JP3002339B2 - 多層構成フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリアー性と耐屈
曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくい多層
構成フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、透明性・機械的強度・価格等に優
れる二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰと略
称する）や、二軸延伸ポリアミドフィルム（以下ＯＰＡ
と略称する）や、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム（以下ＰＥＴと略称する）等の基材フィルム
は、熱封緘性付与の為ポリオレフィンフィルムとラミネ
ートされ、食品用、薬品用を初めとした各種用途の包装
材料として使用されている。しかしこれ等のフィルム
は、ガスバリアー性が良くない為、外部から袋内に侵入
する酸素により、内容物に黴が生えたり、内容物が揮散
したり、油脂分が酸化されたり、風味が変化したりしや
すく、内容物の保存性が悪く、ガスバリアー性の改善が
望まれている。

【０００３】ガスバリアー性の改善方法としては、塩化
ビニリデン・塩化ビニル共重合体ラテックスや塩化ビニ
リデン・アクリロニトリル共重合体の溶液を、前記各種
フィルムにコーティングしたり（ＰＶＤＣコートフィル
ムと称され各社より発売されている）、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと略称する）のフ
ィルムやポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略称す
る）のフィルムと、前記各種フィルムをラミネートする
事により可能である。しかしＰＶＤＣコートフィルムは
そのままでも黄色味を帯びており、しかも紫外線で更に
黄変するという欠点がある。さらにＰＶＤＣコートフィ
ルムは、対屈曲性に大幅に劣り輸送時等にピンホールを
発生し、ガスバリアー性を阻害するという重大な欠点が
ある。

【０００４】一方ＯＰＰとＥＶＯＨやＰＶＡのフィルム
とのドライラミネート品は、無色透明で紫外線でも黄変
するという心配はないが、耐屈曲性に劣り、高温でボイ
ル処理した時にデラミが発生しやすく、しかも製造コス
トが高くなるという欠点がある。

【０００５】特開昭５１−１８７７５号公報には基材フ
ィルムに少なくとも２層からなりかつそのうちの１層が
ＥＶＯＨである薄膜状溶融物を圧着する事を特徴とする
ラミネートフィルムの製造方法について述べられてい
る。しかし該発明には、実施例から明らかなように、基
材フィルムと共押出しコート層との接着力の発現には、
イソシアネート系接着剤を塗布する事の記述はあるが、
本発明にかかる接着性の付与されたＯＰＰに共押出コー
ティングする事に関する記述がない。イソシアネート系
接着剤を用いるには、コーターと乾燥機が必要となり、
機械が複雑になるだけでなく、コストアップになり、し
かも高速化が困難という欠点がある。また、密度０．９
５ｇ／ｃｍ↑３以下のオレフィン系重合体よりなる接着
性樹脂を一定の厚さで用い、かつかかる接着性樹脂と、
溶融指数の比が一定範囲内にあるＥＶＯＨを、一定範囲
内の厚さで積層すること、およびＥＶＯＨ層と接着性樹
脂層の合計の厚みを特定の範囲としかつ層間の接着力を
改善することにより多層構成フィルムのゲルボフレック
ステスター（米軍規格 ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｇ，ＭＥＴ
ＨＯＤ ２０１７で規定された装置）による耐屈曲性
（ＭＯＰＰをゲルボフレックステスターを用い２０℃で
屈曲した時に、ピンホールが１つ発生する回数をｃ回、
共押出コーティングにより得られた多層構成フィルムを
ゲルボフレックステスターを用い２０℃で屈曲した時
に、ピンホールが１つ発生する回数をｄ回とする。）
が、改善される事に関する記述がない。特に、本発明は
ＥＶＯＨと接着性樹脂の両者をいずれも薄く用いた場合
にその特徴を発揮するものであるが、該公報にはフィル
ムとの接着力を発現させるためには、溶融樹脂の熱容量
を大きくする必要があり、そのために接着性樹脂の厚み
を本発明とは逆に厚くする必要があるとの記述がある。

【０００６】また、特開昭５２−１１９６９０号公報に
は、紙層とＥＶＯＨ層の間に、引張弾性率１００ｋｇ／
ｍｍ↑２以下の熱可塑性樹脂を設けてなる積層材料につ
いて述べられている。しかし該発明には、紙層とＥＶＯ
Ｈ層との接着に関する記述はあるが、プラスチックフィ
ルムや耐屈曲性に関する記述がない。

【０００７】また、特開昭５７−１８２４３５号公報に
は、ポリオレフィン層／カルボキシル基含有ポリオレフ
ィンもしくはカルボキシル基含有ポリオレフィンに金属
化合物を配合した変性ポリオレフィン層／ＥＶＯＨ層／
接着剤層／ポリオレフィン層からなる積層体の製造方法
において、ＥＶＯＨ、変性ポリオレフィンとＥＶＯＨ、
ＥＶＯＨと接着剤、あるいは変性ポリオレフィンとＥＶ
ＯＨと接着剤の１層ないし３層を溶融押出しもしくは共
押出してサンドイッチラミネーションすることを特徴と
する積層体の製造方法について述べられている。しかし
該公報には、共押出コーティングや耐屈曲性に関する記
述がない。

【発明が解決しようとする課題】

【０００８】このように、ガスバリアー性と耐屈曲性と
耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくく、外観良好
で安価なフィルムが、業界では切望されている。

【０００９】しかして本発明は、ガスバリアー性と耐屈
曲性と耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくく、外
観良好な多層構成フィルムを安価に供給することを目的
とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン含
有量２０〜６０モル％、溶融指数ηＥｇ／１０分のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）層を少なくとも
一層と、溶融指数ηＡｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｃ
ｍ↑３以下のオレフィン系重合体よりなる接着性樹脂
（以下ＡＰＯと略称する）（Ｂ）層を少なくとも一層
と、接着性の付与された二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム（以下ＭＯＰＰと略称する）（Ｃ）よりなり、ＭＯＰ
Ｐ（Ｃ）の接着性の付与面に（Ｂ）層が隣接するように
積層されており、かつ下記式をすべて満足する多層構成
フィルムを提供することによって達成される。 ０．５μｍ≦ａ≦３０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ´≦３０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦７０μｍ ……（３） ０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８ ……（４） 式中、ａは（Ａ）層の全層の厚さを、ｂは（Ｂ）層の全
層の厚さを、ｂ´は（Ｂ）層の一層当りの厚さを表す。

【００１１】さらにまた上記目的は、（Ａ）層を少なく
とも一層と、（Ｂ）層を少なくとも一層含み、かつ前記
（４）式を満足する溶融多層体を、ＭＯＰＰ（Ｃ）の接
着性の付与面に（Ｂ）層が隣接するように共押出コーテ
ィングすることによって達成される。この方法によれば
高速にて外観良好な多層構成フィルムを得ることができ
ること、しかも前記（１）、（２）および（３）式を満
足させることにより、ガスバリアー性と耐屈曲性と耐ボ
イル性を兼備え、紫外線で黄変しにくい多層構成フィル
ムを得ることができた。

【００１２】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明で用いられるＥＶＯＨは、それ自体公知であり、例え
ばエチレンとビニルエステルを、加圧下メタノールやｔ
−ブチルアルコール等の溶剤中で、過酸化ベンゾイル、
アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用い公知
の方法で重合させ、続いて酸、またはアルカリ触媒で鹸
化して得られる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル等の各種脂肪酸ビニルエステル、安息香酸
ビニルなどが挙げられるが、価格等の点から酢酸ビニル
が好ましく、バリアー性の点からはピバリン酸ビニルが
好ましい。ＥＶＯＨのエチレン含量は２０〜６０モル
％、好ましくは２０〜５０モル％、脂肪酸ビニルエステ
ル成分の鹸化度は９０モル％以上、好ましくは９５モル
％以上である。エチレン含有量が２０モル％未満では、
高湿度時のガスバリアー性が低下する。一方、６０モル
％を越えると十分なガスバリアー性が得られない。一
方、鹸化度が９０モル％未満は、高湿度時のガスバリア
ー性が低下するだけでなく、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化
し、得られる膜面にゲルが発生しやすい。

【００１３】また、ＥＶＯＨには更に少量のプロピレ
ン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、
オクテン等のα−オレフィン、イタコン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、そ
の塩、その部分または完全エステル、そのニトリル、そ
のアミド、その無水物、ビニルトリメトキシシラン等の
ビニルシラン系化合物、不飽和スルホン酸、その塩、ア
ルキルチオール類、Ｎ−ビニルピロリドン等の共重合成
分を含んでいても差支えない。

【００１４】また、ＥＶＯＨはエチレン共重合比率の異
なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよく、ま
た、重合度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であ
ってもよい。さらに、エチレン共重合比率と重合度が共
に異なっていてもよい。さらにまた、これ等２種類以上
のＥＶＯＨの多層体であっても良い。

【００１５】また、ＥＶＯＨには、本発明を阻害しない
範囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ
剤、帯電防止剤、可塑剤、硼酸等の架橋剤、無機充填
剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、ポリアミド、ポリオレ
フィン、高吸水性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。

【００１６】本発明で用いられるＡＰＯは、エチレン系
重合体、またはプロピレン系重合体、またはブテン系重
合体等のオレフィン系重合体を不飽和カルボン酸または
その塩あるいはそのエステルまたはその無水物の一種ま
たは二種以上でグラフト変性または主鎖に共重合変性し
た重合体であり密度が０．９５ｇ／ｃｍ↑３以下の重合
体をいう。かかる変性重合体としてはグラフト変性した
物がＭＯＰＰおよびＥＶＯＨとの接着性、特に本発明で
特定するＭＯＰＰの接着性付与面との接着性に優れ、し
かもＥＶＯＨとの共押出コーティング適性に優れている
ので好ましい。かかるＡＰＯとしては、エチレン系重合
体をグラフト変性したものが好ましく、たとえばエチレ
ンを主成分とし、プロピレン、ブテン、イソブテン、４
−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン等の炭素数
３以上、好ましくは炭素数３〜１０のα−オレフィン
類、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メ
チレン−２−ノルボルネン等の炭素数４以上、好ましく
は炭素数４〜１５のジエン類の内から選ばれた１種また
は２種以上コモノマーを、７〜４５ｋｇ／ｃｍ↑２の圧
力、７５〜１００℃の温度で、クロム系触媒またはチー
グラー触媒で、溶液法液相法、スラリー法液相法、流動
床気相法、攪拌床気相法等を用いて重合して得られる共
重合体を、またはエチレンを主成分とし、酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等とを通常
の低密度ポリエチレンの重合と同様に２０００〜３００
０ｋｇ／ｃｍ↑２の圧力、１２０〜２５０℃の温度で、
ラジカル触媒で、流動床気相法、攪拌床気相法等を用い
て重合して得られる共重合体を、無水マレイン酸、マレ
イン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルボン酸または無水物で、重合
槽または押出機内でラジカル重合開始剤｛例えば２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキ
シ）ヘキサン−３を０．１重量％存在下｝を用い２００
〜２４０℃でグラフト変性したものが例示される。前記
共重合体のエチレン共重合比率は、好ましくは５０〜９
０重量％であり、また不飽和カルボン酸またはその無水
物のグラフト変性度は前記共重合体に対し好ましくは
０．００５〜７重量％である。前記共重合体の内好まし
いものは、エチレンと、プロピレン、ブテン、４−メチ
ルペンテン−１との１種または２種以上のα−オレフィ
ンとの共重合物（共重合比率エチレン６０〜９０重量
％、α−オレフィン１０〜４０重量％、好ましくはエチ
レン７０〜９０重量％、α−オレフィン１０〜３０重量
％）を、無水マレイン酸でグラフト変性（変性度０．０
０５〜７重量％、好ましくは０．０２〜５重量％）した
ものである。本発明において、密度はＡＳＴＭ−Ｄ−１
５０５（２０℃）に準じて求められ、本発明で用いられ
るＡＰＯの密度は０．９５ｇ／ｃｍ↑３以下にする必要
があり、好ましくは０．９３ｇ／ｃｍ↑３以下、さらに
好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ↑３以下にすることが、本
発明の効果を充分発揮する上で推奨される。密度が０．
９５ｇ／ｃｍ↑３を越えると、共押出コーティングの時
にＭＯＰＰ（Ｃ）との接着性が大幅に低下し、またＥＶ
ＯＨとの接着性も低下する。さらに、ＥＶＯＨとの共押
出コーティング適性に劣り、厚み斑や透明性、フィルム
外観の悪化を起こす。

【００１７】また、ＡＰＯには、本発明を阻害しない範
囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、
帯電防止剤、可塑剤、架橋剤、無機充填剤、無機乾燥剤
等の各種添加剤、熱可塑性樹脂等の各種樹脂を配合して
もよい。

【００１８】本発明において、ＥＶＯＨ層の全層の厚さ
をａμｍ、およびＡＰＯ層の全層の厚さをｂμｍ、
（Ｂ）層の一層当りの厚さをｂ´μｍとする時、下記数
式の（１）〜（３）をすべて満足する事が重要であり、 ０．５μｍ≦ａ≦３０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ´≦３０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦７０μｍ ……（３） 好ましくは、下記数式の（５）〜（７）をすべて満足す
るのが良く、 ０．５μｍ≦ａ≦２０μｍ ……（５） ０．５μｍ≦ｂ´≦２０μｍ ……（６） １μｍ≦ａ＋ｂ≦３０μｍ ……（７） さらに下記数式の（８）〜（１０）をすべて満足するの
が特に好ましい。 １μｍ≦ａ≦１０μｍ ……（８） １μｍ≦ｂ´≦１０μｍ ……（９） ２μｍ≦ａ＋ｂ≦２０μｍ ……（１０）

【００１９】ＥＶＯＨ層の全層の厚さ（ａ）が、０．５
μｍ未満では十分なガスバリアー性が得られない。一
方、３０μｍを越えると多層構成フィルムの耐屈曲性が
悪化する。また、ＡＰＯ層の一層当りの厚さ（ｂ´）
が、０．５μｍ未満では十分な層間接着力が得られな
い。一方、３０μｍを越えると多層構成フィルムの透明
性が悪化するだけでなく、経済性も悪化する。さらに、
ＥＶＯＨ層の全層の厚さとＡＰＯ層の全層の厚さの合計
（ａ＋ｂ）が、１μｍ未満では溶融多層体の安定性が悪
く、膜切れが発生しやすい。一方、７０μｍを越えると
多層構成フィルムの耐屈曲性が悪化するだけでなく、経
済性も悪化する。このような条件を全て満足させる事に
より、生産性・経済性・強度等を兼備えた多層構成フィ
ルムを得る事が可能になる。

【００２０】この様に薄くかつ、各層および全層の幅方
向の厚み分布が均一な共押出コーティング膜を得るに
は、ＥＶＯＨの（ＥＶＯＨがブレンド物の場合にはブレ
ンド物の）溶融指数（ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じ、温
度２３０℃，荷重２．１６ｋｇで半径１ｍｍのノズルよ
り１０分間に吐出する重量。以下ＭＦＲと略称する）を
ηＥｇ／１０分、同様にＡＰＯのＭＦＲをηＡｇ／１０
分とする時、０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８、好ましくは
０．１≦ηＥ／ηＡ≦５、より好適には０．２≦ηＥ／
ηＡ≦３の範囲から選ぶことが重要であり、ηＥ／ηＡ
が０．０８未満や８を越える場合には、共押出コーティ
ング膜に幅方向の厚み斑が発生したり、木目模様や梨地
が発生し、外観不良となり、薄くする事ができず、また
層間接着力や高速製膜性に劣るなど、いわゆる共押出コ
ーティング適性に劣る。

【００２１】本発明では、マルチマニホールドダイ、デ
ュアルスロットダイ、フィードブロックダイ等を用いて
共押出コーティングすることができるが、本発明の効果
を充分に発現させるにはフィードブロックダイを用いる
ことが好ましい。さらにＥＶＯＨ（Ａ）とＡＰＯ（Ｂ）
の各流路ごとに可動式の調整翼（ベイン）を有するフィ
ードブロックダイ、たとえばクローレン社のフィードブ
ロックダイを用いることが特に好ましい。

【００２２】本発明において、ＭＯＰＰ（Ｃ）とは、延
伸面積倍率１０倍以上、好ましくは１５倍以上の二軸延
伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）の少なくとも片面
に、接着性付与のためにプロピレンコポリマー、ブテン
系重合体、ポリエチレンイミン、変性セルロースより選
ばれた重合体などを積層したものである。ここで接着性
の付与されたＭＯＰＰとしては、例えば（Ｃ）／（Ｂ）
／（Ａ）のような多層構成フィルムを２０℃，相対湿度
６５％，チャック間距離５０ｍｍ，引張速度２５０ｍｍ
／分の条件下にＴ剥離試験を行い、（Ｃ）層と（Ｂ）層
間が材料破壊を起こし接着強度が測定できないか、また
は接着強度が７０ｇ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは１０
０ｇ／１５ｍｍ幅以上、さらに好ましくは１５０ｇ／１
５ｍｍ幅以上示すものが好ましい。ＭＯＰＰ（Ｃ）の片
面または両面に、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎
処理、オゾン処理、サンドブラスト処理、アルミニウム
や酸化アルミニウム等の真空蒸着処理等、表面処理を施
すことも良い。ＭＯＰＰ（Ｃ）を構成する二軸延伸ポリ
プロピレンフィルムの厚みは、包装体とした時の強度と
経済性より、１０〜１００μｍ、特に１５〜６０μｍの
範囲に設定するのが好ましい。また、接着性付与のため
に積層するプロピレンコポリマー、ブテン系重合体、ポ
リエチレンイミン、変性セルロースより選ばれた重合体
の厚みは接着性と経済性の点から、０．０１〜１５μ
ｍ、特に０．１〜１０μｍの範囲に設定するのが好まし
い。またＭＯＰＰ（Ｃ）の少なくとも片面には印刷が施
されていても良いし、無地であっても良い。

【００２３】接着性付与のために積層するプロピレンコ
ポリマーとは、塩素化ポリプロピレン、プロピレンを主
成分とする、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、４
−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、スチレン等と
の共重合体、更には無水マレイン酸等のカルボン酸での
グラフト変性物、およびこれらのブレンド物、あるいは
これらのプロピレンコポリマーとプロピレンホモポリマ
ーとのブレンド物である。かかるプロピレンコポリマー
としては、基材ＯＰＰより融点が１０℃以上、好ましく
は１５℃以上、さらに好ましくは２０℃以上低いものが
本発明の効果を充分得る上で好ましい。

【００２４】接着性付与のために積層するブテン系重合
体とは、ブテン−１のホモポリマー、ブテン−１を主成
分とする、エチレン、プロピレン、ブテン−２、イソブ
チレン、ブタジエン、ペンテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等との共重合体お
よびこれらのブレンド物、あるいはこれらのブテン系重
合体とプロピレンのホモポリマーまたは前記プロピレン
コポリマーとのブレンド物である。

【００２５】接着性付与のために積層するポリエチレン
イミンとは、アリジジンの重合体、またはアリジジンと
その誘導体および／またはアリジジンと共重合可能なコ
モノマーとの二元以上の共重合体、およびそれらに付加
可能なコモノマーを付加した重合体である。

【００２６】接着性付与のために積層する変性セルロー
スとは、セルロースのエステルであり、セルローストリ
アセテート、セルロースジアセテート等の酢酸セルロー
ス類、ニトロセルロース等である。

【００２７】本発明において、二軸延伸ポリプロピレン
フィルムと、接着性を付与するために積層するプロピレ
ンコポリマー、ブテン系重合体、ポリエチレンイミン、
変性セルロースより選ばれた重合体との積層方法に特に
制限はなく、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの原料と
なるポリプロピレンと該重合体とを共押出して得た多層
シートを二軸延伸しても良いし、二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムの原料となるポリプロピレンシートに該重合
体を押出ラミネート法または溶液コート法等により積層
して得た多層シートを二軸延伸しても良いし、二軸延伸
ポリプロピレンフィルムに該重合体を押出ラミネート法
または溶液コート法等により積層しても良い。かかる二
軸延伸ポリプロピレンフィルムに印刷を施した場合は、
印刷面に接着性を付与するための重合体を積層するのが
良い。このような接着性の付与された二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルム（Ｃ）を使用することにより、（Ｂ）層
と（Ｃ）層間の接着性が著しく改善され、かつ耐ボイル
性および耐ピンホール性が大幅に改善される。接着性付
与のために積層する重合体としては、前記プロピレンコ
ポリマーまたはブテン系重合体が、本発明の効果を充分
得る上で特に好ましい。

【００２８】本発明において、共押出コーティングされ
た多層構成フィルムをそのまま包装材料に用いても良い
が、十分なヒートシール強度が得られにくい場合があ
る。そのような場合にはＭＯＰＰ（Ｃ）のポリプロピレ
ンよりＪＩＳ Ｋ ７２０６で規定された方法で測定し
たビカット軟化点が１５℃以上、好ましくは２５℃以上
低いプラスチックよりなるヒートシール層を、前記多層
構成フィルムの片面または両面に積層することにより、
十分なヒートシール強度が得られだけでなく、シール面
が美しく、シール加工作業の容易な包装材料を得ること
ができる。さらにＭＯＰＰ（Ｃ）のポリプロピレンより
ビカット軟化点が低いプラスチックよりなるヒートシー
ル層を、積層することにより、低温時の耐屈曲性に優れ
かつ、透明性、突刺強度、引裂強度に優れた多層構成フ
ィルムを得ることができる。ヒートシール層の厚みは、
内容物の重量により適宜選定されるが、一般的には、１
５〜１５０μｍである。

【００２９】ヒートシール層を貼り合せる方法として
は、ＭＯＰＰ（Ｃ）のポリプロピレンよりも、ビカット
軟化点が低いプラスチックよりなるフィルムまたは、少
なくともヒートシールされる面のビカット軟化点が低い
多層プラスチックフィルムと、前記した本発明の多層構
成フィルムとをドライラミネートまたは、ポリサンドラ
ミネートする方法、または、ビカット軟化点が低いプラ
スチックを本発明の多層構成フィルムに押出しラミネー
トするか、少なくともヒートシールされる面のビカット
軟化点が低い溶融多層体を、本発明の多層構成フィルム
に共押出しラミネートする方法等が挙げられる。

【００３０】ヒートシール層に用いられるビカット軟化
点が低いプラスチックとしては、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニ
トリル、エチレン−脂肪酸ビニル共重合体ケン化物等が
あげられ、単独で用いても良いし、２種以上のプラスチ
ックをブレンドして用いても良い。また、これ等プラス
チックには、本発明を阻害しない範囲で、酸化防止剤、
色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑
剤、架橋剤、無機充填剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、
熱可塑性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。

【００３１】ヒートシール層に用いられるポリプロピレ
ンとしては、プロピレンを主成分とする、エチレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，４−
ヘキサジエン、スチレン等との共重合体、更には無水マ
レイン酸等のカルボン酸でグラフト変性されたもの、ポ
リブテン−１とのブレンド物等があげられる。

【００３２】またヒートシール層に用いられるポリエチ
レンとしては、エチレンのホモポリマーである高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、及びエチレンを主成分とする、プロピレン、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オ
クテン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチ
レン−２−ノルボルネン、スチレン、酢酸ビニル、酢酸
ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸等との共重合体があげられる。前記共重合体の
うちアクリル酸やメタクリル酸との共重合体は、ナトリ
ウム、亜鉛、アルミニウム等で架橋されていても良い
し、また酢酸ビニルとの共重合体は、酢酸ビニル成分の
一部又は全てが鹸化されていても良い。又、ポリエチレ
ンは、無水マレイン酸等のカルボン酸でグラフト変性さ
れていても良い。

【００３３】さらにヒートシール層に用いられるポリエ
ステルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコール成分と、パラヒドロキシ安息香酸、δ
−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、酒石酸等のヒ
ドロキシカルボン酸成分と、イソフタール酸、テレフタ
ール酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル
酸、コハク酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸及び
そのエステル成分を原料として得られるポリエステル等
があげられる。

【００３４】さらにまたヒートシール層に用いられるポ
リアミドとしては、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジ
ン、テトラメチレンジアミン、エチレンジアミン、メタ
キシリレンジアミン、３，３´−ジメチル−４，４´−
ジアミノジシクロヘキシルメタン等のジアミン成分と、
δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−ラウロ
ラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ω−アミノドデカ
ン酸等のアミノカルボン酸成分と、２，６−ナフタリン
ジカルボン酸、テレフタール酸、イソフタール酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アジピン酸、グル
タル酸、コハク酸等の多価カルボン酸成分を原料として
得られるポリアミド等があげられる。

【００３５】さらにまたヒートシール層に用いられるポ
リアクリロニトリルとしては、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリル等
のニトリルを主成分とし、スチレン、メチルスチレン、
エチルスチレン、ジビニルベンゼン、ハロゲン置換スチ
レン、スルホン酸置換スチレン、メタクリルスルホン
酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリ
ル酸、フマール酸メチル、イタコン酸メチル、マレイン
酸メチル、フマール酸エチル、イタコン酸エチル、マレ
イン酸エチル、フマール酸、イタコン酸、マレイン酸等
との共重合体を硬質体相とし、ブタジエン、スチレン、
アクリロニトリル、エチレン、イソプレン、ジビニルベ
ンゼン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、アクリル酸エチル、１，３−ブチレン
グリコールジメタアクリレート等の共重合体を弾性体相
とした物があげられる。

【００３６】さらにまたヒートシール層に用いられるＥ
ＶＯＨとしては、エチレン含有量４０モル％以上、好ま
しくは４５モル％以上、脂肪酸ビニルエステル成分の鹸
化度は７０モル％以上のものである。

【００３７】本発明の多層構成フィルムの層構成として
は、Ｃ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／
Ａ、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ｃ
／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｃ／Ｂ／
Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ
／Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ／
Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ等や、さらにこれらの
層構成のフィルムの片側または両側に前記したヒートシ
ール層を設けたものが代表例として挙げられる。またこ
のようにして得られた多層構成フィルムは食品や医薬品
等の各種包装材として有用である。

【００３８】以下実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受ける
ものではない。

【００３９】

【実施例】

実施例１ 厚さ１０００μｍのポリプロピレンホモポリマー（融点
１６８℃、ビカット軟化点１５０℃）と厚さ１００μｍ
のポリブテン−１ホモポリマーよりなる二層共押出シー
トを面積倍率５０倍に延伸し、全体で２２μｍのＭＯＰ
Ｐ（Ｃ）を得た。２５０℃に溶融させた、エチレン含有
量２７モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．６モル
％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ａ）（ビカッ
ト軟化点１８０℃）と、２２０℃に溶融させた、密度
０．８８ｇ／ｃｍ↑３、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分のエチ
レン（７５重量％）を主成分とするプロピレン（２５重
量％）との共重合体に、無水マレイン酸（０．１重量
％）をグラフトしたＡＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社の
フィードブロックダイを用いて、速度１５０ｍ／分で、
ＡＰＯ（Ｂ）層がＭＯＰＰ（Ｃ）のポリブテン−１面と
接触するように共押出コーティングを行ない、（Ａ）層
および（Ｂ）層の厚さが各２μｍの多層構成フィルムを
得た。

【００４０】ゲルボフレックステスター｛理学工業
（株）製｝を用い、２０℃での屈曲によりピンホールが
１つ発生する回数（Ａ−４判の大きさのフィルムを、一
定回数屈曲して、フィルムに発生したピンホール数を測
定し、屈曲回数とピンホール数の相関図を作り、回帰曲
線よりピンホールが１つ発生する屈曲回数を求める。以
下Ｎ↓Ｐ＝１と略称する）は、ＭＯＰＰで１８００回に
対し、得られた多層構成フィルムでは２２００回と良好
であった。またＭＯＰＰとＡＰＯおよびＡＰＯとＥＶＯ
Ｈとのラミネート強度（Ｔ型剥離、速度２５０ｍｍ／
分、サンプル幅１５ｍｍ）は、コート膜の材料破壊が起
こり、測定不能なほど大きかった。

【００４１】このフィルムのガスバリアー性は２ｃｃ／
ｍ↑２・ｄａｙ・ａｔｍ｛モダンコントロール（株）製
ＯＸ−ＴＲＡＮ １０／５０型を用い、温度２０℃、
湿度６５％での測定値｝と良好であった。ドライラミネ
ート用接着剤｛武田薬品工業（株）製 タケラック Ａ
−３８５とタケネート Ａ−５０を６対１の重量比で混
合｝を、得られた多層構成フィルムのＥＶＯＨ面に、固
形分として３ｇ／ｍ↑２塗布し、７０℃で溶剤を蒸発さ
せた後、その塗布面に厚さ６０μｍの低密度ポリエチレ
ンフィルム｛アイセロ化学（株）製 スズロンＬ Ｓ−
２１０、以下ＬＤＰＥと略称するビカット軟化点９５
℃｝（ヒートシール層）を速度５０ｍ／分で積層した。

【００４２】このフィルムをＬＤＰＥをシール層として
サイドシール温度１５５℃、底シール温度１６０℃、速
度６０袋／分で、縦２３０ｍｍ、横１５０ｍｍに製袋
し、水１００ｍｌを入れインパルスシーラーでシールし
て４方袋を得た。この物を９８℃で３０分ボイルして
も、デラミ、白化等の外観変化は見られず、良好な耐ボ
イル性を有していた。また蛍光灯に１か月さらしてもフ
ィルムの黄変は発生しなかった。

【００４３】実施例２ 実施例１で用いたＡＰＯの代りに、２５０℃に溶融させ
た、密度０．９０ｇ／ｃｍ↑３、ＭＦＲ１２ｇ／１０分
の接着性直鎖状低密度ポリエチレン｛エチレンを主成分
（８５重量％）とする４−メチルペンテン−１（１５重
量％）との共重合体に無水マレイン酸（０．０８重量
％）をグラフトしたもの｝からなるＡＰＯを用いた以外
は実施例１に準じて行った。

【００４４】このフィルムのガスバリアー性は２ｃｃ／
ｍ↑２・ｄａｙ・ａｔｍ、Ｎ↓Ｐ＝１は、ＭＯＰＰの１
８００回に対し、得られた多層構成フィルムは２０００
回、またＭＯＰＰとＡＰＯおよびＡＰＯとＥＶＯＨとの
ラミネート強度もコート膜の材料破壊が起こり充分な接
着力を有し良好であった。この多層フィルムに実施例１
と同様にＬＤＰＥを積層したフィルムを製袋し、実施例
１と同様にボイルしても、デラミ、白化等の外観変化は
見られず、良好な耐ボイル性を有していた。また蛍光灯
に１か月さらしてもフィルムの黄変は発生しなかった。

【００４５】比較例１ 厚さ２０μｍのＯＰＰ｛東洋紡績（株）製パイレンフィ
ルム ＯＴ Ｐ２２４１、融点１６８℃、ビカット軟化
点１５０℃、面積倍率５０倍｝に、実施例１で用いたド
ライラミネート用接着剤を、固形分として３ｇ／ｍ↑２
塗布し、７０℃で溶剤を蒸発させた後、厚さ１５μｍの
二軸延伸ＥＶＯＨフィルム｛（株）クラレ製ＥＦ−Ｘ
Ｌ｝と速度２０ｍ／分で積層した。かかる積層フィルム
の耐屈曲性は表−１の記載から明らかなように、大幅に
劣るものであった。さらに前記二軸延伸ＥＶＯＨフィル
ム面に実施例１で用いたドライラミネート用接着剤を、
固形分として３ｇ／ｍ↑２塗布し、７０℃で溶剤を蒸発
させた後、厚さ６０μｍのＬＤＰＥと速度５０ｍ／分で
積層した。得られたフィルムを実施例１と同様に製袋
し、ボイルテストを行ったが、ＯＰＰとＥＶＯＨ間にデ
ラミが全面に発生し、しかもＥＶＯＨが白化した。本発
明の実施例と本比較例の対比から、本発明にかかる接着
性の付与されたＭＯＰＰ（Ｃ）と特定の接着性樹脂
（Ｂ）を併用し、本発明の構成とすることが、耐ボイル
性と耐屈曲性の改善に大きく寄与しているといえる。

【００４６】比較例２ 厚さ２０μｍのＯＰＰ｛東洋紡績（株）製パイレンフィ
ルム ＯＴ Ｐ２２４１｝に、アンカーコート剤｛東洋
モートン（株）製 ＡＤ−５０３（ポリエステル系）／
ＣＡＴ−１０（トリイソシアネート系）を１００対４．
５の重量比で混合｝を、固形分として０．２ｇ／ｍ↑２
塗布し、７０℃で溶剤を蒸発させた後、２５０℃に溶融
させた、密度０．９２ｇ／ｃｍ↑３、ＭＦＲ２．０ｇ／
１０分の無水マレイン酸（０．２重量％）グラフト変性
低密度ポリエチレンよりなるＡＰＯと、２５０℃に溶融
させた、エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル成分の
鹸化度９９．５モル％、ＭＦＲ２０ｇ／２０分、ビカッ
ト軟化点１７０℃のＥＶＯＨとを、クローレン社のフィ
ードブロックダイを用いて、ＡＰＯの厚みが１０μｍ、
ＥＶＯＨの厚みが２０μｍ、速度１２０ｍ／分で、ＥＶ
ＯＨがＯＰＰのアンカーコート剤面とが接触するよう
に、共押出コーティングを行った。得られたフィルム
は、各層の厚み斑による木目模様が入り外観不良となっ
たばかりでなく、そのＮ↓Ｐ＝１は７００回と、ＯＰＰ
の１５００回より大きく劣っていた。得られたフィルム
に、実施例１と同様にして、厚さ６０μｍのＬＤＰＥを
ドライラミネート後、製袋し、実施例１と同様にボイル
テストを実施したところデラミが発生し、ＥＶＯＨが白
化した。

【００４７】比較例 ３ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）の厚さを４μｍ、Ａ
ＰＯ（Ｂ）層の厚さを４０μｍとする以外は、実施例１
と同様の条件で多層構成フィルムを得た。得られた多層
構成フィルムは、ＯＰＰの熱負けによる筋状の模様が見
られ、また厚み斑が大きく、木目模様が発生し、透明性
に劣り、外観不良であった。実施例１と同様にして、厚
さ６０μｍのＬＤＰＥをドライラミネート後、製袋し、
実施例１と同様にボイルテストを実施したところはＡＰ
Ｏ層の乱れによるデラミが見られた。

【００４８】実施例３ 実施例１において、ＡＰＯとＥＶＯＨを、２５０℃に溶
融させた、エチレン含有量４７モル％、酢酸ビニル成分
の鹸化度９９．５モル％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分のＥＶ
ＯＨ（Ａ）と、２４０℃に溶融させた、密度０．８９ｇ
／ｃｍ↑３、ＭＦＲ１６ｇ／１０分のエチレン（８０モ
ル％）を主成分とするブテン（１８モル％）との共重合
体に無水マレイン酸（０．２重量％）をグラフトしたＡ
ＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロックダイ
を用いて速度１７０ｍ／分で、ＡＰＯ（Ｂ）がＯＰＰ
（Ｃ）と接触するように共押出コーティングを行ない、
（Ａ）層および（Ｂ）層の厚さが各々４μｍの多層構成
フィルムを得た以外は実施例１に準じて行った。

【００４９】Ｎ↓Ｐ＝１は、ＭＯＰＰで１８００回に対
し、得られた多層構成フィルムでは２５００回、またＭ
ＯＰＰとＡＰＯおよびＡＰＯとＥＶＯＨとのラミネート
強度も良好であった。ガスバリアー性も１３ｃｃ／ｍ↑
２・ｄａｙ・ａｔｍと良好であった。さらにこの多層構
成フィルムのＥＶＯＨ（Ａ）層にＬＤＰＥフィルムを実
施例１で用いたドライラミネート用接着剤を使用してラ
ミネートしたものを製袋し、実施例１と同様にしてボイ
ルテストを行ったが、デラミおよび白化は発生しなかっ
た。また蛍光灯に１か月さらしてもフィルムの黄変は発
生しなかった。

【００５０】実施例４ 実施例１において、ＭＯＰＰとして厚さ２０μｍのＯＰ
Ｐ｛東洋紡績（株）製パイレン ＯＴ Ｐ２２４１｝
に、ポリエチレンイミンの水／２−プロパノール溶液を
固形分として０．２ｇ／ｍ↑２塗布し、溶剤を蒸発させ
た後巻き取ったフィルム（ＭＯＰＰ）を用い、２５０℃
に溶融させた、エチレン含有量４７モル％、酢酸ビニル
成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０
分、ビカット軟化点１４５℃のＥＶＯＨ（Ａ）と、２２
０℃に溶融させた、密度０．８８ｇ／ｃｍ↑３、ＭＦＲ
８．０ｇ／１０分のエチレンを主成分とするプロピレン
との共重合体に無水マレイン酸を０．２重量％グラフト
したＡＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社のフィードブロッ
クダイを用いて、ＡＰＯ（Ｂ）がＯＰＰ（Ｃ）のポリエ
チレンイミン面と接触するように共押出コーティングを
行ない、（Ａ）層および（Ｂ）層の厚さが各々４μｍの
多層構成フィルムを得た以外は実施例１に準じて行っ
た。ＭＯＰＰとＡＰＯのラミネート強度は４５０ｇ／１
５ｍｍ、ＡＰＯとＥＶＯＨのラミネート強度は少なくと
も４５０ｇ／１５ｍｍ以上であった。

【００５１】Ｎ↓Ｐ＝１は、ＭＯＰＰで１６００回に対
し、得られた多層構成フィルムでは１９００回と良好で
あり、ガスバリアー性も１３ｃｃ／ｍ↑２・ｄａｙ・ａ
ｔｍと良好であった。さらにこの多層構成フィルムのＥ
ＶＯＨ（Ａ）層にＬＤＰＥフィルムを実施例１で用いた
ドライラミネート用接着剤を使用してラミネート後、製
袋したものを、実施例１と同様にボイルテストを行った
が、デラミおよび白化は発生しなかった。また蛍光灯に
１か月さらしてもフィルムの黄変は発生しなかった。

【００５２】実施例５ 実施例１において、厚さ１０００μｍのポリプロピレン
ホモポリマー（融点１６５℃、ビカット軟化点１５０
℃）と厚さ１００μｍのエチレンとプロピレンよりなる
コポリマー（融点１４０℃）８０重量部とポリプロピレ
ンホモポリマー（融点１６５℃）２０重量部のブレンド
物よりなる二層共押出シートを面積倍率５０倍に延伸
し、全体で２２μｍのＭＯＰＰ（Ｃ）を得た以外は実施
例１に準じて行った。

【００５３】Ｎ↓Ｐ＝１は、ＭＯＰＰで１９００回に対
し、得られた多層構成フィルムでは２１００回と良好で
あり、ガスバリアー性も２ｃｃ／ｍ↑２・ｄａｙ・ａｔ
ｍと良好であった。さらにこの多層構成フィルムのＥＶ
ＯＨ（Ａ）層ににＬＤＰＥフィルムを実施例１で用いた
ドライラミネート用接着剤を使用してラミネート後、製
袋したものを、実施例１と同様にボイルテストを行った
が、デラミおよび白化は発生しなかった。また蛍光灯に
１か月さらしてもフィルムの黄変は発生しなかった。

【００５４】比較例４ 実施例５において、ＡＰＯを密度０．９７ｇ／ｃｍ↑
３、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分の無水マレイン酸（０．２
重量％）グラフト変性高密度ポリエチレンよりなるＡＰ
Ｏに変更した以外は実施例５に準じて行った。ＭＯＰＰ
とＡＰＯとのラミネート強度は１０ｇ／１５ｍｍ幅以下
とほとんど接着しておらず、また厚み斑も大きく、外観
不良および透明性にも劣っていたので以降の試験を中断
した。

【００５５】実施例６ 厚さ１０００μｍのポリプロピレンホモポリマー（融点
１６５℃、ビカット軟化点１５０℃）と厚さ２００μｍ
のポリブテン−１よりなる二層共押出シートを面積倍率
５０倍に延伸し、全体で２５μｍのＭＯＰＰ（Ｃ）を得
た。２５０℃に溶融させた、エチレン含有量２７モル
％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．６モル％、ＭＦＲ
７．０ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ａ）（ビカット軟化点１
８０℃）と、２４０℃に溶融させた、密度０．９１ｇ／
ｃｍ↑３、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分のエチレン（８２重
量％）を主成分とする４−メチル−１−ペンテン（１８
重量％）との共重合体に、無水マレイン酸（０．１２量
％）グラフト変性したＡＰＯ（Ｂ）とを、クローレン社
のフィードブロックダイを用いて、速度１２０ｍ／分
で、ＡＰＯ（Ｂ）層がＭＯＰＰ（Ｃ）のポリブテン−１
面と接触するように共押出コーティングを行ない、
（Ａ）層および（Ｂ）層の厚さが各４μｍの多層構成フ
ィルムを得た。以下の操作は実施例１に準じて行った。

【００５６】Ｎ↓Ｐ＝１は、ＭＯＰＰで１８００回に対
し、得られた多層構成フィルムでは２１００回、またＭ
ＯＰＰとＡＰＯおよびＡＰＯとＥＶＯＨとのラミネート
強度も良好であった。ガスバリアー性も１ｃｃ／ｍ↑２
・ｄａｙ・ａｔｍと良好であった。さらにこの多層構成
フィルムのＥＶＯＨ（Ａ）層にＬＤＰＥフィルムを実施
例１で用いたドライラミネート用接着剤を使用してラミ
ネート後、製袋し、実施例１と同様にしてボイルテスト
を行ったが、デラミおよび白化は発生しなかった。また
蛍光灯に１か月さらしてもフィルムの黄変は発生しなか
った。

【００５７】比較例５ 実施例６において、ＭＯＰＰとして厚さ２０μｍのＯＰ
Ｐ｛東洋紡績（株）製パイレン ＯＴ Ｐ２２４１｝
（Ｃ）を用いた以外は実施例６に準じて行った。

【００５８】ガスバリアー性は１ｃｃ／ｍ↑２・ｄａｙ
・ａｔｍと良好であったが、ＯＰＰとＡＰＯとのラミネ
ート強度は、２０ｇ／１５ｍｍ以下であり極めて弱かっ
た。この多層構成フィルムのＥＶＯＨ（Ａ）層にＬＤＰ
Ｅフィルムを実施例１で用いたドライラミネート用接着
剤を使用してラミネート後、製袋し、実施例１と同様に
してボイルテストを行ったら、デラミが発生した。

【００５９】実施例７ 厚さ１０００μｍのポリプロピレンホモポリマー（融点
１６８℃、ビカット軟化点１５０℃）と厚さ１００μｍ
のプロピレン−エチレンコポリマー（融点１３８℃）よ
りなる二層共押出しシートを二段二軸延伸（面積倍率５
０倍）して、全体で２２μｍのＭＯＰＰ（Ｃ）を得た。

【００６０】次いで２４０℃に溶融させたエチレン含有
率３２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．５モル
％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ａ）（ビカット
軟化点１７３℃）と２４０℃に溶融させた密度０．８９
ｇ／ｃｍ↑３、ＭＦＲ１８ｇ／１０分の接着性変性ポリ
エチレン｛エチレン成分（８０重量％）、４−メチルペ
ンテン−１（１５重量％）およびブテン−１（５重量
％）の共重合体に無水マレイン酸（０．２重量％）をグ
ラフト変性したもの｝からなるＡＰＯ（Ｂ）とを、クロ
ーレン社のフィードブロックダイを用いて速度１５５ｍ
／分で、ＡＰＯ（Ｂ）層がＭＯＰＰ（Ｃ）のプロピレン
−エチレンコポリマー面に接触するように共押出コーテ
ィングして、（Ａ）層の厚さが２μｍ、（Ｂ）層の厚さ
が４μｍの多層構成フィルムを得た。

【００６１】このフィルムのガスバリアー性、Ｎ↓Ｐ＝
１およびラミネート強度の評価結果を表−５に示す。

【００６２】この多層構成フィルムのポリプロピレン面
にコロナ処理を施した後、実施例１と同様にしてＬＤＰ
Ｅを積層した。このフィルムのＬＤＰＥをシール層とし
て実施例１と同様にして製袋し、水を充填し、シールし
て得られた４方袋について、８０℃，４５分間のボイル
試験を実施したところ、良好な耐ボイル性を有してい
た。また蛍光灯に１ケ月さらしてもフィルムの黄変は発
生しなかった。

【００６３】実施例８ 実施例７で得られた多層構成フィルムのＥＶＯＨ（Ａ）
面に実施例１と同様にしてＬＤＰＥを積層した。このフ
ィルムのＬＤＰＥをシール層として実施例１と同様にし
て製袋し、実施例７と同様にボイル試験および蛍光灯暴
露試験を実施した。評価結果を表−５に示す。

【００６４】比較例６ 厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィ
ルム（融点１６８℃、ビカット軟化点１５０℃、面積倍
率５０倍）にアンカーコート処理後、ＰＶＤＣエマルジ
ョンをコーティングし、厚さ２μｍのＰＶＤＣを積層し
たフィルムのガスバリアー性、Ｎ↓Ｐ＝１およびラミネ
ート強度の評価結果を表−５に示す。

【００６５】この多層構成フィルムのＰＶＤＣ面にＬＤ
ＰＥを実施例１と同様にして、積層後、製袋し、実施例
７と同様にボイル試験および蛍光灯暴露試験を実施し
た。評価結果を表−６に示す。

【００６６】比較例７ 比較例６で用いたＰＶＤＣをコーティングしたＯＰＰの
ポリプロピレン面にコロナ処理を施した後、ＬＤＰＥを
実施例１と同様にして、積層後、実施例７と同様にボイ
ル試験および蛍光灯暴露試験を実施した。評価結果を表
−６に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】

【発明の効果】以上説明したように、接着性の付与され
た二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｃ）にＡＰＯ
（Ｂ）とＥＶＯＨ（Ａ）を、共押出コーティングにより
積層して得られる多層構成フィルムは（Ｂ）層と（Ｃ）
層の層間接着力が著しく改善され、ガスバリア性、耐屈
曲性および耐ボイル性を兼備え、紫外線で黄変しにくい
強靱なフィルムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−168649（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％、溶融
   指数ηＥｇ／１０分のエチレン−ビニルアルコール共重
   合体（Ａ）層を少なくとも一層と、溶融指数ηＡｇ／１
   ０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ↑３以下のオレフィン系重
   合体よりなる接着性樹脂（Ｂ）層を少なくとも一層と、
   少なくとも片面に接着性の付与のための重合体を積層し
   た二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｃ）よりなり、
   （Ｂ）層と（Ｃ）の接着性の付与のための重合体が互い
   に隣接するよう積層されており、下記式を満足する多層
   構成フィルム。 ０．５μｍ≦ａ≦３０μｍ ……（１） ０．５μｍ≦ｂ’≦３０μｍ ……（２） １μｍ≦ａ＋ｂ≦７０μｍ ……（３） ０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８ ……（４） 式中、ａは（Ａ）層の全層の厚さを、ｂは（Ｂ）層の全
   層の厚さを、ｂ’は（Ｂ）層の一層当りの厚さを表す。
2. 【請求項２】 二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｃ）
   を構成するポリプロピレンよりビカット軟化点が低いヒ
   ートシール層を片面または両面に積層した、請求項１に
   記載の多層構成フィルム。
3. 【請求項３】 エチレン含有量２０〜６０モル％、溶融
   指数ηＥｇ／１０分のエチレン−ビニルアルコール共重
   合体（Ａ）層を少なくとも一層と、溶融指数ηＡｇ／１
   ０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ↑３以下のエチレン系重合
   体よりなる接着性樹脂（Ｂ）層を少なくとも一層含み、
   ０．０８≦ηＥ／ηＡ≦８なる関係を満足する溶融多層
   体を、少なくとも片面に接着性の付与のための重合体を
   積層した二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｃ）の接着
   性の付与のための重合体と（Ｂ）層が隣接するように共
   押出コーティングすることを特徴とする多層構成フィル
   ムの製造方法。
4. 【請求項４】 二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｃ）
   を構成するポリプロピレンよりビカット軟化点が低いヒ
   ートシール層を片面または両面に積層することを特徴と
   する、請求項３に記載の多層構成フィルムの製造方法。