JP3529799B2 - 耐屈曲性とガスバリアー性に優れた多層構成フィルム - Google Patents
耐屈曲性とガスバリアー性に優れた多層構成フィルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐屈曲疲労性と高湿度
下におけるガスバリアー性に優れたボイルまたはレトル
ト処理可能な多層構成フィルムに関する。
下におけるガスバリアー性に優れたボイルまたはレトル
ト処理可能な多層構成フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、様々な用途においてガスバリアー
性に対する要求は益々高度化しつつある。エチレン−ビ
ニルエステル共重合体けん化物（以下ＥＶＯＨと略称す
る）層を含む多層構成フィルムは、その高度なガスバリ
アー性を生かし種々の用途に用いられているが、高湿度
下でのガスバリアー性の悪化が問題であった。ガスバリ
アー性の湿度依存性が極めて小さいフィルムとして、ポ
リエチレンテレフタレートよりなる二軸延伸フィルム
（以下ＯＰＥＴと略称する）にアルミニウムを蒸着した
フィルムを含む多層構成フィルムも用いられているが、
ボイル処理によりアルミニウム蒸着層が水酸化アルミニ
ウムに変化し、外観とガスバリアー性の悪化が問題とな
っている。最近、アルミニウム蒸着フィルムの欠点であ
るボイル処理が不可能な点を改善したフィルムとして、
酸化アルミニウムや酸化けい素を蒸着したＯＰＥＴフィ
ルムが用いられてこる。しかし、酸化アルミニウムや酸
化けい素が蒸着されたＯＰＥＴは耐屈曲疲労性に劣ると
言う欠点を有していた。
性に対する要求は益々高度化しつつある。エチレン−ビ
ニルエステル共重合体けん化物（以下ＥＶＯＨと略称す
る）層を含む多層構成フィルムは、その高度なガスバリ
アー性を生かし種々の用途に用いられているが、高湿度
下でのガスバリアー性の悪化が問題であった。ガスバリ
アー性の湿度依存性が極めて小さいフィルムとして、ポ
リエチレンテレフタレートよりなる二軸延伸フィルム
（以下ＯＰＥＴと略称する）にアルミニウムを蒸着した
フィルムを含む多層構成フィルムも用いられているが、
ボイル処理によりアルミニウム蒸着層が水酸化アルミニ
ウムに変化し、外観とガスバリアー性の悪化が問題とな
っている。最近、アルミニウム蒸着フィルムの欠点であ
るボイル処理が不可能な点を改善したフィルムとして、
酸化アルミニウムや酸化けい素を蒸着したＯＰＥＴフィ
ルムが用いられてこる。しかし、酸化アルミニウムや酸
化けい素が蒸着されたＯＰＥＴは耐屈曲疲労性に劣ると
言う欠点を有していた。
【０００３】特開昭６０−１６８６４９号公報には、基
材とＥＶＯＨと直鎖状低密度ポリエチレンよりなるフレ
キシブル積層包装材について述べられている。しかし該
公報には金属蒸着に関する記述が無く、高湿度下におけ
るガスバリアー性に劣る。
材とＥＶＯＨと直鎖状低密度ポリエチレンよりなるフレ
キシブル積層包装材について述べられている。しかし該
公報には金属蒸着に関する記述が無く、高湿度下におけ
るガスバリアー性に劣る。
【０００４】特開平２−３１００３２号公報には、金属
酸化物を含有するＥＶＯＨ膜表面に金属酸化物の薄膜を
有するガス遮断性材料について述べられている。しかし
該公報には、金属酸化物層の位置についての記述が無
く、後述するように金属酸化物層が外層に配置されてい
る場合は、屈曲等による摩擦で金属酸化物層に亀裂が発
生しやすく改善効果が十分でない。
酸化物を含有するＥＶＯＨ膜表面に金属酸化物の薄膜を
有するガス遮断性材料について述べられている。しかし
該公報には、金属酸化物層の位置についての記述が無
く、後述するように金属酸化物層が外層に配置されてい
る場合は、屈曲等による摩擦で金属酸化物層に亀裂が発
生しやすく改善効果が十分でない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、耐
屈曲疲労性と高湿度下におけるガスバリアー性に優れた
ボイルまたはレトルト処理可能な多層構成フィルムは未
だ十分なものがなく、かかる特性を持つ包材の開発は重
要課題の一つである。
屈曲疲労性と高湿度下におけるガスバリアー性に優れた
ボイルまたはレトルト処理可能な多層構成フィルムは未
だ十分なものがなく、かかる特性を持つ包材の開発は重
要課題の一つである。
【０００６】本発明は上記のような従来技術の欠点を解
消するために創案されたものであり、耐屈曲疲労性と高
湿度下におけるガスバリアー性に優れボイルまたはレト
ルト処理可能な多層構成フィルムを得ることを目的とす
る。
消するために創案されたものであり、耐屈曲疲労性と高
湿度下におけるガスバリアー性に優れボイルまたはレト
ルト処理可能な多層構成フィルムを得ることを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
の認識の元に鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物の蒸着
されたエチレン含有量２０〜６５モル％、ビニルエステ
ル成分のけん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルエ
ステル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）からなるフィルム
（Ａ）層を中間層とし、表面層の一方に透湿度（ＪＩＳ
Ｚ ０２０８の方法により、４０℃で一方を９０％Ｒ
Ｈ、他方を０％ＲＨにした場合の値）が２０ｇ／ｍ２・
ｄａｙ以上の、ポリエチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンアジポアミドまたはポリε−カプロラクタム
からなる二軸延伸されたフィルム（Ｂ）層を、および表
面層の他方に透湿度が（Ｂ）層の透湿度より低い熱可塑
性樹脂（Ｃ）を有し、当該（Ａ）層と（Ｂ）層とがポリ
エステル系ドライラミネート用接着剤を用いて積層され
てなる多層構成フィルムが、耐屈曲疲労性と高湿度下に
おけるガスバリアー性に優れ、かつボイルまたはレトル
ト処理可能である事を見出し、本発明を完成するに至っ
た。
の認識の元に鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物の蒸着
されたエチレン含有量２０〜６５モル％、ビニルエステ
ル成分のけん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルエ
ステル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）からなるフィルム
（Ａ）層を中間層とし、表面層の一方に透湿度（ＪＩＳ
Ｚ ０２０８の方法により、４０℃で一方を９０％Ｒ
Ｈ、他方を０％ＲＨにした場合の値）が２０ｇ／ｍ２・
ｄａｙ以上の、ポリエチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンアジポアミドまたはポリε−カプロラクタム
からなる二軸延伸されたフィルム（Ｂ）層を、および表
面層の他方に透湿度が（Ｂ）層の透湿度より低い熱可塑
性樹脂（Ｃ）を有し、当該（Ａ）層と（Ｂ）層とがポリ
エステル系ドライラミネート用接着剤を用いて積層され
てなる多層構成フィルムが、耐屈曲疲労性と高湿度下に
おけるガスバリアー性に優れ、かつボイルまたはレトル
ト処理可能である事を見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明において、ＥＶＯＨとは、エチレンとビニルエステル
を、メタノールやｔ−ブタノールやジメチルスルホキシ
ド等の溶剤中で、加圧下で過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリル等の重合開始剤を用い公知の方法で
重合させ、続いて酸、またはアルカリ触媒でけん化して
得られる物である。脂肪酸ビニルエステルとしては、酢
酸ビニルエステル、プロピオン酸ビニルエステル、バー
サチック酸ビニルエステル、ピバリン酸ビニルエステル
等があげられ、芳香族カルボン酸ビニルエステル等も使
用可能であるが、価格の点から酢酸ビニルエステルが、
またガスバリアー性の点からピバリン酸ビニルエステル
が好ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有量は２０〜６５モ
ル％、好ましくは２０〜５０モル％、ビニルエステル成
分のけん化度は９０モル％以上、好ましくは９５モル％
以上である。エチレン含有量が２０モル％未満では、高
湿度時のガスバリアー性が低下し、６５モル％を越える
と十分なガスバリアー性が得られない。一方、けん化度
が９０モル％未満は、高湿度時のガスバリアー性が低下
するだけでなく、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、得られ
る膜面にゲルが発生しやすい。
明において、ＥＶＯＨとは、エチレンとビニルエステル
を、メタノールやｔ−ブタノールやジメチルスルホキシ
ド等の溶剤中で、加圧下で過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリル等の重合開始剤を用い公知の方法で
重合させ、続いて酸、またはアルカリ触媒でけん化して
得られる物である。脂肪酸ビニルエステルとしては、酢
酸ビニルエステル、プロピオン酸ビニルエステル、バー
サチック酸ビニルエステル、ピバリン酸ビニルエステル
等があげられ、芳香族カルボン酸ビニルエステル等も使
用可能であるが、価格の点から酢酸ビニルエステルが、
またガスバリアー性の点からピバリン酸ビニルエステル
が好ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有量は２０〜６５モ
ル％、好ましくは２０〜５０モル％、ビニルエステル成
分のけん化度は９０モル％以上、好ましくは９５モル％
以上である。エチレン含有量が２０モル％未満では、高
湿度時のガスバリアー性が低下し、６５モル％を越える
と十分なガスバリアー性が得られない。一方、けん化度
が９０モル％未満は、高湿度時のガスバリアー性が低下
するだけでなく、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、得られ
る膜面にゲルが発生しやすい。
【０００９】また、ＥＶＯＨには更に少量のプロピレ
ン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、
オクテン等のα−オレフィン、イタコン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸、その塩、その部分または完全エステル、そのニトリ
ル、そのアミド、その無水物、ビニルトリメトキシシラ
ン等のビニルシラン系化合物、不飽和スルホン酸、その
塩、アルキルチオール類、Ｎ−ビニルピロリドン等のビ
ニル化合物等の共重合成分を含んでいても差支えない。
ン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、
オクテン等のα−オレフィン、イタコン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸、その塩、その部分または完全エステル、そのニトリ
ル、そのアミド、その無水物、ビニルトリメトキシシラ
ン等のビニルシラン系化合物、不飽和スルホン酸、その
塩、アルキルチオール類、Ｎ−ビニルピロリドン等のビ
ニル化合物等の共重合成分を含んでいても差支えない。
【００１０】さらにまた、ＥＶＯＨはエチレン含有量の
異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよく、
また、重合度やけん化度の異なる２種類以上のＥＶＯＨ
の混合物であってもよい。さらに、エチレン含有量と重
合度やけん化度が共に異なっていてもよい。ＥＶＯＨに
は、酸化珪素、酸化アルミニウム等の各種金属酸化物を
含んでいる事は、ＥＶＯＨと金属酸化物の薄膜との接着
性向上の点で望ましい。
異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよく、
また、重合度やけん化度の異なる２種類以上のＥＶＯＨ
の混合物であってもよい。さらに、エチレン含有量と重
合度やけん化度が共に異なっていてもよい。ＥＶＯＨに
は、酸化珪素、酸化アルミニウム等の各種金属酸化物を
含んでいる事は、ＥＶＯＨと金属酸化物の薄膜との接着
性向上の点で望ましい。
【００１１】また、ＥＶＯＨには、本発明を阻害しない
範囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ
剤、帯電防止剤、可塑剤、硼酸等の架橋剤、無機充填
剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、ポリアミド、ポリオレ
フィン、高吸水性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
範囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ
剤、帯電防止剤、可塑剤、硼酸等の架橋剤、無機充填
剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、ポリアミド、ポリオレ
フィン、高吸水性樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
【００１２】本発明において、ＥＶＯＨ層（Ａ）は二軸
延伸されていても良いし、無延伸であっても良い。ＥＶ
ＯＨ層（Ａ）が、エチレン含有量が異なる２種以上のＥ
ＶＯＨの多層体であっても良いが、二軸延伸されたもの
が、耐屈曲疲労性と高湿度下におけるガスバリアー性を
付与する点で好ましい。このような場合には、内容物の
水分活性値を１００倍した値と保存環境の相対湿度値を
比べ、値の小さい方にエチレン含有量の小さいＥＶＯＨ
を配置した方が、包材のガスバリアー性は良好となる。
ＥＶＯＨの多層体は、すべての層が二軸延伸されていて
も良いし、特定の層だけが二軸延伸されていても良い
し、さらにすべての層が無延伸であっても良い。
延伸されていても良いし、無延伸であっても良い。ＥＶ
ＯＨ層（Ａ）が、エチレン含有量が異なる２種以上のＥ
ＶＯＨの多層体であっても良いが、二軸延伸されたもの
が、耐屈曲疲労性と高湿度下におけるガスバリアー性を
付与する点で好ましい。このような場合には、内容物の
水分活性値を１００倍した値と保存環境の相対湿度値を
比べ、値の小さい方にエチレン含有量の小さいＥＶＯＨ
を配置した方が、包材のガスバリアー性は良好となる。
ＥＶＯＨの多層体は、すべての層が二軸延伸されていて
も良いし、特定の層だけが二軸延伸されていても良い
し、さらにすべての層が無延伸であっても良い。
【００１３】また、ＥＶＯＨ層（Ａ）の厚みに特に制限
は無いが、５〜５００μｍ、好適には５〜１００μｍで
ある。５μｍ未満では蒸着加工等の加工適性に劣り、５
００μｍを越えるとコストアップになるばかりでなく耐
屈曲性も劣る。
は無いが、５〜５００μｍ、好適には５〜１００μｍで
ある。５μｍ未満では蒸着加工等の加工適性に劣り、５
００μｍを越えるとコストアップになるばかりでなく耐
屈曲性も劣る。
【００１４】本発明において、蒸着させる金属酸化物と
しては、種々の金属酸化物が適用可能であるが、経済性
より酸化アルミニウム、酸化けい素が好ましい。蒸着層
の厚みは単分子層から５０００オングストローム、より
好ましくは１００オングストロームから１０００オング
ストロームである。蒸着方法は真空を利用した物理的蒸
着法、化合物の分解又は化合物の化学反応を利用した化
学的蒸着法が好適である。
しては、種々の金属酸化物が適用可能であるが、経済性
より酸化アルミニウム、酸化けい素が好ましい。蒸着層
の厚みは単分子層から５０００オングストローム、より
好ましくは１００オングストロームから１０００オング
ストロームである。蒸着方法は真空を利用した物理的蒸
着法、化合物の分解又は化合物の化学反応を利用した化
学的蒸着法が好適である。
【００１５】本発明において、蒸着基材がＥＶＯＨフィ
ルムである事と、蒸着層が多層構成フィルムの中間層の
表面に位置していることが極めて重要である。実施例か
らも明らかなように、ＥＶＯＨ以外のフィルムに金属酸
化物を蒸着した場合や、金属酸化物を蒸着したＥＶＯＨ
フィルムの蒸着層が多層構成フィルムの最外層に位置す
る場合には、本発明に言う効果が得られない。
ルムである事と、蒸着層が多層構成フィルムの中間層の
表面に位置していることが極めて重要である。実施例か
らも明らかなように、ＥＶＯＨ以外のフィルムに金属酸
化物を蒸着した場合や、金属酸化物を蒸着したＥＶＯＨ
フィルムの蒸着層が多層構成フィルムの最外層に位置す
る場合には、本発明に言う効果が得られない。
【００１６】本発明において、層（Ｂ）としては、透湿
度が２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上の層であることが重要で
ある。層（Ｂ）は、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ヘキサメチレンアジポアミドまたはポリε−カプロラク
タムからなる二軸延伸フィルムである。透湿度が２０ｇ
／ｍ２・ｄａｙ未満であれば、ボイルまたはレトルト処
理後のガスバリアー性の回復が遅いだけでなく、ＥＶＯ
Ｈ層が白化し外観不良になる事がある。また層（Ｂ）は
包装体とした場合の外層となる構成が好ましい。また層
（Ｂ）は単層であっても良いし、また複層であっても良
い。
度が２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上の層であることが重要で
ある。層（Ｂ）は、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ヘキサメチレンアジポアミドまたはポリε−カプロラク
タムからなる二軸延伸フィルムである。透湿度が２０ｇ
／ｍ２・ｄａｙ未満であれば、ボイルまたはレトルト処
理後のガスバリアー性の回復が遅いだけでなく、ＥＶＯ
Ｈ層が白化し外観不良になる事がある。また層（Ｂ）は
包装体とした場合の外層となる構成が好ましい。また層
（Ｂ）は単層であっても良いし、また複層であっても良
い。
【００１７】本発明において、熱可塑性樹脂よりなる層
（Ｃ）としては、透湿度が層（Ｂ）の透湿度より低いこ
とが重要である。このような層（Ｃ）を設けることによ
り、耐屈曲疲労性および高湿度下におけるガスバリアー
性を付与することができ、またボイルまたはレトルト適
性も優れたものとなる。なおここで層（Ｂ）より低い透
湿度とは、透湿度が２０ｇ／ｍ 2 ・ｄａｙ未満のものの
みを意味するのではなく、実際に使用される層（Ｂ）の
透湿度より低いことも意味している。また層（Ｃ）はヒ
ートシール性を備えていることが好ましく、その場合層
（Ｂ）の融点より低いことがより優れたヒートシール性
を付与することができる。層（Ｃ）を構成する熱可塑性
樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル等があげら
れ、単独で用いても良いし、２種以上のプラスチックを
ブレンドして用いても良い。また、これ等プラスチック
には、本発明を阻害しない範囲で、酸化防止剤、色剤、
紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、架橋
剤、無機充填剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、熱可塑性
樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
（Ｃ）としては、透湿度が層（Ｂ）の透湿度より低いこ
とが重要である。このような層（Ｃ）を設けることによ
り、耐屈曲疲労性および高湿度下におけるガスバリアー
性を付与することができ、またボイルまたはレトルト適
性も優れたものとなる。なおここで層（Ｂ）より低い透
湿度とは、透湿度が２０ｇ／ｍ 2 ・ｄａｙ未満のものの
みを意味するのではなく、実際に使用される層（Ｂ）の
透湿度より低いことも意味している。また層（Ｃ）はヒ
ートシール性を備えていることが好ましく、その場合層
（Ｂ）の融点より低いことがより優れたヒートシール性
を付与することができる。層（Ｃ）を構成する熱可塑性
樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル等があげら
れ、単独で用いても良いし、２種以上のプラスチックを
ブレンドして用いても良い。また、これ等プラスチック
には、本発明を阻害しない範囲で、酸化防止剤、色剤、
紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、架橋
剤、無機充填剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、熱可塑性
樹脂等の各種樹脂を配合してもよい。
【００１８】層（Ｃ）に用いられるポリプロピレンとし
ては、プロピレンのホモポリマー、及びプロピレンを主
成分とする、エチレン、ブテン−１、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
１，４−ヘキサジエン等との共重合体、更には無水マレ
イン酸等のカルボン酸でグラフト変性されてたもの等が
あげられる。
ては、プロピレンのホモポリマー、及びプロピレンを主
成分とする、エチレン、ブテン−１、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
１，４−ヘキサジエン等との共重合体、更には無水マレ
イン酸等のカルボン酸でグラフト変性されてたもの等が
あげられる。
【００１９】また層（Ｃ）に用いられるポリエチレンと
しては、エチレンのホモポリマーである高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及び
エチレンを主成分とする、プロピレン、ブテン−１、４
−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、酢酸ビニル、酢酸ブチル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸等との共重
合体があげられる。前記共重合体のうちアクリル酸やメ
タクリル酸との共重合体は、ナトリウム、亜鉛、アルミ
ニウム等で架橋されていても良いし、また酢酸ビニルと
の共重合体は、酢酸ビニル成分の一部又は全てが鹸化さ
れていても良い。又、ポリエチレンは、無水マレイン酸
等のカルボン酸でグラフト変性されていても良い。
しては、エチレンのホモポリマーである高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及び
エチレンを主成分とする、プロピレン、ブテン−１、４
−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、酢酸ビニル、酢酸ブチル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸等との共重
合体があげられる。前記共重合体のうちアクリル酸やメ
タクリル酸との共重合体は、ナトリウム、亜鉛、アルミ
ニウム等で架橋されていても良いし、また酢酸ビニルと
の共重合体は、酢酸ビニル成分の一部又は全てが鹸化さ
れていても良い。又、ポリエチレンは、無水マレイン酸
等のカルボン酸でグラフト変性されていても良い。
【００２０】さらに層（Ｃ）に用いられるポリエステル
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４´−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−プロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール等の多価アルコール成分と、パラ
ヒドロキシ安息香酸、δ−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン等のヒドロキシカルボン酸成分と、テレフター
ル酸、イソフタール酸、各種ナフタリンジカルボン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アジピン酸、
グルタル酸、コハク酸等の多価カルボン酸及びそのエス
テル成分を原料として得られるポリエステル等があげら
れる。
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４´−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−プロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール等の多価アルコール成分と、パラ
ヒドロキシ安息香酸、δ−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン等のヒドロキシカルボン酸成分と、テレフター
ル酸、イソフタール酸、各種ナフタリンジカルボン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アジピン酸、
グルタル酸、コハク酸等の多価カルボン酸及びそのエス
テル成分を原料として得られるポリエステル等があげら
れる。
【００２１】さらにまた、層（Ｃ）に用いられるポリア
ミドとしては、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、
テトラメチレンジアミン、エチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン等のジアミン成分と、δ−バレロラクタ
ム、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、ω−ア
ミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸成分と、各種ナフタリンジカルボン酸、テレフ
タール酸、イソフタール酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸等
の多価カルボン酸成分、及びポリエチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等の多価ポリエーテル成分を
原料として得られるポリアミド等があげられる。
ミドとしては、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、
テトラメチレンジアミン、エチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン等のジアミン成分と、δ−バレロラクタ
ム、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、ω−ア
ミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸成分と、各種ナフタリンジカルボン酸、テレフ
タール酸、イソフタール酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸等
の多価カルボン酸成分、及びポリエチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等の多価ポリエーテル成分を
原料として得られるポリアミド等があげられる。
【００２２】さらにまた層（Ｃ）に用いられるポリアク
リロニトリルとしては、アクリロニトリルを主成分と
し、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、ブタジエ
ン等との共重合体等があげられる。層（Ｃ）は包装体と
した場合、内層となる構成が好ましい。
リロニトリルとしては、アクリロニトリルを主成分と
し、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、ブタジエ
ン等との共重合体等があげられる。層（Ｃ）は包装体と
した場合、内層となる構成が好ましい。
【００２３】熱可塑性樹脂よりなる層（Ｃ）は単層であ
っても良いし、複層であっても良い。層（Ｂ）とＥＶＯ
Ｈ層（Ａ）及びＥＶＯＨ層（Ａ）と層（Ｃ）との積層方
法にも特に制限が無く、ドライラミネーション、ポリサ
ンドネーション、押出ラミネーション等既知の方法が適
用可能である。またその際層間接着剤を必要に応じ使用
することもできる。
っても良いし、複層であっても良い。層（Ｂ）とＥＶＯ
Ｈ層（Ａ）及びＥＶＯＨ層（Ａ）と層（Ｃ）との積層方
法にも特に制限が無く、ドライラミネーション、ポリサ
ンドネーション、押出ラミネーション等既知の方法が適
用可能である。またその際層間接着剤を必要に応じ使用
することもできる。
【００２４】以下実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受ける
ものではない。なお部、％とあるのは、特に断りのない
限りいずれも重量基準である。
説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受ける
ものではない。なお部、％とあるのは、特に断りのない
限りいずれも重量基準である。
【００２５】
【実施例】実施例１
エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニルエステル成分の
けん化度９９．５モル％のＥＶＯＨを用い、厚みが１５
μｍの二軸延伸ＥＶＯＨフィルムを得た。このＥＶＯＨ
フィルムに、トリメチルアルミニウムとＮ 2 Ｏの混合ガ
スに４０ＭＷ／ｃｍ 2 のＡｒＦエキシマレーザー光（１
９３ｎｍ）を照射し直接光分解し、１０００オングスト
ロームの酸化アルミニウム膜を生成させた。
けん化度９９．５モル％のＥＶＯＨを用い、厚みが１５
μｍの二軸延伸ＥＶＯＨフィルムを得た。このＥＶＯＨ
フィルムに、トリメチルアルミニウムとＮ 2 Ｏの混合ガ
スに４０ＭＷ／ｃｍ 2 のＡｒＦエキシマレーザー光（１
９３ｎｍ）を照射し直接光分解し、１０００オングスト
ロームの酸化アルミニウム膜を生成させた。
【００２６】ドライラミネート用接着剤としてポリエス
テル系の接着剤（武田薬品工業（株）製「Ａ−３８５／
Ａ−５０」）を用い、層（Ｃ）として、厚みが６０μｍ
の無延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロファン紙
（株）製「トーセロＲＸＣ−７」透湿度８ｇ／ｍ 2 ・ｄ
ａｙ）のコロナ処理面に、固形分として３ｇ／ｍ 2 塗布
し、溶剤を蒸発させた後に、前記ＥＶＯＨフィルムの金
属酸化物層と積層した。更に、前記ドライラミネート用
接着剤を用い、層（Ｂ）として、厚みが１２μｍのＯＰ
ＥＴ（ダイヤホイル（株）製「Ｈ５００」透湿度５０ｇ
／ｍ 2 ・ｄａｙ）を用い、該積層フィルムと積層し、多
層フィルムを得た。
テル系の接着剤（武田薬品工業（株）製「Ａ−３８５／
Ａ−５０」）を用い、層（Ｃ）として、厚みが６０μｍ
の無延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロファン紙
（株）製「トーセロＲＸＣ−７」透湿度８ｇ／ｍ 2 ・ｄ
ａｙ）のコロナ処理面に、固形分として３ｇ／ｍ 2 塗布
し、溶剤を蒸発させた後に、前記ＥＶＯＨフィルムの金
属酸化物層と積層した。更に、前記ドライラミネート用
接着剤を用い、層（Ｂ）として、厚みが１２μｍのＯＰ
ＥＴ（ダイヤホイル（株）製「Ｈ５００」透湿度５０ｇ
／ｍ 2 ・ｄａｙ）を用い、該積層フィルムと積層し、多
層フィルムを得た。
【００２６】ドライラミネート用接着剤としてポリエス
テル系の接着剤（武田薬品工業（株）製「Ａ−３８５／
Ａ−５０」）を用い、層（Ｃ）として、厚みが６０μｍ
の無延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロファン紙
（株）製「トーセロＲＸＣ−７」透湿度８ｇ／ｍ 2 ・ｄ
ａｙ）のコロナ処理面に、固形分として３ｇ／ｍ 2 塗布
し、溶剤を蒸発させた後に、前記ＥＶＯＨフィルムの金
属酸化物層と積層した。更に、前記ドライラミネート用
接着剤を用い、層（Ｂ）として、厚みが１２μｍのＯＰ
ＥＴ（ダイヤホイル（株）製「Ｈ５００」透湿度５０ｇ
／ｍ 2 ・ｄａｙ）を用い、該積層フィルムと積層し、多
層フィルムを得た。
テル系の接着剤（武田薬品工業（株）製「Ａ−３８５／
Ａ−５０」）を用い、層（Ｃ）として、厚みが６０μｍ
の無延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロファン紙
（株）製「トーセロＲＸＣ−７」透湿度８ｇ／ｍ 2 ・ｄ
ａｙ）のコロナ処理面に、固形分として３ｇ／ｍ 2 塗布
し、溶剤を蒸発させた後に、前記ＥＶＯＨフィルムの金
属酸化物層と積層した。更に、前記ドライラミネート用
接着剤を用い、層（Ｂ）として、厚みが１２μｍのＯＰ
ＥＴ（ダイヤホイル（株）製「Ｈ５００」透湿度５０ｇ
／ｍ 2 ・ｄａｙ）を用い、該積層フィルムと積層し、多
層フィルムを得た。
【００２７】該多層フィルムをＡ−４判に切出し、理学
工業（株）製ゲルボフレックステスターで２００回屈曲
したものと、屈曲試験を行っていないもので、Ｍｏｄｅ
ｒｎＣｏｎｔｏｒｏｌｓ，ＩＮＣ．製のＯＸ−ＴＲＡＮ
１０／５０型を用い、２０℃，６５％ＲＨと９３％Ｒ
Ｈで酸素透過量測定装置で評価した。
工業（株）製ゲルボフレックステスターで２００回屈曲
したものと、屈曲試験を行っていないもので、Ｍｏｄｅ
ｒｎＣｏｎｔｏｒｏｌｓ，ＩＮＣ．製のＯＸ−ＴＲＡＮ
１０／５０型を用い、２０℃，６５％ＲＨと９３％Ｒ
Ｈで酸素透過量測定装置で評価した。
【００２８】該多層フィルムを８５℃，３０分熱水中に
浸漬した。結果を表１に示す。
浸漬した。結果を表１に示す。
【００２９】比較例１
実施例１において、酸化アルミニウム膜を生成させなか
った以外は、実施例１と同様に行い多層フィルムを得、
屈曲試験を行っていないもので、酸素透過量を評価する
と共に８５℃，３０分熱水中に浸漬した。結果を表１に
示す。
った以外は、実施例１と同様に行い多層フィルムを得、
屈曲試験を行っていないもので、酸素透過量を評価する
と共に８５℃，３０分熱水中に浸漬した。結果を表１に
示す。
【００３０】実施例２
エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニルエステル成分の
けん化度９９．５モル％のＥＶＯＨを用い、厚みが１５
μｍの二軸延伸ＥＶＯＨフィルムを得た。このＥＶＯＨ
フィルムに、酸化アルミニウムを加熱蒸着し、２４０オ
ングストロームの酸化アルミニウム膜を生成させた。
けん化度９９．５モル％のＥＶＯＨを用い、厚みが１５
μｍの二軸延伸ＥＶＯＨフィルムを得た。このＥＶＯＨ
フィルムに、酸化アルミニウムを加熱蒸着し、２４０オ
ングストロームの酸化アルミニウム膜を生成させた。
【００３１】ドライラミネート用接着剤としてポリエス
テル系の接着剤（武田薬品工業（株）製「Ａ−３８５／
Ａ−５０」）を用い、層（Ｃ）として、厚みが６０μｍ
の無延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロファン紙
（株）製「トーセロＲＸＣ−７」透湿度８ｇ／ｍ 2 ・ｄ
ａｙ）のコロナ処理面に、固形分として３ｇ／ｍ 2 塗布
し、溶剤を蒸発させた後に、前記ＥＶＯＨフィルムの金
属酸化物層と積層した。更に、前記ドライラミネート用
接着剤を用い、層（Ｂ）として、厚みが１５μｍの二軸
延伸ナイロンフィルム（東洋紡績（株）製「ハーデンＬ
２２０２」透湿度２６０ｇ／ｍ 2 ・ｄａｙ）を用い、該
積層フィルムと積層し、多層フィルムを得た。
テル系の接着剤（武田薬品工業（株）製「Ａ−３８５／
Ａ−５０」）を用い、層（Ｃ）として、厚みが６０μｍ
の無延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロファン紙
（株）製「トーセロＲＸＣ−７」透湿度８ｇ／ｍ 2 ・ｄ
ａｙ）のコロナ処理面に、固形分として３ｇ／ｍ 2 塗布
し、溶剤を蒸発させた後に、前記ＥＶＯＨフィルムの金
属酸化物層と積層した。更に、前記ドライラミネート用
接着剤を用い、層（Ｂ）として、厚みが１５μｍの二軸
延伸ナイロンフィルム（東洋紡績（株）製「ハーデンＬ
２２０２」透湿度２６０ｇ／ｍ 2 ・ｄａｙ）を用い、該
積層フィルムと積層し、多層フィルムを得た。
【００３２】該多層フィルムをＡ−４判に切出し、理学
工業（株）製ゲルボフレックステスターで５０回屈曲し
たものと、屈曲試験を行っていないもので、Ｍｏｄｅｒ
ｎＣｏｎｔｏｒｏｌｓ，ＩＮＣ．製のＯＸ−ＴＲＡＮ１
０／５０型を用い、２０℃，６５％ＲＨで酸素透過量測
定装置で評価した。
工業（株）製ゲルボフレックステスターで５０回屈曲し
たものと、屈曲試験を行っていないもので、Ｍｏｄｅｒ
ｎＣｏｎｔｏｒｏｌｓ，ＩＮＣ．製のＯＸ−ＴＲＡＮ１
０／５０型を用い、２０℃，６５％ＲＨで酸素透過量測
定装置で評価した。
【００３３】該多層フィルムを８５℃，３０分熱水中に
浸漬した。結果を表１に示す。
浸漬した。結果を表１に示す。
【００３４】比較例２
実施例２において、ＥＶＯＨの代りに厚みが１２μｍの
ＯＰＥＴ（東レ（株）製「ルミラーＳ」）に代えた以外
は実施例２と同様に行い多層フィルムを得、５０回屈曲
したものと、屈曲試験を行っていないもので、酸素透過
量を評価すると共に８５℃，３０分熱水中に浸漬した。
結果を表１に示す。
ＯＰＥＴ（東レ（株）製「ルミラーＳ」）に代えた以外
は実施例２と同様に行い多層フィルムを得、５０回屈曲
したものと、屈曲試験を行っていないもので、酸素透過
量を評価すると共に８５℃，３０分熱水中に浸漬した。
結果を表１に示す。
【００３５】比較例３
実施例２において、酸化アルミニウムの代りにアルミニ
ウムを用い、４００オングストロームのアルミニウム膜
を生成させた以外は実施例２と同様に行い多層フィルム
を得、５０回屈曲したものと、屈曲試験を行っていない
もので、酸素透過量を評価すると共に８５℃，３０分熱
水中に浸漬した。結果を表２に示す。
ウムを用い、４００オングストロームのアルミニウム膜
を生成させた以外は実施例２と同様に行い多層フィルム
を得、５０回屈曲したものと、屈曲試験を行っていない
もので、酸素透過量を評価すると共に８５℃，３０分熱
水中に浸漬した。結果を表２に示す。
【００３６】比較例４
実施例２において、ラミネートの順序を変更し、酸化ア
ルミニウム薄膜／二軸延伸ＥＶＯＨフィルム／二軸延伸
ナイロンフィルム／無延伸ポリプロピレン構成の多層フ
ィルムを得、５０回屈曲したものと、屈曲試験を行って
いないもので、酸素透過量を評価すると共に８５℃，３
０分熱水中に浸漬した。結果を表２に示す。
ルミニウム薄膜／二軸延伸ＥＶＯＨフィルム／二軸延伸
ナイロンフィルム／無延伸ポリプロピレン構成の多層フ
ィルムを得、５０回屈曲したものと、屈曲試験を行って
いないもので、酸素透過量を評価すると共に８５℃，３
０分熱水中に浸漬した。結果を表２に示す。
【００３７】実施例３
実施例２において、酸化アルミニウムの代りに酸化けい
素を用い、１０００オングストロームの酸化けい素膜を
生成させた以外は実施例２と同様に行い多層フィルムを
得、５０回屈曲したものと、屈曲試験を行っていないも
ので、酸素透過量を評価すると共に８５℃，３０分熱水
中に浸漬した。結果を表２に示す。
素を用い、１０００オングストロームの酸化けい素膜を
生成させた以外は実施例２と同様に行い多層フィルムを
得、５０回屈曲したものと、屈曲試験を行っていないも
ので、酸素透過量を評価すると共に８５℃，３０分熱水
中に浸漬した。結果を表２に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】以上説明したように本発明の多層フィル
ムは、耐屈曲疲労性と高湿度下におけるガスバリアー性
に優れ、ボイルまたはレトルト処理が可能であり、各種
食品の包装にに好適に適用できる。
ムは、耐屈曲疲労性と高湿度下におけるガスバリアー性
に優れ、ボイルまたはレトルト処理が可能であり、各種
食品の包装にに好適に適用できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平１−267032（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−253442（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−99842（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−310032（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−7139（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−107138（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B32B 1/00 - 35/00
Claims (2)
- 【請求項１】 金属酸化物の蒸着されたエチレン含有量
２０〜６５モル％、ビニルエステル成分のけん化度９０
モル％以上のエチレン−ビニルエステル共重合体けん化
物からなるフィルム（Ａ）層を中間層とし、表面層の一
方に透湿度が２０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上の、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリヘキサメチレンアジポアミドま
たはポリε−カプロラクタムからなる二軸延伸されたフ
ィルム（Ｂ）層を、および表面層の他方に透湿度が
（Ｂ）層の透湿度より低い熱可塑性樹脂（Ｃ）を有し、
当該（Ａ）層と（Ｂ）層とがポリエステル系ドライラミ
ネート用接着剤を用いて積層されてなる、ボイル用また
はレトルト用多層構成フィルム。 - 【請求項２】 エチレン−ビニルエステル共重合体けん
化物（Ａ）層が二軸延伸されていることを特徴とする請
求項１記載の多層構成フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04192892A JP3529799B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 耐屈曲性とガスバリアー性に優れた多層構成フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04192892A JP3529799B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 耐屈曲性とガスバリアー性に優れた多層構成フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05208475A JPH05208475A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3529799B2 true JP3529799B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=12621903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04192892A Expired - Lifetime JP3529799B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 耐屈曲性とガスバリアー性に優れた多層構成フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3529799B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2021215501A1 (ja) * | 2020-04-24 | 2021-10-28 |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP04192892A patent/JP3529799B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05208475A (ja) | 1993-08-20 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040105 |
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