JP3001260B2 - 水不溶性シリケートによって安定化された漂白粒状物を含有する粒状洗剤 - Google Patents

水不溶性シリケートによって安定化された漂白粒状物を含有する粒状洗剤

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、洗剤組成物における或る漂白剤の改善され
た安定性に関する。詳細には、本発明は、ペルカーボネ
ート漂白剤粒子の改善された安定性に関する。
背景技術 ペルカーボネート漂白剤は、現在、これまで洗剤組成
物で常用されているペルボレート漂白剤の代替品として
提案されている。過炭酸ナトリウムは、水に容易に溶解
し、重量効率的であり且つ有効酸素を放出した後に洗浄
目的に有用な炭酸イオン源を与えるので、洗剤組成物で
使用するのに魅力的なペルハイドレートである。しかし
ながら、１つの問題は、ペルカーボネートがベルボレー
トより粒状洗剤中で余り安定ではないことである。特
に、この安定性問題は、水不溶性シリケート、例えば、
アルミノシリケートおよび／または粘土が組成物に存在
する時により顕著である。
アルミノシリケートおよび粘土は、粒状洗剤の普通の
成分である。或るアルミノシリケートは、硬水に存在す
るカルシウム、マグネシウムなどの金属イオンと複合化
する能力のため最も普通に使用されており且つ或る粘土
は、柔軟性を布帛に付与する能力のため使用されてい
る。しかしながら、これらの成分における重金属イオン
の存在は、回避できない。
粘土を含む粒状洗剤成分が、従来技術で提案されてい
る。
1982年４月８日公告の英国特許第２ 121 843号明細
書は、シリケートを粘土粒子用バインダーとして使用す
ることを記載している。1989年11月２日公告のEP−Ａ第
340 004号明細書は、陰イオン界面活性剤を粘土粒子用
バインダーとして使用することを記載しており且つシリ
ケートを加えて使用できることも示唆している。このよ
うな粒子をペルボレートを含む漂白組成物で使用するこ
とが、開示されている。
しかしながら、どれもペルカーボネート漂白剤と関連
づれられる安定性問題について述べておらず、この問題
を解決する方法を示唆してはいない。
1992年４月16日公告のWO第92/6163号明細書は、ペル
カーボネート安定性問題が主としてペルカーボネートの
分解を触媒する重金属イオンの存在から生ずることを示
唆し且つこのようなイオンを限定すること並びに水分を
制御して漂白剤の触媒された分解を抑制することを提案
している。その出願は、ペルカーボネートを保護層（シ
リケートを含めて）で被覆し、キレート化剤を組成物に
加えて重金属イオンを固定する可能性も述べている。し
かしながら、或る漂白剤を含む組成物を処方するより大
きい融通性を与えるためにアルミノシリケートおよび／
または粘土を含有する処方物中のペルカーボネート安定
性の改善を可能にするであろう更なる改善は、依然とし
て捜し求められている。
アルミノシリケート／粘土粒子中の水溶性シリケート
の存在がペルカーボネート安定性を大幅に改善すること
が今や見出された。この開発は、増大された量の粘土を
有する組成物を処方する可能性、および以前可能であっ
た量より多量の水分を有する製品を調製する可能性を含
めて多数の利点を提供する。
発明の開示 本発明は、或る漂白剤を含む粒状洗剤組成物の安定性
の改善に関する。本発明の組成物は、 （ｉ）マグネシウム、アルミニウムまたはこれらのもの
の混合物を含む水不溶性シリケートおよび水溶性シリケ
ートを含んでなる粒状成分、および （ii）アルカリ金属過炭酸塩、ペルオキシ酸、ペルイミ
ド酸（perimidic acid）またはこれらのものの組み合わ
せからなる群から選ばれる漂白剤を含んでなる粒状成分
を含有してなる。
発明を実施するための最良の形態 本発明は、 （ｉ）マグネシウム、アルミニウムまたはこれらのもの
の混合物を含む水不溶性シリケートおよび水溶性シリケ
ートを含んでなる粒状成分、および （ii）アルカリ金属過炭酸塩、ペルオキシ酸、ペルイミ
ド酸またはこれらのものの組み合わせからなる群から選
ばれる漂白剤を含んでなる粒状成分 を含有してなることを特徴とする粒状洗剤組成物に関す
る。
本発明は、詳細には、天然起源のアルミノシリケート
および粘土に関する。その理由は、これらの鉱物がしば
しば鉄、銅、マンガンなどの重金属イオンを含むからで
ある。
好ましい態様においては、本発明は、スメクタイト型
の粘土、例えば、ヘクトライト型のトリ八面体鉱物、ま
たはモンモリロナイト型のジ八面体鉱物を含む。更に、
粘土は、陽イオンまたはアミノ有機化合物の添加によっ
て変性してもよい。好ましくは、本発明のこの態様にお
いては、粒状洗剤組成物は、粒状洗剤組成物の少なくと
も５重量％の量の粘土含むであろう。
水溶性シリケートは、好ましくは、SiO2対Na2Oの比率
2.0:1から3.3:1を有する。
本発明の別の態様においては、水溶性シリケートは、
部分的に粘土を含む粒状成分に加え、部分的に組成物の
残部と乾式混合してもよい。この態様における水溶性シ
リケートの乾式混合部分は、粒状洗剤組成物の10重量％
未満を占めるべきである。
本発明の別の態様においては、アルカリ金属過炭酸塩
は、粒状形を有し、粒状物の外面は実質上被覆して漂白
剤の安定性に更に改善する。好ましくは、アルカリ金属
過炭酸塩粒子の被覆物は、シリケート２重量％未満を含
む。
本発明の最も好ましい態様においては、粒状洗剤組成
物は、ゼオライト少なくとも12重量％およびアミノカル
ボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族
キレート化剤、またはこれらのものの混合物の群から選
ばれるキレート化剤のいずれか１重量％未満を含む。
前記の各種の成分は、今やより詳細に記載する。
本発明の粒状組成物は、先ず、水不溶性シリケートお
よび水溶性シリケートからなる成分を含む（この成分は
以下「シリケート成分」と記載する）。
本発明の水不溶性シリケートとしては、未変性または
有機的に変性されていてもよい粘土が挙げられる。有機
的に変性されていない粘土は、少なくとも50meq/粘土10
0g、好ましくは少なくとも60meq/粘土100gのイオン交換
容量を有する膨張性三層粘土、即ち、アルミノシリケー
トおよびケイ酸マグネシウムと記載できる。有機的に変
性された粘土の場合の出発粘土は、同様に記載できる。
粘土を記載するために使用する「膨張性」なる用語は、
水との接触時に膨潤されるか膨張される層状粘土構造の
能力に関係する。ここで使用する三層膨張性粘土は、地
質学的にスメクタイトと分類される物質である。
外層中の所定数のケイ素−酸素原子に対して中心層中
の八面体金属−酸素配列の数に基づいて広く弁別できる
２種の別個の種類のスメクタイト型粘土がある。粘土鉱
物のより完全な説明は、Ｈ・ファン・オルフェンによる
「粘土コロイド化学（Clay Colloid Chemistry）」、ジ
ョン・ウィリー・エンド・サンズ（インターサイエンス
・パブリッシャーズ）、ニューヨーク、1963年、第６
章、特に第66頁〜第69頁に与えられている。
スメクタイト（またはモンモリロン石群鉱物）粘土の
群としては、下記のトリ八面体鉱物：タルク、ヘクトラ
イト、サポナイト、ソーコナイト、バーミキュル石、お
よび下記のジ八面体鉱物：プロフィライト、モンモリロ
ナイト、ボルコンスコアイト、およびノントロン石が挙
げられる。
これらの組成物で使用する粘土は、陽イオン対イオ
ン、例えば、陽子、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、カルシウムイオン、およびリチウムイオンを含有す
る。粘土を、主としてまたは排他的に吸収される１つの
陽イオンに基づいて区別することが通例である。例え
ば、ナトリウム粘土は、吸収された陽イオンが主として
ナトリウムであるものである。このような吸収陽イオン
は、水溶液に存在する陽イオンとの交換反応中に包含さ
れるようになることがある。スメクタイト型粘土を包含
する典型的交換反応は、次式によって表現される： スメクタイト粘土（Na）＋＋NH4OH⇒スメクタイト粘土（NH4）＋＋NaOH 前記平衡反応においては、アンモニウムイオン１当量
がナトリウム１当量と置換するので、陽イオン交換容量
（時々「塩基交換容量」と呼ばれる）を粘土100g当たり
のミリ当量（meq/100g）によって測定することが通例で
ある。粘土の陽イオン交換容量は、グリムショー、「粘
土の化学および物理（The Chemistry and Physics of C
lays）」、第264頁〜第265頁インターサイエンス（197
1）に詳述の数種の方法により、例えば、電気透析法に
より、アンモニウムイオンと交換した後滴定する方法に
より、またはメチレンブルー法により測定できる。粘土
物質の陽イオン交換容量は、粘土の膨張性、粘土の電荷
（少なくとも一部分格子構造によって決定される）など
の因子に関係する。粘土のイオン交換容量は、約2meq/
カオリナイト100gから約150meq/100gの範囲内で広く変
化し、或るスメクタイト粘土の場合には、それ以上であ
る。
本発明の好ましい態様においては、スメクタイト粘土
は、粘土／アルミノシリケート成分に存在する。ナトリ
ウム粘土、カリウム粘土、リチウム粘土、マグネシウム
粘土、カルシウム粘土を使用してもよい。
好ましいスメクタイト粘土は、ナトリウムモンモリロ
ナイト、カリウムモンモリロナイト、ナトリウムヘクト
ライトおよびカリウムヘクトライトである。ここで使用
する粘土は、約１μｍまでの粒径範囲を有する。
ここで使用する粘土はいずれも、天然であっても、ま
たは合成的に誘導してもよい。しかしながら、本発明
は、天然鉱物に存在する一般に多量の重金属イオンのた
め天然粘土を使用する時に特に有用であることが見出さ
れた。
前記粘土に加えて、または前記粘土の代わりに、本発
明で使用してもよい別の群の水不溶性シリケートは、後
述する。
一例は、式 Naz〔（AlO2）ｚ・（SiO2）ｙ〕・xH2O （式中、ｚおよびｙは少なくとも約６であり、ｚ対ｙの
モル比は約1.0〜約0.4であり、ｚは約10〜約264であ
る） の結晶性アルミノシリケートイオン交換物質である。こ
こで有用な無定形水和アルミノシリケート物質は、実験
式 Mz（zAlO2・ySiO2） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、ｚは約0.5〜約２であり、
ｙは１である） を有する（前記物質はCaCO3硬度少なくとも約50mg当量
／無水アルミノシリケートｇのマグネシウムイオン交換
容量を有する）。粒径約１〜10μｍを有する水和ナトリ
ウムゼオライトＡが、好ましい。
本発明のアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質
は、水和形であり、結晶性ならば水約1.5〜約35重量
％、好ましくは５〜22重量％、より好ましくは10〜15重
量％を含有し、無定形ならば潜在的に一層多量の水を含
有する。結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
粒径約0.1μｍ〜約10μｍによって更に特徴づけられ
る。無定形物質は、しばしば、より小さく、例えば、約
0.01μｍ以下である。好ましいイオン交換物質は、粒径
約0.2μｍ〜約４μｍを有する。ここで「粒径」なる用
語は、通常の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を利
用する顕微鏡測定により測定する時の所定のイオン交換
物質の平均粒径（重量）を意味する。本発明の結晶性ア
ルミノシリケートイオン交換物質は、通常、CaCO3水硬
度少なくとも約200mg当量／アルミノシリケートｇ（無
水基準で計算）であり、一般に約300mg当量/g〜約352mg
当量/gの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によっ
て更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイ
オン交換物質は、Ca++少なくとも約２グレン／ガロン／
分/g/ガロン（アルミノシリケート；無水基準）、一般
に約２グレン／ガロン／分/g/ガロン〜約６グレン／ガ
ロン／分/g/ガロン（カルシウムイオン硬度基準）の範
囲内であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に
特徴づけられる。ビルダー目的に最適のアルミノシリケ
ートは、カルシウムイオン交換速度少なくとも約４グレ
ン／ガロン／分/g/ガロンを示す。
無定形アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、
Mg++交換容量少なくとも約50mg当量CaCO3/g（Mg++12mg/
g）およびMg++交換速度少なくとも約１グレン／ガロン
／分/g/ガロンを有する。無定形物質は、Cu放射線（1.5
4オングストローム単位）によって調べる時には観察可
能な回折図を示さない。
本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換
物質は、市販されている。本発明で有用なアルミノシリ
ケートは、構造が結晶性または無定形であることがで
き、天然産アルミノシリケートであることができ、また
は合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換
物質の製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国
特許第3,985,669号明細書（ここに参考文献として編
入）に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶
性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライト
Ａ、ゼオライトＢ、ゼオライトＭ、ゼオライトＰおよび
ゼオライトＸなる呼称で入手できる。特に好ましい態様
においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、式 Na12〔（AlO2）12（SiO2）12〕・xH2O （式中、ｘは約20〜約30、特に約27である）を有し且つ
粒径一般に約５μｍ以下を有する。
本発明の必須の特徴は、粘土／アルミノシリケートと
同じ粒子中の水溶性シリケートの存在である。
本発明で使用するのに好適である水溶性シリケート
は、無定形または層状であってもよい。
このようなシリケートは、構造中のSiO2対Na2Oの比率
によって特徴づけてもよい。本発明においては、この比
率は、典型的には、3.3:1から2.0:1、好ましくは3.3:1
から2.4:1、より好ましくは3.3:1から2.8:1、最も好ま
しくは3.3:1から3.0:1であってもよい。
結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式 NaMSixO2x+1・yH2O （式中、ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは1.9〜
４の数であり、ｙは０〜20の数である） を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、EP
−Ａ第164 514号明細書に開示されており且つそれらの
製法は、DE−Ａ第34 17 649号明細書およびDE−Ａ第3
7 42 043号明細書に開示されている。本発明の目的
で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、
好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウム
であり、ｙは０であり、この式の好ましい例はα−、β
−、γおよびδ形のNa2Si2O5からなる。これらの物質
は、ドイツのヘキストAGからそれぞれNaSKS−５、NaSKS
−７、NaSKS−11およびNaSKS−６として入手できる。最
も好ましい物質は、δ−Na2Si2O5、NaSKS−６である。
本発明の漂白組成物を使用した洗濯洗剤組成物は、好
ましくは、組成物の１〜40重量％、より好ましくは１〜
20重量％の無定形シリケートまたは結晶性層状シリケー
トを含む。
完成組成物に存在する水溶性シリケートは、部分的に
粘土／アルミノシリケート成分に加え且つ部分的に或る
他の手段によって組成物の残部に加えてもよい。このよ
うな手段としては、シリケート粒子の乾式混合が挙げら
れる。好適なシリケート粒子は、噴霧乾燥によって調製
してもよい（別の加工ルートは当業者に明らかである
が）。更に、洗剤処方の当業者は、組成物の各種の成分
で使用するために異なる種類のシリケートを選ぶであろ
う。例えば、層状シリケートおよび／または低比率シリ
ケートは、乾式添加してもよい一方、高比率シリケート
は、同じ組成物の粘土／アルミノシリケート成分で使用
するために選んでもよい。
本発明のシリケート成分は、水溶性シリケート25重量
％未満、好ましくは３〜15重量％を含むことが好まし
い。乾式添加水溶性シリケートを使用する時には、完成
組成物の10重量％未満が乾式添加水溶性シリケートであ
ることが好ましい。
本発明の粒状組成物は、アルカリ金属過炭酸塩、ペル
オキシ酸、ペルイミド酸またはこれらのものの組み合わ
せからなる群から選ばれる漂白剤を含む粒状成分を更に
含む（この成分は以下「漂白成分」と記載する）。
ペルカーボネートは、一般に、性状が固体であり且つ
粒状であろう。それは、追加の保護なしに粒状洗剤組成
物に加えてもよい。しかしながら、このような粒状組成
物は、粒状製品中でペルカーボネートにより良い貯蔵安
定性を与える被覆形の物質を利用してもよい。
過炭酸のナトリウム塩が、本発明で使用するのに好ま
しい。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3・3H2O2に対応する
式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販
されている。大抵の市販の物質は、製造プロセス時に配
合される少量の重金属イオン封鎖剤、例えば、EDTA、１
−ヒドロキシエチリデン1,1−ジホスホン酸（HEDP）ま
たはアミノホスホネートを包含する。本発明の目的で、
ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に配
合してもよいが、本発明の好ましい態様は、被覆形の物
質を利用する。好適な被覆物質としては、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の炭酸塩および硫酸塩または塩
化物が挙げられる。最も好ましい被覆物質は、アルカリ
金属硫酸塩および炭酸塩の混合塩からなる。このような
被覆物は、被覆法と一緒に1977年３月９日にインテロッ
クスに付与された英国特許第1,466,799号明細書に既述
されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量
比は、1:200から1:4、より好ましくは1:100から1:10、
最も好ましくは1:50から1:20である。好ましくは、混合
塩は、一般式 Na2SO4・ｎ・Na2CO3（式中、ｎは0.1〜
３であり、好ましくはｎは0.3〜1.0であり、最も好まし
くはｎは0.2〜0.5である）を有する硫酸ナトリウムと炭
酸ナトリウムからなる。
別の好適な被覆物質は、ペルカーボネートの２重量％
未満のシリケート固体の量を与えるために水溶液として
供給される、SiO2:Na2O比1.6:1から3.4:1、好ましくは
2.8:1のケイ酸ナトリウムである。ケイ酸マグネシウム
も、被覆物に配合できる。
本発明の組成物を利用する漂白法を少なくとも一部分
約60℃以下の温度で行う場合には、本発明の組成物は、
低温漂白により適している漂白剤を含有してもよい。こ
れらとしては、例えば、予備生成有機過酸およびペルイ
ミド酸が挙げられるであろう。
下記のものは、本発明で有用である予備生成ペルオキ
シ酸またはペルイミド酸の例である。
DPDA:1,12−ジペルオキシドデカンジオン酸 ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸 モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩、６水和物） ジペルオキシブラシル酸 任意成分 前記成分に加えて、本発明の組成物は、洗剤組成物で
有用であることがある他の任意成分も包含してもよい。
このような任意成分は、以下により詳細に記載する。
界面活性剤 界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、双性界面活性
剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれる。陰イオン界面活性
剤が好ましい。ここで有用な界面活性剤は、1972年５月
23日発行のノリスの米国特許第3,664,961号明細書およ
び1975年12月30日発行のローリン等の米国特許第3,919,
678号明細書に記載されている。有用な陽イオン界面活
性剤としては、1980年９月16日発行のコックレルの米国
特許第4,222,905号明細書および1980年12月16日発行の
マーフィーの米国特許第4,239,659号明細書に記載のも
のも挙げられる。しかしながら、陽イオン界面活性剤
は、一般に、本発明のアルミノシリケート物質と余り相
容性ではないので、好ましくは少しでもあるならば本組
成物で少量で使用される。下記のものは、本組成物で有
用な界面活性剤の代表例である。
高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物
で有用な陰イオン界面活性剤である。この種の界面活性
剤としては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜
約24、好ましくは炭素数約12〜約18の高級脂肪酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキル
アンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン
化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。
ヤシ油およびタローに由来する脂肪酸の混合物のナトリ
ウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリ
ウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用であ
る。
また、有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造
中に炭素数約10〜約20のアルキル基およびスルホン酸エ
ステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生
成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる
（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が
包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキ
ル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特に高
級アルコール（C8〜C18炭素原子）、例えば、タローま
たはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成され
たものを硫酸化することによって得られるもの；および
アルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約15個の炭
素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
およびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、
米国特許第2,220,099号明細書および第2,477,383号明細
書に記載の種類のものである。
本発明の他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセ
リルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよび
ヤシ油に由来する高級アルコールのエーテル；ヤシ油脂
肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびヤシ油
脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1分子当たり約１
〜約10単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル基
が約８〜約12個の炭素原子を有するアルキルフェノール
エチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカ
リウム塩；および１分子当たり約１〜約10単位のエチレ
ンオキシドを含有し且つアルキル基が約10〜約20個の炭
素原子を有するアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸
のナトリウム塩またはカリウム塩である。
ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪
酸基中に約６〜20個の炭素原子を有し且つエステル基中
に約１〜10個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪酸
のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素
原子を有し且つアルカン部分中に約９〜約23個の炭素原
子を有する２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸
の水溶性塩；アルキル基中に約10〜20個の炭素原子を有
し且つエチレンオキシド約１〜30モルを有するアルキル
エーテルサルフェート；約12〜24個の炭素原子を有する
オレフィンスルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基中
に約１〜３個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約
８〜約20個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアル
カンスルホネートが挙げられる。
炭素数10〜20のアルキル基を含有する脂肪酸メチルエ
ステルのスルホン化生成物も好ましい。C16〜18メチル
エステルスルホネート（MES）が、好ましい。
水溶性非イオン界面活性剤も、本発明の組成物で二次
界面活性剤として有用である。このような非イオン物質
としては、アルキレンオキシド基（性状が親水性）と性
状が脂肪酸またはアルキル芳香族であってもよい有機疎
水性化合物との縮合によって生成される化合物が挙げら
れる。特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン
基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの
間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成する
ように容易に調節できる。
好適な非イオン界面活性剤としては、アルキルフェノ
ールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖また
は分枝鎖装置のいずれかに約６〜16個の炭素原子を有す
るアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキルフ
ェノール１モル当たり約４〜25モルのエチレンオキシド
との縮合物が挙げられる。
好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖または分枝配置
のいずれかに８〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコ
ールとアルコール１モル当たり４〜25モルのエチレンオ
キシドとの水溶性縮合物である。炭素数約９〜15のアル
キル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約
４〜25モルのエチレンオキシドとの縮合物、およびプロ
ピレングリコールとエチレンオキシドとの縮合物が、特
に好ましい。
他の有用な非イオン界面活性剤は、グルコースなどの
天然の更新可能な源をベースとする。アルキルポリグル
コシド（APG）、好ましくは10〜20個の炭素原子および
平均１〜４個のグルコース基を含有するもの。炭素数10
〜20のアルキル基を含有するポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドをベースとする非イオン界面活性剤、例えば、タロー
Ｎ−メチルグルカミンも、有用である。
半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、炭素数約10
〜80のアルキル部分１個および炭素数１〜約３のアルキ
ル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれ
る部分２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約
10〜18のアルキル部分１個および炭素数約１〜３のアル
キル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ば
れる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；お
よび炭素数約10〜18のアルキル部分１個および炭素数約
１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からな
る群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシ
ドが挙げられる。
両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分
枝であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜18個
の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの脂肪族置換基
が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第二級および第三
級アミンの誘導体または複素環式第二級および第三級ア
ミンの脂肪族誘導体が挙げられる。
双性洗剤界面活性剤としては、脂肪族置換基の１つが
約８〜18個の炭素原子を有する脂肪族第四級アンモニウ
ム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体が
挙げられる。
ここで特に好ましい界面活性剤としては、タローアル
キルサルフェート；ココナツアルキルグリセリルエーテ
ルスルホネート；アルキル部分が約14〜18個の炭素原子
を有し且つ平均エトキシ化度が約１〜４であるアルキル
エーテルサルフェート；炭素数約14〜16のオレフィンス
ルホネートまたはパラフィンスルホネート；アルキル基
が約11〜16個の炭素原子を有するアルキルジメチルアミ
ンオキシド；アルキル基が約14〜18個の炭素原子を有す
るアルキルジメチルアンモニオプロパンスルホネートお
よびアルキルジメチルアンモニオヒドロキシプロパンス
ルホネート；炭素数約12〜18の高級脂肪酸の石鹸;C9〜C
15アルコールとエチレンオキシド約３〜８モルとの縮合
物、およびそれらの混合物が挙げられる。
有用な陽イオン界面活性剤としては、式 R4R5R6R7N+
X-（式中、R4は炭素数10〜20、好ましくは12〜18のアル
キルであり、R5、R6およびR7は各々C1〜C7アルキル、好
ましくはメチルであり;X-は陰イオン、例えば、クロリ
ドである）の水溶性第四級アンモニウム化合物が挙げら
れる。このようなトリメチルアンモニウム化合物の例と
しては、Ｃ12〜14アルキルトリメチルアンモニウムクロ
リドおよびココアルキルトリメチルアンモニウムメトサ
ルフェートが挙げられる。
ここで使用するのに好ましい特定の界面活性剤として
は、α−オレフィンスルホネート;C11〜C13アルキルベ
ンゼンスルホン酸トリエタノールアンモニウム；アルキ
ルサルフェート（タロー、ココナツ、パーム、合成起
源、例えば、C45など）；アルキル硫酸ナトリウム；メ
チルエステルスルホネート；ココナツアルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム；タローアルコールと
エチレンオキシド約４モルとの硫酸化縮合物のナトリウ
ム塩；ココナツ脂肪アルコールとエチレンオキシド約６
モルとの縮合物；タロー脂肪アルコールとエチレンオキ
シド約11モルとの縮合物；炭素数約14〜約15の脂肪アル
コールとエチレンオキシド約７モルとの縮合物;C12〜C
13脂肪アルコールとエチレンオキシド約３モルとの縮合
物;3−（N,N−ジメチル−Ｎ−ココナツアルキルアンモ
ニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート;3
−（N,N−ジメチル−Ｎ−ココナツアルキルアンモニ
オ）−プロパン−１−スルホネート;6−（Ｎ−ドデシル
ベンジル−N,N−ジメチルアンモニオ）ヘキサノエー
ト；ドデシルジメチルアミンオキシド；ココナツアルキ
ルジメチルアミンオキシド；およびココナツ脂肪酸およ
びタロー脂肪酸の水溶性ナトリウム塩およびカリウム塩
が挙げられる。
洗浄性ビルダー いかなる相容性ビルダーまたはビルダーの組み合わせ
または粉末も、本発明の方法および組成物で使用でき
る。
本発明の洗剤組成物は、ここに詳細に既に記載したア
ルミノシリケートを含有できる。
本発明の粒状洗剤は、溶液中pH ７以上を有する中性
塩またはアルカリ性塩を含有でき、且つ性状は有機また
は無機のいずれかであることができる。ビルダー塩は、
所望の密度および嵩を本発明の洗剤粒状物に与えるのを
助長する。塩の若干は不溶性であるが、それらの多く
は、洗濯液で洗浄性ビルダー物質としても機能する。
中性水溶性塩の例としては、アルカリ金属、アンモニ
ウムまたは置換アンモニウムの塩化物、フッ化物および
硫酸塩が挙げられる。前記のもののアルカリ金属塩、特
にナトリウム塩が、好ましい。硫酸ナトリウムは、典型
的には、洗剤粒状物で使用され且つ特に好ましい塩であ
る。クエン酸および一般にいかなる他の有機酸または無
機酸も、凝集体組成物の残りと化学的に相容性である限
り、本発明の粒状洗剤に配合してもよい。
他の有用な水溶性塩としては、洗浄性ビルダー物質と
して通常既知の化合物が挙げられる。ビルダーは、一般
に、各種の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン
酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸
塩、およびポリヒドロキシスルホン酸塩から選ばれる。
前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好
ましい。
無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムお
よびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合
度約６〜21を有する高分子メタリン酸塩、およびオルト
リン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エ
チレンジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、
エタン１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナトリウ
ク塩およびカリウム塩、およびエタン1,1,2−トリホス
ホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。他のリ
ンビルダー化合物は、米国特許第3,159,581号明細書、
第3,213,030号明細書、第3,422,021号明細書、第3,422,
137号明細書、第3,400,176号明細書、および第3,400,14
8号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されて
いる。
無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウ
ムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩10水
和物、およびシリケートである（好適なシリケートは前
記した）。
重合体 各種の有機重合体（それらの若干は洗浄力を改善する
ためにビルダーとしても機能することがある）も、有用
である。このような重合体としては、カルボキシル低級
アルキルセルロースナトリウム、低級アルキルセルロー
スナトリウムおよびヒドロキシ低級アルキルセルロース
ナトリウム、例えば、カルボキシメチルセルロースナト
リウム、メチルセルロースナトリウムおよびヒドロキシ
プロピルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール
（若干のポリ酢酸ビニルもしばしば包含）、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリレートおよび各種の共重合体、例
えば、マレイン酸とアクリル酸との共重合体が挙げられ
る。このような重合体の分子量は、広く変化するが、大
部分は2,000〜100,000の範囲内である。
高分子ポリカルボキシレートビルダーは、1967年３月
７日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に
記載されている。このような物質としては、マレイン
酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット
酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カル
ボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げら
れる。
他の任意成分 洗剤組成物で常用されている他の成分は、本発明の組
成物に配合できる。これらとしては、流動助剤、色斑点
取り剤（color speckles）、漂白剤および漂白活性剤、
増泡剤または抑泡剤、曇り防止剤および耐食剤、汚れ沈
殿防止剤、防汚剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌
剤、pH調整剤、非ピルダーアルカリ度源、ハイドロトロ
ープ、酵素、酵素安定剤、キレート化剤および香料が挙
げられる。
また、粒状抑泡剤は、本発明に従って混合することに
よって完成組成物に配合してもよい。好ましくは、これ
らの粒子の抑泡活性は、脂肪酸またはシリコーンに基づ
く。
例 下記のシリケート粒子（モンモリロナイト粘土からな
る）は、グリセロールを有するケイ酸ナトリウムの水溶
液（40％）をレジゲ（Loedige）ミキサー中でモンモリ
ロナイト粘土にスプレーオンすることによって調製し
た。
得られた湿潤凝集体を流動床乾燥機中で含水量８％に
乾燥した。
以下に与える％のすべては、完成品組成物の重量基準
である。
例４、５および７〜10においては、例１〜３の凝集粘
土粒子を使用して、粒状過炭酸ナトリウムを更に含む完
成組成物を調製した。
下記の略称を下記の例で使用した。
LAS:C13直鎖アルキルベンゼンスルホネート Ｃ16〜18AS:C16〜18アルキルサルフェート Ｃ14〜15AS:C14〜15アルキルサルフェート Ｃ12〜15AE3S:1モル当たり平均３個のエトキシ基を有
するＣ12〜15アルキルエーテルサルフェート Ｃ14〜15AE7:C14〜15アルキル鎖および１モル当たり
平均７個のエトキシ基を有するエトキシ化非イオン界面
活性剤 Ｃ12〜13AE3:C12〜13アルキル鎖および１モル当たり
平均３個のエトキシ基を有するエトキシ化非イオン界面
活性剤 陽イオン界面活性剤：モノアルキル（Ｃ13〜15）モノ
エトキシジメチルアンモニウムクロリド SKS−６（商品名）：層状シリケート（ヘキストによ
って供給） TAED:N,N,N,N−テトラアセチルエチレンジアミン PEG:分子量４ 000 000を有するポリエチレングリコ
ール。
酵素：完成組成物の1.4重量％の量のサビナーゼ（Sav
inase）（4.0KNPU/gの活性を有する）と完成品の0.4重
量％の量のリポラーゼ（lipolase）100 000LU/gの活性
を有する）との混合物。
ペルカーボネート粒子：粒状過炭酸ナトリウム。過炭
酸塩をカーボネートとサルフェートとの混合物（カーボ
ネート：サルフェート比＝2.5:1）で被覆した。被覆物
質は、過炭酸塩の2.5重量％の量で使用した。被覆過炭
酸塩の平均粒径は、580μｍであった。
例４〜７の各々の試料2kgを密閉カートンに詰め、40
℃および32℃／相対湿度80％で貯蔵した。残るペルカー
ボネート（過酸化水素）を４週間貯蔵後に測定した。例
７は、例６よりかなり不良なペルカーボネート安定性を
示し、このことは粘土粒子の悪影響を反映する。粘土／
シリコーン粒子を含有する例５は、例６に匹敵し且つ例
７よりはるかに良好なペルカーボネート安定性を示す。
例４は、これらの例のうちで最良のペルカーボネート安
定性を示す。
例８〜10の組成物は、良好なペルカーボネート安定性
を示す（密閉カートン中で32℃および相対湿度80％で２
週間貯蔵後の過酸化水素損失20％未満）。
フロントページの続き (72)発明者 ギブソン，マルコム イギリス国ゲイトシェド、タイン、アン ド、ウェアー、ウッドサイド、ガーデン ス、ダンストン、36 (72)発明者 パーク，ジョン スコット イギリス国ホワイトリー、ベイ、タイ ン、アンド、ウェアー、ブラッドベリ、 プレイス、ニューハートリー、４ (72)発明者 シェリントン、ポール リチャード イギリス国ニューキャッスル、アポン、 タイン、ファーン、アベニュ、ジェスモ ンド、33 (56)参考文献 特開 平４−227693（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−217313（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−20298（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 3/12,3/39,3/395

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ｉ）マグネシウム、アルミニウムまたは
    これらのものの混合物を含む水不溶性シリケートおよび
    水溶性シリケートを含んでなる粒状成分、および （ii）漂白剤を含む追加の粒状成分 を含んでなる粒状洗剤組成物であって、前記漂白剤が、
    アルカリ金属過炭酸塩、ペルオキシ酸、ペルイミド酸ま
    たはこれらのものの組み合わせからなる群から選ばれる
    ことを特徴とする、粒状洗剤組成物。
  2. 【請求項２】前記水不溶性シリケートがアルミノシリケ
    ートまたは粘土のいずれかであり且つ天然起源のもので
    ある、請求項１に記載の粒状洗剤組成物。
  3. 【請求項３】前記水不溶性シリケートがスメクタイト型
    の粘土である、請求項１または２のいずれかに記載の粒
    状洗剤組成物。
  4. 【請求項４】前記粘土がヘクトライト型のトリ八面体鉱
    物、またはモンモリロナイト型のジ八面体鉱物である、
    請求項３に記載の粒状洗剤組成物。
  5. 【請求項５】前記粘土が陽イオン化合物またはアミノ有
    機化合物の添加によって変性されてなる、請求項３に記
    載の粒状洗剤組成物。
  6. 【請求項６】前記粘土が前記粒状洗剤組成物の少なくと
    も５重量％を占める、前の請求項のいずれか１項に記載
    の粒状洗剤組成物。
  7. 【請求項７】前記水溶性シリケートがSiO2対Na2Oの比率
    2.0:1から3.3:1を有する、請求項１に記載の粒状洗剤組
    成物。
  8. 【請求項８】前記水溶性シリケートを部分的に前記水不
    溶性シリケートを含む粒状成分に加え、部分的に組成物
    の残部と乾式混合し且つ水溶性シリケートの乾式混合部
    分が粒状洗剤組成物の10重量％未満を占める、請求項１
    に記載の粒状洗剤組成物。
  9. 【請求項９】粒状成分（ａ）中の水溶性シリケートの量
    が25重量％未満である、前の請求項のいずれか１項に記
    載の粒状洗剤組成物。
  10. 【請求項１０】前記アルカリ金属過炭酸塩が粒状形を有
    し、粒状物の外面が実質上被覆されてなる、請求項１に
    記載の粒状洗剤組成物。
  11. 【請求項１１】前記アルカリ金属過炭酸塩粒子の前記被
    覆物が過炭酸塩の２重量％以下の量の水溶性シリケート
    を含む、請求項10に記載の粒状洗剤組成物。
  12. 【請求項１２】前記粒状洗剤組成物がゼオライト少なく
    とも12重量％およびアミノカルボキシレート、アミノホ
    スホネート、多官能置換芳香族キレート化剤、またはこ
    れらのものの混合物の群から選ばれるキレート化剤のい
    ずれかを１重量％未満含む、前の請求項のいずれか１項
    に記載の粒状洗剤組成物。
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