタ）アクリル酸−３−トリメトキシシ
リルプロピル、（メタ）アクリル酸−３−トリエトキシ
シリルプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ジメトキシ
メチルシリルプロピル、（メタ）アクリル酸−３−トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル、（メタ）ア
クリル酸−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、アシドホスホキシプロピルメタクリレート、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルイソシ
アネート、（メタ）アクリル酸−２−イソシアネートエ
チル等が挙げられる。これらは併用しても良い。更に、
５０重量％以内の範囲であれば、スチレン、α−メチル
スチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸
アリル等を併用することもできる。

【００２３】本発明で使用する（イ）成分である重合体
は、ビニルシロキサニル基含有化合物に対する他の重合
性単量体の配合比が、重量比で（５〜８０）／（２０〜
９５）であるものが好ましい。５／９５未満のものは架
橋性が乏しくなる上（ロ）成分に対する相溶性が悪くな
る。８０／２０を超えるものは、架橋密度が高くなりす
ぎて、塗料とした場合の塗膜と基材との密着性が悪くな
ったり、（ロ）成分を加えた場合のポットライフが短く
なる。

【００２４】（イ）成分である重合体は、前記ビニルシ
ロキサニル基含有化合物、他の重合性単量体及び重合開
始剤を溶液中に添加して重合させる溶液重合法によって
得ることができる。この場合に用いることができる溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブ
チル、酢酸イソブチル等のエステル類、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ジ
アセトンアルコール等のアルコール類を挙げることが出
来る。これらの溶媒は単独で使用しても２種以上を併用
しても良い。

【００２５】前記重合開始剤としては、有機過酸化物、
アゾ系化合物等の、通常の重合に用いられるラジカル重
合開始剤を使用することができるが、特に、ビニルシロ
キサニル基を重合させずに（メタ）アクリル基又はスチ
リル基等の重合性基を選択的に重合させる観点から、
２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチラート等を使用することが
好ましい。

【００２６】本発明で使用する（イ）成分の分子量は、
数平均分子量で２，０００〜５０，０００である必要が
ある。２，０００未満では、塗料とした場合の造膜形成
性が乏しくなるのみならず、塗膜強度も弱くなる。５
０，０００を超えると高不揮発分型の塗料を得ることが
困難となるのみならず、有機溶剤の配合量を少なくして
も、塗料の粘度が高いので、塗料としての塗装性が悪く
なる。

【００２７】重合体をこのような分子量に調製するため
には、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、四塩化炭
素、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を使用
することができる。重合条件は５０〜１８０℃、特に６
０〜１２０℃とすることが好ましく、この温度条件で
は、５〜２０時間で重合反応は終了する。

【００２８】本発明で使用する（ロ）成分は、１分子中
に少なくとも２ケの珪素−水素結合を有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンであり、ヒドロシリル化し
て（イ）成分中のビニルシロキサニル基を架橋させるも
のである。（ロ）成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、下記化３８〜化４０で表される化合
物を使用することが好ましい。

【化３８】但し、化３８中のＲ⁹は同種又は異種の炭素原子数が１
〜６のアルキル基又はフェニル基であり、ａは１〜１０
０の整数、ｂは０〜１００の整数である。

【００２９】

【化３９】但し、化３９中のＲ¹⁰は同種又は異種の炭素原子数が１
〜６のアルキル基又はフェニル基であり、ｃは０≦ｃ≦
８の整数、ｄは２≦ｄ≦１０の整数、且つｃ＋ｄは３≦
ｃ＋ｄ≦１０である。

【化４０】但し、化４０中のＲ¹¹は同種又は異種の炭素原子数が１
〜６のアルキル基又はフェニル基であり、ｅは０〜１０
０の整数、ｆは２〜１００の整数である。化３８〜化４
０中の、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹のアルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が
挙げられる。これらの基は、工業的利用の観点からは、
特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。

【００３０】（ロ）成分は、（イ）成分との相溶性の観
点からは、フェニル基を一部に含有するものであること
が好ましい。（ロ）成分の分子量は、上記化３８〜化４
０中のａ〜ｆの数で規定されるが、特に数平均分子量で
２００〜２０，０００であることが好ましい。２００未
満では、混合中や塗布後、或いは硬化する前に蒸発する
ので架橋性が悪くなる。２０，０００を超えると、
（イ）成分との相溶性が悪くなる上、塗料組成物とした
場合の粘度が高くなるので塗装時の作業性が悪くなる。

【００３１】（ロ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンの具体例としては、例えば、下記化４１〜化
６１で表される化合物等を挙げることができる。

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】

【化４７】

【００３２】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【化５１】

【化５２】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【００３３】

【化５６】

【化５７】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【化６１】尚、以上の化式中のｐｈは全て、フェニル基を示す。

【００３４】（ロ）成分の量は、（イ）成分中のビニル
基１個に対して、珪素原子に結合した水素原子が０．８
〜４個となる量が必要であり、特に１．０〜２．０個に
相当する量であることが好ましい。上記の範囲から外れ
た場合には、塗料として使用した場合の塗膜中に残存し
たビニル基や水素原子が、水分や汚染物質と反応したり
紫外線によって活性化されるので、塗膜の耐候性、光沢
度、硬度、可撓性等を低下させる。

【００３５】本発明の耐候性塗料組成物は、（イ）成分
として、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの相
溶性が良いビニルシロキサニル基含有（メタ）アクリル
酸エステル及び／又はビニルシロキサニル基含有スチレ
ン化合物を他の重合性単量体と共重合した重合体を使用
しているので、従来以上に（ロ）成分であるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンの配合量を高めることがで
きる。また、ビニルシロキサニル基含有化合物の配合量
を高めた場合には、塗膜は、耐アルカリ性、耐酸性、耐
擦傷性及び耐汚染性が特に向上する。

【００３６】本発明で使用する（ハ）成分は（イ）成分
と（ロ）成分を硬化させるための触媒であり０価若しく
は４価の白金触媒が使用されるが、工業的観点からは塩
化白金酸を使用することが好ましい。これにより硬化反
応は低温で進行し、硬化後の体積減少も殆どない。上記
触媒の添加量は、（イ）成分と（ロ）成分の混合物１０
０重量部に対して５〜１，０００ｐｐｍであることが好
ましく、特に１０〜５００ｐｐｍであることが好まし
い。５ｐｐｍ未満では硬化性に乏しく、１，０００ｐｐ
ｍを越えると塗布中に硬化し易くなり、塗装作業性が悪
くなる。

【００３７】本発明においては、（イ）、（ロ）及び
（ハ）成分を混合する際の硬化を防止したり、ポットラ
イフを延ばす目的で、アセチレン化合物等の、白金触媒
に配位して硬化を遅らせる物質を適宜添加しても良い。
これらの遅効剤は、加熱硬化の際に気化して系外へ揮散
するものであるか、或いは密閉下で存在し開放下で蒸発
して白金触媒活性を発現させるものが好ましい。このよ
うな遅効剤としては、例えばエチニルアルコール、３−
オールプロピン、３−オール−３，３−ジメチルプロピ
ン、３−トリメチルシロキシプロピン、３−トリメチル
シロキシ−３，３−ジメチルプロピン等が挙げられる。

【００３８】（イ）、（ロ）及び（ハ）成分の混合物
は、無溶剤或いは有機溶剤に溶解させて塗布し、室温下
で或いは加熱することにより硬化させる。本発明の耐候
性塗料用組成物を用いて形成された硬化塗膜は、Ｓｉ−
Ｃ結合により架橋された塗膜であるので、耐湿性、耐水
性及び耐塩水性等が極めて良好である。又、架橋硬化さ
せるので、耐溶剤性、耐アルカリ性及び重ね塗り性も十
分である。

【００３９】尚、本発明の樹脂組成物には、所望により
顔料やその他の添加剤等を加えることができるが、ヒド
ロシリル化反応を阻害する物質や化合物、例えばチッ
素、リン、ヒ素等の元素を含むものを添加することは好
ましくない。本発明の耐候性塗料組成物は、低粘度でハ
イブリッド型のものである上塗料とした場合の重ね塗り
性も良好であると共に、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）規
制にも対応することができる。また、その硬化塗膜は、
雨だれ汚染による黒しみや酸性雨による光沢低下等の欠
点がない、外装用塗料として好適なのものである。

【００４０】

【発明の効果】本発明の耐候性塗料組成物を使用した塗
料は、粘度低下が可能である上高不揮発性であるので、
有機溶剤による大気汚染が少なく塗装の作業性が改善さ
れると共に、重ね塗り性も改善される。更に、その塗膜
は耐溶剤性、耐アルカリ性、耐酸性、耐水性、耐塩水
性、防錆性及び耐汚染性等の塗膜物性に優れると共に、
表面の平滑性が高い上高光沢である。

【００４１】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。ま
た、「部」とあるのは、全て「重量部」を示す。実施例１．反応容器にキシレン７０部及びブタノール２
０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら１２０℃に昇温
した後、メタクリル酸メチル４５部、メタクリル酸−２
−エチルヘキシル２０部、前記化２６で表される化合物
であるシロキサン−１を１５部、エチルアクリレート２
０部、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチラート３
部及び３−メチルカプトプロピルトリメトキシシラン２
部の混合溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、
１１０℃で２時間熟成し、（イ）成分としてビニルシロ
キサニル基含有アクリル系共重合体溶液を得た。

【００４２】得られた共重合体溶液（（イ成分））１０
０部に、（ロ）成分である、前記化５６で表されるシロ
キサン−２を１３部（（イ）成分のビニル基１個に対し
て、珪素原子に結合した水素原子が１．５個となる
量）、（ハ）成分である白金系触媒（ＰＬ−５０Ｔ：信
越化学工業株式会社製の商品名）０．１７部及び遅効剤
（ＰＬＲ−３１：信越化学工業株式会社製の商品名）
０．００２部を添加してよく混合し、塗料組成物を調製
した。得られた塗料組成物を、乾燥後の塗膜の厚さが２
０μｍとなるように鉄板上に塗布した後、１８０℃で２
０分間硬化させた。得られた塗膜の物性を以下のように
して測定した結果は表１に示した通りである。

【００４３】

【表１】

【００４４】塗膜物性の測定（１）鉛筆硬度ＪＩＳＫ５４００第６−１４項に準じて行った。（２）キシロールラビングテストキシレンを含浸させた１ｃｍ×１ｃｍの大きさの脱脂綿
で、塗膜の表面を５０往復擦った後、その表面の外観の
変化を目視によって判定した。（３）マンドレルテストＪＩＳＫ５４００第６−１６項に準じ、２ｍｍの
心棒を用いた場合の塗膜の外観の変化を目視によって判
定した。

【００４５】（４）耐衝撃テストＪＩＳＫ５４００第６−１３項に準じ、３００ｇ
の重りを５０ｃｍの高さから塗膜表面に落下させた場合
の塗膜の外観の変化を目視によって判定した。（５）初期光沢酸化チタン（タイペークＲ−８２０：石原産業株式会社
製の商品名）４０部を樹脂の固形分１００部に添加し、
ボールミルを用いて分散し、白色塗料を調製した。この
白色塗料を、乾燥後の塗膜の厚さが２０μｍとなるよう
に鉄板上に塗布した後１８０℃で２０分間硬化させ、耐
候性試験前の６０°鏡面光沢性を目視によって判定し
た。

【００４６】（６）耐候性サンシャインウェザーメータ（（株）東洋精機製作所
製）で２，０００時間照射し、その前後の塗膜表面の６
０°鏡面光沢の保持率（％）を測定し、また、その外観
の変化を目視によって観察し、耐候性を評価した。（７）耐酸性硬化クリヤー塗膜に０．１規定の硫酸水溶液０．２ミリ
リットルを塗布し、２０℃で７５％の湿度の状態で１昼
夜静置した後、６０℃で１０分間乾燥して塗布部の塗膜
の劣化状態を目視によって観察し、下記基準で判定し
た。◎印は極めて良好、○は良好、△は痕跡あり、×は
白濁があることを表す。（８）粘度試験樹脂系に不揮発分が５０重量％となるようにキシロール
を添加した場合の２５℃における粘度をＥ型粘度計を用
いて測定した。

【００４７】実施例２．実施例１で使用したシロキサン
−１に代えて前記化１８で表されるシロキサン−３を使
用した他は、実施例１の場合と全く同様にして重合体及
び塗料組成物を調製し、塗膜を形成させ、実施例１の場
合と全く同様にして塗膜物性の評価を行った結果は表１
に示した通りである。

【００４８】実施例３．実施例１で使用したシロキサン
−１に代えて前記化２９で表されるシロキサン−４を使
用した他は、実施例１の場合と全く同様にして重合体及
び塗料組成物を調製し、塗布して塗膜を形成させ、実施
例１の場合と全く同様にして塗膜物性の評価を行った結
果は表１に示した通りである。

【００４９】比較例１．反応容器にキシレン４０部及び
ブタノール２０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら１
１０℃に昇温した後、スチレン１５部、メタクリル酸
３．１部、メタクリル酸−２−エチルヘキシル３４．１
部、メタクリル酸メチル３１．６部、メタクリル酸−２
−ヒドロキシエチル１６．２部及びｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート１．２部の混合溶液を３
時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間熟成
した後、キシレン６．７部及びｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート０．２部を３０分かけて滴下
し、１０５℃で２時間熟成してアクリル樹脂溶液を得
た。

【００５０】得られたアクリル樹脂溶液１００部に、メ
ラミン樹脂（スーパーベッカミンＬ−１２７：大日本イ
ンキ化学工業株式会社製の商品名）４３部を混合して塗
料用組成物を得た。得られた塗料組成物を塗布して塗膜
を形成させ、実施例１の場合と全く同様にして塗膜物性
の評価を行った結果は表１に示した通りである。

【００５１】比較例２．比較例１で使用したメラミン樹
脂（スーパーベッカミンＬ−１２７：大日本インキ化学
工業株式会社製の商品名）４３部に代えて、ポリイソシ
アネート（バーノックＤ−９５０：大日本インキ化学工
業株式会社製の商品名）２５部及びジブチル錫ジラウレ
ート０．１部を使用した他は、比較例１の場合と全く同
様にして重合体及び塗料組成物を調製し、塗布して塗膜
を形成させ、比較例１の場合と全く同様にして塗膜物性
の評価を行った結果は表１に示した通りである。尚、こ
の場合の塗膜は、２５℃で１週間かけて硬化させた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−255780（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−168469（ＪＰ，Ａ) 特開平３−277645（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 143/04 C09D 183/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）ビニルシロキサニル基含有（メタ）
アクリル酸エステル及び／又はビニルシロキサニル基含
有スチレン化合物を他の重合性単量体と共重合してな
る、数平均分子量が２，０００〜５０，０００の重合
体；１００重量部、（ロ）１分子中に少なくとも２個の
珪素−水素結合を有する数平均分子量が２００〜２０，
０００のオルガノハイドロジエンポリシロキサン；
（イ）成分中のビニル基１個に対して、珪素原子に結合
した水素原子が０．８〜４個となる量、及び（ハ）白金
触媒とからなることを特徴とする耐候性塗料組成物。
【請求項２】ビニルシロキサニル基含有（メタ）アクリ
ル酸エステルが、側鎖又は末端にビニル基を少なくとも
１個含有する、下記化１で表される化合物である、請求
項１に記載された耐候性塗料組成物。【化１】但し、化１中のＲ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²はヘ
テロ原子を含み得る炭素原子数が３〜１２の２価の有機
基、Ｒ³は炭素原子数が１〜６のアルキル基、アルケニ
ル基又はフェニル基であり、ｐは０〜２の整数、ｍは０
〜１０の整数である。
【請求項３】ビニルシロキサニル基含有（メタ）アクリ
ル酸エステルが下記化２で表される化合物である、請求
項１に記載された耐候性塗料組成物。【化２】但し、化２中のＲ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵はヘ
テロ原子を含み得る炭素原子数が３〜１２の２価の有機
基、及びＲ⁶は炭素原子数が１〜６のアルキル基、アル
ケニル基又はフェニル基であり、ｎは２〜６の整数であ
る。
【請求項４】ビニルシロキサニル基含有スチレン化合物
が、側鎖又は末端にビニル基を少なくとも１個含有す
る、下記化３で表される化合物である、請求項１に記載
された耐候性塗料組成物。【化３】但し、化３中のＲ⁷は炭素原子数が１〜６のアルキル
基、アルケニル基又はフェニル基であり、ｑは０〜２の
整数、ｎは０〜１０の整数である。
【請求項５】ビニルシロキサニル基含有スチレン化合物
が、側鎖又は末端にビニル基を少なくとも１個含有す
る、下記化４で表される化合物である、請求項１に記載
された耐候性塗料組成物。【化４】但し、化４中のＲ⁸は炭素原子数が１〜６のアルキル
基、アルケニル基又はフェニル基であり、ｑは０〜２の
整数であり、ｎは２〜６の整数である。
【請求項６】オルガノハイドロジエンポリシロキサンが
下記化５で表される化合物である、請求項１に記載され
た耐候性塗料組成物。【化５】但し、化５中のＲ⁹は同種又は異種の炭素原子数が１〜
６のアルキル基又はフェニル基であり、ａは１〜１００
の整数、ｂは０〜１００の整数である。
【請求項７】オルガノハイドロジエンポリシロキサンが
下記化６で表される化合物である、請求項１に記載され
た耐候性塗料組成物。【化６】但し、化６中のＲ¹⁰は同種又は異種の炭素原子数が１〜
６のアルキル基又はフェニル基であり、ｃは０≦ｃ≦８
の整数、ｄは２≦ｄ≦１０の整数、且つｃ＋ｄは３≦ｃ
＋ｄ≦１０である。
【請求項８】オルガノハイドロジエンポリシロキサンが
下記化７で表される化合物である、請求項１に記載され
た耐候性塗料組成物。【化７】但し、化７中のＲ¹¹は同種又は異種の炭素原子数が１〜
６のアルキル基又はフェニル基であり、ｅは０〜１００
の整数、ｆは２〜１００の整数である。