JP2999542B2 - 金属―水素アルカリ蓄電池 - Google Patents
金属―水素アルカリ蓄電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、金属−水素アルカリ蓄電池に関し、特に電
解液の改良に関する。
解液の改良に関する。
従来の技術 従来からよく用いられる蓄電池としては、鉛電池及び
ニッケル−カドミウム電池がある。しかし、近年、これ
ら電池より軽量で且つ高容量となる可能性があるという
ことで、特に低圧で負極活物質である水素を可逆的に吸
蔵及び放出することのできる水素吸蔵合金を備えた電極
を負極に用い、水酸化ニッケルなどの金属酸化物を正極
活物質とする電極を正極に用いた金属−水素アルカリ蓄
電池が注目されている。
ニッケル−カドミウム電池がある。しかし、近年、これ
ら電池より軽量で且つ高容量となる可能性があるという
ことで、特に低圧で負極活物質である水素を可逆的に吸
蔵及び放出することのできる水素吸蔵合金を備えた電極
を負極に用い、水酸化ニッケルなどの金属酸化物を正極
活物質とする電極を正極に用いた金属−水素アルカリ蓄
電池が注目されている。
ところで、上記蓄電池においては、電池の作製当初は
負極を構成する水素吸蔵合金の表面積が小さいというこ
とに起因して、初期活性化特性に劣るという課題を有し
ていた。
負極を構成する水素吸蔵合金の表面積が小さいというこ
とに起因して、初期活性化特性に劣るという課題を有し
ていた。
そこで、従来は、電池作製当初に、４〜６サイクル充
放電を行うという化成処理が成されていた。この処理を
行えば、水素吸蔵合金にクラックが形成されるので、表
面積が大きくなり、この結果初期活性化特性、初期負荷
率特性等が向上する。
放電を行うという化成処理が成されていた。この処理を
行えば、水素吸蔵合金にクラックが形成されるので、表
面積が大きくなり、この結果初期活性化特性、初期負荷
率特性等が向上する。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、上記化成処理を施した場合であって
も、クラック内部にまで電解液が浸透し難いため、上記
諸特性の飛躍的な向上を図ることができないという課題
を有していた。
も、クラック内部にまで電解液が浸透し難いため、上記
諸特性の飛躍的な向上を図ることができないという課題
を有していた。
本発明はかかる現状に鑑みてなされたものであり、初
期活性化特性、初期負荷率特性及び低温特性を飛躍的に
向上させせることができる金属−水素アルカリ蓄電池を
提供することを目的とする。
期活性化特性、初期負荷率特性及び低温特性を飛躍的に
向上させせることができる金属−水素アルカリ蓄電池を
提供することを目的とする。
課題を解決するための手段 本発明は上記目的を達成するために、水素吸蔵合金を
主体とする負極と、金属酸化物を主体とする正極と、上
記正負極間に配置されると共に電解液が含浸されたセパ
レータとを備えた金属−水素アルカリ蓄電池において、
前記電解液は、アルカリ水溶液と、このアルカリ水溶液
に溶解し且つ蟻酸メチル，エチルアミン，メチルエチル
エーテルからなる表面活性物質群から選択されるものと
から成ることを特徴とする。
主体とする負極と、金属酸化物を主体とする正極と、上
記正負極間に配置されると共に電解液が含浸されたセパ
レータとを備えた金属−水素アルカリ蓄電池において、
前記電解液は、アルカリ水溶液と、このアルカリ水溶液
に溶解し且つ蟻酸メチル，エチルアミン，メチルエチル
エーテルからなる表面活性物質群から選択されるものと
から成ることを特徴とする。
更に、上記水素吸蔵合金の表面に、酸化物を付着して
もよい。
もよい。
作用 上記構成の如く、電解液が、アルカリ水溶液と、この
アルカリ水溶液に溶解し且つアルカリ水溶液よりも表面
張力が小さな蟻酸メチル，エチルアミン，メチルエチル
エーテルといった表面活性物質とから構成されていれ
ば、水素吸蔵合金粉末に形成されたクラック内に浸透性
促進剤が浸透し、これに伴ってアルカリ溶液もクラック
内に浸透することになる。したがって、電解液と水素吸
蔵合金との接触面積が大きくなる。
アルカリ水溶液に溶解し且つアルカリ水溶液よりも表面
張力が小さな蟻酸メチル，エチルアミン，メチルエチル
エーテルといった表面活性物質とから構成されていれ
ば、水素吸蔵合金粉末に形成されたクラック内に浸透性
促進剤が浸透し、これに伴ってアルカリ溶液もクラック
内に浸透することになる。したがって、電解液と水素吸
蔵合金との接触面積が大きくなる。
更に、上記構成の如く、水素吸蔵合金の表面に金属酸
化物を付着させれば、この付着部分における電解液の濡
れ性が向上するので、電解液と水素吸蔵合金との接触面
積を一層大きくすることが可能となる。
化物を付着させれば、この付着部分における電解液の濡
れ性が向上するので、電解液と水素吸蔵合金との接触面
積を一層大きくすることが可能となる。
本発明の実施例を、第１図及び第２図に基づいて、以
下に説明する。
下に説明する。
〔第１実施例（第１参考例を含む）〕 第１図は本発明により作製した水素吸蔵合金電極を用
いた円筒型ニッケル−水素アルカリ蓄電池の断面図であ
り、焼結式ニッケルから成る正極１と、水素吸蔵合金を
含む負極２と、これら正負両極１・２間に介挿されたセ
パレータ３とから成る電極群４は渦巻状に巻回されてい
る。この電極群４は負極端子兼用の外装罐６内に配置さ
れており、この外装罐６と上記負極２とは負極用導電タ
ブ５により接続されている。上記外装罐６の上部開口に
はパッキング７を介して封口体８が装着されており、こ
の封口体８の内部にはコイルスプリング９が設けられて
いる。このコイルスプリング９は電池内部の内圧が異常
上昇したときに矢印Ａ方向に押圧されて内部のガスが大
気中に放出されるように構成されている。また、上記封
口体８と前記正極１とは正極用導電タブ10にて接続され
ている。
いた円筒型ニッケル−水素アルカリ蓄電池の断面図であ
り、焼結式ニッケルから成る正極１と、水素吸蔵合金を
含む負極２と、これら正負両極１・２間に介挿されたセ
パレータ３とから成る電極群４は渦巻状に巻回されてい
る。この電極群４は負極端子兼用の外装罐６内に配置さ
れており、この外装罐６と上記負極２とは負極用導電タ
ブ５により接続されている。上記外装罐６の上部開口に
はパッキング７を介して封口体８が装着されており、こ
の封口体８の内部にはコイルスプリング９が設けられて
いる。このコイルスプリング９は電池内部の内圧が異常
上昇したときに矢印Ａ方向に押圧されて内部のガスが大
気中に放出されるように構成されている。また、上記封
口体８と前記正極１とは正極用導電タブ10にて接続され
ている。
ここで、上記構造の円筒型ニッケル−水素アルカリ蓄
電池を、以下のようにして作製した。
電池を、以下のようにして作製した。
先ず、市販のLaとNiとを元素比で1:5の割合となるよ
うに秤量した後、高周波溶解炉内で溶解して溶湯を作成
し、更にこの溶湯を冷却することにより、LaNi5で示さ
れる水素吸蔵合金鋳塊を作成した。次に、この水素吸蔵
合金鋳塊の粒径が50μｍ以下となるように粉砕した。
うに秤量した後、高周波溶解炉内で溶解して溶湯を作成
し、更にこの溶湯を冷却することにより、LaNi5で示さ
れる水素吸蔵合金鋳塊を作成した。次に、この水素吸蔵
合金鋳塊の粒径が50μｍ以下となるように粉砕した。
この後、上記水素吸蔵合金粉末に、結着剤としてのPT
FE（ポリテトラフルオロエチレン）粉末を5wt％加えて
混練し、ペーストを作成する。更に、このペーストをパ
ンチングメタルから成る集電体の両面に圧着して負極２
を作製した。
FE（ポリテトラフルオロエチレン）粉末を5wt％加えて
混練し、ペーストを作成する。更に、このペーストをパ
ンチングメタルから成る集電体の両面に圧着して負極２
を作製した。
次いで、上記負極２と、この負極２よりも十分容量が
大きな焼結式ニッケル正極１とを、不織布からなるセパ
レータ３を介して巻回し、電極群４を作製した。しかる
後、この電極群４を外装罐６内に挿入し、更に30重量％
のKOH水溶液に表面活性物質〔エタノール（3vo％）〕
が含まれた電解液を上記外装罐６内に注液した後、外装
罐６を密閉することにより円筒型ニッケル−水素蓄電池
を作製した。尚、このようにして作製した電池の理論容
量は、1000mAhである。
大きな焼結式ニッケル正極１とを、不織布からなるセパ
レータ３を介して巻回し、電極群４を作製した。しかる
後、この電極群４を外装罐６内に挿入し、更に30重量％
のKOH水溶液に表面活性物質〔エタノール（3vo％）〕
が含まれた電解液を上記外装罐６内に注液した後、外装
罐６を密閉することにより円筒型ニッケル−水素蓄電池
を作製した。尚、このようにして作製した電池の理論容
量は、1000mAhである。
このようにして作製した電池を、以下（A1）電池と称
する。
する。
表面活性物質として、上記エタノールの代わりに、そ
れぞれ、メタノール（3vo％）、イソブチルアルコー
ル（2vo％）、蟻酸（1vo％）、蟻酸メチル（2vo
％）、エチルアミン（3vo％）、ジメチルエーテル（3
vo％）、アセチルアセトン（3vo％）、ジメチルア
ミン（1vo％）、及びメチルエチルエーテル（3vo
％）を用いる他は、上記（A1）電池と同様にして電池を
作製した。
れぞれ、メタノール（3vo％）、イソブチルアルコー
ル（2vo％）、蟻酸（1vo％）、蟻酸メチル（2vo
％）、エチルアミン（3vo％）、ジメチルエーテル（3
vo％）、アセチルアセトン（3vo％）、ジメチルア
ミン（1vo％）、及びメチルエチルエーテル（3vo
％）を用いる他は、上記（A1）電池と同様にして電池を
作製した。
このようにして作製した電池を、以下（A2）電池〜
（A10）電池と称する。
（A10）電池と称する。
表面活性物質を添加しない他は、上記実施例と同様に
して電池を作製した。
して電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｘ）電池と称
する。
する。
上記の製造方法による（A1）電池〜（A10）電池、及
び比較例の製造方法による（Ｘ）電池の１回目の充放電
における放電容量を測定したので、その結果を下記第１
表に示す。尚、実験条件は、充電電流1.5CmAで１時間充
電し、放電電流1.5Cで放電終止電圧1.0Vまで放電すると
いう条件である。また、第１表において、１回目の充放
電における放電容量（％）は、10回目の充放電における
放電容量に対する割合である。
び比較例の製造方法による（Ｘ）電池の１回目の充放電
における放電容量を測定したので、その結果を下記第１
表に示す。尚、実験条件は、充電電流1.5CmAで１時間充
電し、放電電流1.5Cで放電終止電圧1.0Vまで放電すると
いう条件である。また、第１表において、１回目の充放
電における放電容量（％）は、10回目の充放電における
放電容量に対する割合である。
上記第１表に示すように、実施例及び参考例の（A1）
電池〜（A10）電池では１回目の充放電における放電容
量が全て85％以上であるのに対して、比較例の（Ｘ）電
池では46％と非常に低くなっていることが認められる。
電池〜（A10）電池では１回目の充放電における放電容
量が全て85％以上であるのに対して、比較例の（Ｘ）電
池では46％と非常に低くなっていることが認められる。
このように実施例及び参考例の（A1）電池〜（A10）
電池が初期放電容量が大きくなるのは、電解液中に表面
活性物質が含まれているので、負極２の水素吸蔵合金の
クラック内に電解液が浸透し易くなり、この結果電解液
と水素吸蔵合金との接触面積が大きくなるということに
起因するものと考えられる。
電池が初期放電容量が大きくなるのは、電解液中に表面
活性物質が含まれているので、負極２の水素吸蔵合金の
クラック内に電解液が浸透し易くなり、この結果電解液
と水素吸蔵合金との接触面積が大きくなるということに
起因するものと考えられる。
前記参考例の（A1）電池，（A7）電池及び比較例の
（Ｘ）電池におけるサイクル初期の充放電容量について
調べたので、その結果を第２図に示す。尚、充放電条件
は、上記実験Ｉと同様の条件であり、また、充放電容量
は10サイクル目を100％としている。
（Ｘ）電池におけるサイクル初期の充放電容量について
調べたので、その結果を第２図に示す。尚、充放電条件
は、上記実験Ｉと同様の条件であり、また、充放電容量
は10サイクル目を100％としている。
第２図に示すように、参考例の（A1）電池，（A7）電
池は比較例の（Ｘ）電池に比べて、１〜７サイクル目の
充放電容量が大きくっなていることが認められる。
池は比較例の（Ｘ）電池に比べて、１〜７サイクル目の
充放電容量が大きくっなていることが認められる。
これは、上記実験Ｉに示す理由と同様の理由によるも
のと考えられる。
のと考えられる。
〔第２参考例〕 水素吸蔵合金粉末にアルミナ（0.5wt％）を添加して
焼結させ、水素吸蔵合金粉末表面にアルミナを付着させ
るような構造の水素吸蔵合金粉末を用いる他は、上記第
１参考例の（A1）電池と同様にして（Ｂ）電池を作製し
た。
焼結させ、水素吸蔵合金粉末表面にアルミナを付着させ
るような構造の水素吸蔵合金粉末を用いる他は、上記第
１参考例の（A1）電池と同様にして（Ｂ）電池を作製し
た。
上記参考例（Ｂ）電池，（A1）電池、及び比較例の
（Ｘ）電池における電池電圧と放電容量との関係を調べ
たので、その結果を第３図に示す。尚、実験条件は、電
池を満充電状態にした後、4CmAの電流で放電するという
条件であり、また、第３図においては、（Ｘ）電池の放
電容量を100％として示している。
（Ｘ）電池における電池電圧と放電容量との関係を調べ
たので、その結果を第３図に示す。尚、実験条件は、電
池を満充電状態にした後、4CmAの電流で放電するという
条件であり、また、第３図においては、（Ｘ）電池の放
電容量を100％として示している。
第３図に示すように、参考例の（Ｂ）電池，（A1）電
池は、比較例の（Ｘ）電池に比べて、高率放電特性に優
れていることが認められ、特に（Ｂ）電池が優れている
ことが認められる。
池は、比較例の（Ｘ）電池に比べて、高率放電特性に優
れていることが認められ、特に（Ｂ）電池が優れている
ことが認められる。
これは、（Ｂ）電池においては、前記の実験Ｉで示す
ように電解液が水素吸蔵合金のクラックに浸透し易くな
るという作用の他、水素吸蔵合金粉末表面にアルミナが
付着されているので、クラック部ではない通常の表面に
おける濡れ性が向上する。この結果、電解液と水素吸蔵
合金との接触面積が飛躍的に大きくなるという理由によ
るものと考えられる。
ように電解液が水素吸蔵合金のクラックに浸透し易くな
るという作用の他、水素吸蔵合金粉末表面にアルミナが
付着されているので、クラック部ではない通常の表面に
おける濡れ性が向上する。この結果、電解液と水素吸蔵
合金との接触面積が飛躍的に大きくなるという理由によ
るものと考えられる。
上記第２参考例では、表面活性物質としてエタノール
を用いる例を示したが、アルカリ水溶液に溶解し且つア
ルカリ水溶液よりも表面張力が小さな他のアルコール，
アルデヒド，脂肪酸，エーテル，エステル，アミン等を
用いた場合でも同様の効果を奏することを確認してい
る。
を用いる例を示したが、アルカリ水溶液に溶解し且つア
ルカリ水溶液よりも表面張力が小さな他のアルコール，
アルデヒド，脂肪酸，エーテル，エステル，アミン等を
用いた場合でも同様の効果を奏することを確認してい
る。
上記第２参考例では、酸化物としてアルミナを用いて
いるが、これに限定するものではなく、シリカ等の酸化
物であってもよい。
いるが、これに限定するものではなく、シリカ等の酸化
物であってもよい。
低温特性については図示しないが、本発明の電池は比
較例の電池に比べて優れているということを実験で確認
している。尚、この場合の実験条件は、−20℃で充放電
するという条件で行った。
較例の電池に比べて優れているということを実験で確認
している。尚、この場合の実験条件は、−20℃で充放電
するという条件で行った。
水素吸蔵合金としては前記LaNi5に限定するものでは
なく、その他どのような水素吸蔵合金であっても本発明
は適用可能である。
なく、その他どのような水素吸蔵合金であっても本発明
は適用可能である。
上記２つの実施例においては円筒型の蓄電池を用いて
いるが、本発明は偏平型の蓄電池にも適応しうることは
勿論である。
いるが、本発明は偏平型の蓄電池にも適応しうることは
勿論である。
発明の効果 以上説明したように本発明によれば、アルカリ溶液が
クラック内に浸透し易くなるので、電解液と水素吸蔵合
金との接触面積が大きくなる。この結果、金属−水素ア
ルカリ蓄電池の初期活性化特性、初期負荷率特性、及び
低温特性等を向上させることができるといった効果を奏
する。
クラック内に浸透し易くなるので、電解液と水素吸蔵合
金との接触面積が大きくなる。この結果、金属−水素ア
ルカリ蓄電池の初期活性化特性、初期負荷率特性、及び
低温特性等を向上させることができるといった効果を奏
する。
特に、水素吸蔵合金の表面に金属酸化物を付着させる
ような構成を付加すれば、この付着部分における電解液
の濡れ性が向上する。したがって、電解液と水素吸蔵合
金との接触面積が一層大きくなって、上記諸特性を一層
向上させることが可能となる。
ような構成を付加すれば、この付着部分における電解液
の濡れ性が向上する。したがって、電解液と水素吸蔵合
金との接触面積が一層大きくなって、上記諸特性を一層
向上させることが可能となる。
第１図は本発明の一例である円筒型ニッケル−水素アル
カリ蓄電池の断面図、第２図は第１参考例の（A1）電
池，（A7）電池及び比較例の（Ｘ）電池におけるサイク
ル初期の充放電容量を示すグラフ、第３図は参考例の
（Ｂ）電池，（A1）電池、及び比較例の（Ｘ）電池にお
ける電池電圧と放電容量との関係を示すグラフである。 １……正極、２……負極、３……セパレータ。
カリ蓄電池の断面図、第２図は第１参考例の（A1）電
池，（A7）電池及び比較例の（Ｘ）電池におけるサイク
ル初期の充放電容量を示すグラフ、第３図は参考例の
（Ｂ）電池，（A1）電池、及び比較例の（Ｘ）電池にお
ける電池電圧と放電容量との関係を示すグラフである。 １……正極、２……負極、３……セパレータ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/24 - 10/30 H01M 4/24
Claims (2)
- 【請求項１】水素吸蔵合金を主体とする負極と、金属酸
化物を主体とする正極と、上記正負極間に配置されると
共に電解液が含浸されたセパレータとを備えた金属−水
素アルカリ蓄電池において、 前記電解液は、アルカリ水溶液と、このアルカリ水溶液
に溶解し且つ蟻酸メチル，エチルアミン，メチルエチル
エーテルからなる表面活性物質群から選択されるものと
から成ることを特徴とする金属−水素アルカリ蓄電池。 - 【請求項２】前記水素吸蔵合金の表面には、酸化物が付
着されていることを特徴とする請求項１記載の金属−水
素アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2281230A JP2999542B2 (ja) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | 金属―水素アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2281230A JP2999542B2 (ja) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | 金属―水素アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04155774A JPH04155774A (ja) | 1992-05-28 |
| JP2999542B2 true JP2999542B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=17636180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2281230A Expired - Lifetime JP2999542B2 (ja) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | 金属―水素アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2999542B2 (ja) |
-
1990
- 1990-10-18 JP JP2281230A patent/JP2999542B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04155774A (ja) | 1992-05-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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