JP2997814B2 - 多層フィルム及びその製造法 - Google Patents
多層フィルム及びその製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は包装用フィルムとして好適なフラット状多層
フィルムとその製造法に関する。
フィルムとその製造法に関する。
＜従来の技術＞ 従来よりポリアミド系樹脂層を含む多層フィルムは各
種散見されるが、これらは通常ではインフレート法によ
りチューブ状に作成されており、Ｔダイス等によりフラ
ット状に押出成型されたものは対象外であった。この理
由は通常ではポリアミド系樹脂は延伸を行いにくく、こ
のためにＴダイス法によるフラット状フィルムの延伸は
一般的でなかったためである。一方インフレート法によ
る製膜ではどうしても偏肉精度がもう一つ不十分で、ま
た厚さのバラツキが多い等の問題も生じていた。
種散見されるが、これらは通常ではインフレート法によ
りチューブ状に作成されており、Ｔダイス等によりフラ
ット状に押出成型されたものは対象外であった。この理
由は通常ではポリアミド系樹脂は延伸を行いにくく、こ
のためにＴダイス法によるフラット状フィルムの延伸は
一般的でなかったためである。一方インフレート法によ
る製膜ではどうしても偏肉精度がもう一つ不十分で、ま
た厚さのバラツキが多い等の問題も生じていた。
＜課題を解決するための手段＞ こうした状況において、本発明者らはポリアミド系重
合体層を含むフラット状多層フィルムの延伸法を追究す
ることとなり、ここで結晶性をおさえると延伸しやすく
なるという事実に着目し、ついに本発明に到達した。即
ち本発明は多層フィルムにおけるポリアミド系重合体層
に通常用いられる脂肪族系ポリアミド樹脂および芳香族
系ポリアミド樹脂に加えて非晶質系のポリアミド樹脂を
配合することにより、ポリアミド系重合体の延伸性を改
良し、ひいては多層フィルム自身の偏肉精度や厚さのバ
ラツキを改善せんとするものである。
合体層を含むフラット状多層フィルムの延伸法を追究す
ることとなり、ここで結晶性をおさえると延伸しやすく
なるという事実に着目し、ついに本発明に到達した。即
ち本発明は多層フィルムにおけるポリアミド系重合体層
に通常用いられる脂肪族系ポリアミド樹脂および芳香族
系ポリアミド樹脂に加えて非晶質系のポリアミド樹脂を
配合することにより、ポリアミド系重合体の延伸性を改
良し、ひいては多層フィルム自身の偏肉精度や厚さのバ
ラツキを改善せんとするものである。
本発明は、 （１）フラット状で延伸されてなる多層フィルムにおけ
る少なくとも一層が、脂肪族系ポリアミド樹脂100重量
部に対し、芳香族系ポリアミド樹脂が３〜900重量部の
割合で配合された構成の脂肪族系および芳香族系ポリア
ミド樹脂50〜95重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50〜５
重量％とを含有するポリアミド系重合体層であることを
特徴とする多層フィルム、並びに （２）多層フィルムがフラット状で延伸されており、脂
肪族系ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香族系ポリ
アミド樹脂が３〜900重量部の割合で配合された構成の
脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂50〜95重量％と
非晶質系ポリアミド樹脂50〜５重量％とを含有するポリ
アミド系重合体層Ａ、接着性樹脂層Ｂ、オレフィン系重
合体層Ｃがこの順序で積層されてなる少なくとも三層を
基本構成とすることを特徴とする多層フィルムに係る。
る少なくとも一層が、脂肪族系ポリアミド樹脂100重量
部に対し、芳香族系ポリアミド樹脂が３〜900重量部の
割合で配合された構成の脂肪族系および芳香族系ポリア
ミド樹脂50〜95重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50〜５
重量％とを含有するポリアミド系重合体層であることを
特徴とする多層フィルム、並びに （２）多層フィルムがフラット状で延伸されており、脂
肪族系ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香族系ポリ
アミド樹脂が３〜900重量部の割合で配合された構成の
脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂50〜95重量％と
非晶質系ポリアミド樹脂50〜５重量％とを含有するポリ
アミド系重合体層Ａ、接着性樹脂層Ｂ、オレフィン系重
合体層Ｃがこの順序で積層されてなる少なくとも三層を
基本構成とすることを特徴とする多層フィルムに係る。
また、本発明は、 （３）少なくとも一層が、脂肪族系ポリアミド樹脂100
重量部に対し、芳香族系ポリアミド樹脂が５〜900重量
部の割合で配合された構成の脂肪族系および芳香族系ポ
リアミド樹脂50〜95重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50
〜５重量％とを含有するポリアミド系重合体層である多
層フィルムを製造するに当り、Ｔダイスよりフラット状
に共押出製膜し、次いで延伸することを特徴とする多層
フィルムの製造法、並びに （４）脂肪族系ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香
族系ポリアミド樹脂が５〜900重量部の割合で配合され
た構成の脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂50〜95
重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50〜５重量％とを含有
するポリアミド系重合体層Ａ、接着性樹脂層Ｂ、オレフ
ィン系重合体層Ｃがこの順序で積層されてなる少なくと
も三層を基本構成とする多層フィルムを製造するに当
り、Ｔダイスよりフラット状に共押出製膜し、次いで延
伸することを特徴とする多層フィルムの製造法にも係
る。
重量部に対し、芳香族系ポリアミド樹脂が５〜900重量
部の割合で配合された構成の脂肪族系および芳香族系ポ
リアミド樹脂50〜95重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50
〜５重量％とを含有するポリアミド系重合体層である多
層フィルムを製造するに当り、Ｔダイスよりフラット状
に共押出製膜し、次いで延伸することを特徴とする多層
フィルムの製造法、並びに （４）脂肪族系ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香
族系ポリアミド樹脂が５〜900重量部の割合で配合され
た構成の脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂50〜95
重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50〜５重量％とを含有
するポリアミド系重合体層Ａ、接着性樹脂層Ｂ、オレフ
ィン系重合体層Ｃがこの順序で積層されてなる少なくと
も三層を基本構成とする多層フィルムを製造するに当
り、Ｔダイスよりフラット状に共押出製膜し、次いで延
伸することを特徴とする多層フィルムの製造法にも係
る。
次に本発明における課題を解決するための手段を縷々
述べることにする。
述べることにする。
本発明に係る脂肪族系ポリアミド樹脂とはナイロン
６、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン12などの他に
ナイロン６−66共重合体、ナイロン６−610共重合体な
どのコポリアミドを例示することができ、主鎖および／
または側鎖に芳香族環を有しない構造のものならば、特
に制限はない。
６、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン12などの他に
ナイロン６−66共重合体、ナイロン６−610共重合体な
どのコポリアミドを例示することができ、主鎖および／
または側鎖に芳香族環を有しない構造のものならば、特
に制限はない。
また芳香族系ポリアミド樹脂とは主鎖および／または
側鎖に芳香族環を有する構造のものならば十分で、特に
制限はなく、一般にはメタもしくはパラキシリレンジア
ミンと炭素が４〜12程度のジカルボン酸とから重縮合さ
れたポリキシリレン系重合体を例示できる。就中メタキ
シリレンジアミンとアジピン酸とから合成されたポリメ
タキシリレンアジパミドが好適なものとして例示でき、
かかる重合体はガスバリアー性、低吸水性、低透湿性等
の特性を備えている。
側鎖に芳香族環を有する構造のものならば十分で、特に
制限はなく、一般にはメタもしくはパラキシリレンジア
ミンと炭素が４〜12程度のジカルボン酸とから重縮合さ
れたポリキシリレン系重合体を例示できる。就中メタキ
シリレンジアミンとアジピン酸とから合成されたポリメ
タキシリレンアジパミドが好適なものとして例示でき、
かかる重合体はガスバリアー性、低吸水性、低透湿性等
の特性を備えている。
この際、脂肪族系ポリアミド樹脂と芳香族系ポリアミ
ド樹脂をブレンドして用いる。その配合量は、脂肪族系
ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香族系ポリアミド
樹脂が３〜900重量部又は５〜900重量部の割合でブレン
ドして用いればよい。（勿論こうしたブレンド物に更に
所定量の非晶質系ポリアミド樹脂を添加せしめ本発明の
ポリアミド系重合体とする必要がある。） 更に非晶質系ポリアミド樹脂とは、結晶性がないもの
か、結晶性の乏しいもの等を総称しており特に制限はな
いが、一般には主鎖および／または側鎖等に芳香族環を
有する半芳香族性のポリアミドを例示できる。具体的に
はテレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸とヘキ
サメチレンジアミン等のジアミンとの重合体、三元共重
合体等を例示できるが特に制限はない。こうした非晶質
系ポリアミド樹脂は高湿時のガスバリアー性に優れ、例
えばある種の非晶質系ポリアミドはその25μｍフィルム
の０％RHの酸素透過度が39cc/m2.24hr（23℃）、100％R
Hでは17cc/m2.24hr（23℃）程度の値を確保することも
できる。
ド樹脂をブレンドして用いる。その配合量は、脂肪族系
ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香族系ポリアミド
樹脂が３〜900重量部又は５〜900重量部の割合でブレン
ドして用いればよい。（勿論こうしたブレンド物に更に
所定量の非晶質系ポリアミド樹脂を添加せしめ本発明の
ポリアミド系重合体とする必要がある。） 更に非晶質系ポリアミド樹脂とは、結晶性がないもの
か、結晶性の乏しいもの等を総称しており特に制限はな
いが、一般には主鎖および／または側鎖等に芳香族環を
有する半芳香族性のポリアミドを例示できる。具体的に
はテレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸とヘキ
サメチレンジアミン等のジアミンとの重合体、三元共重
合体等を例示できるが特に制限はない。こうした非晶質
系ポリアミド樹脂は高湿時のガスバリアー性に優れ、例
えばある種の非晶質系ポリアミドはその25μｍフィルム
の０％RHの酸素透過度が39cc/m2.24hr（23℃）、100％R
Hでは17cc/m2.24hr（23℃）程度の値を確保することも
できる。
本発明に係る多層フィルムとしては、その少なくとも
一層が、脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂と非晶
質系ポリアミド樹脂とを前者50〜95重量％と後者50〜５
重量％、好ましくは前者60〜90重量％と後者40〜10重量
％含むポリアミド系重合体であればよい。またかかる多
層フィルムのトータルの厚さについては、特に制限はな
いが、通常８〜100μ、好ましくは12〜80μ程度を例示
できる。尚前記したポリアミド系重合体中にはその他適
宜の第三成分が添加されていてもいっこうに差しつかえ
ない。
一層が、脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂と非晶
質系ポリアミド樹脂とを前者50〜95重量％と後者50〜５
重量％、好ましくは前者60〜90重量％と後者40〜10重量
％含むポリアミド系重合体であればよい。またかかる多
層フィルムのトータルの厚さについては、特に制限はな
いが、通常８〜100μ、好ましくは12〜80μ程度を例示
できる。尚前記したポリアミド系重合体中にはその他適
宜の第三成分が添加されていてもいっこうに差しつかえ
ない。
この際、多層フィルムの構成としては２層以上、好ま
しくは３〜７層程度のものを例示できる。多層化する
際、他の層として使用する樹脂は特に制限はなく、各種
の樹脂層を適宜に組み合せて用いればよい。通常用いら
れる樹脂としてはオレフィン系重合体を先ず例示でき
る。こうしたオレフィン系重合体としては、例えばオレ
フィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能
なモノマー例えば他のビニル系モノマー等との共重合体
及びこれらの変性共重合体等を例示できる。具体的には
例えば低密度から高密度に亙る各種密度のポリエチレン
（線状低密度ポリエチレンを含む）、ポリプロピレン、
ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、変性ポリオレフィン系樹脂等を例示でき
る。ここで変性ポリオレフィン系樹脂としては、上記オ
レフィン類の単独又は共重合体等に例えばマレイン酸、
フマル酸、アクリル酸、その他適宜の不飽和カルボン酸
又はその酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘導体
を共重合例えばグラフト共重合した変性重合体を代表的
なものとして例示でき、上記変性重合体の単独又は他の
成分、例えば他のオレフィン系重合体との混合物等も前
記変性ポリオレフィン系樹脂の中に含まれる。こうした
変性ポリオレフィン系樹脂は本発明の接着性樹脂として
好適に使用され得るものであり、その他接着性樹脂とし
てアイオノマー樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹
脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を例示でき
特に制限はない。
しくは３〜７層程度のものを例示できる。多層化する
際、他の層として使用する樹脂は特に制限はなく、各種
の樹脂層を適宜に組み合せて用いればよい。通常用いら
れる樹脂としてはオレフィン系重合体を先ず例示でき
る。こうしたオレフィン系重合体としては、例えばオレ
フィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能
なモノマー例えば他のビニル系モノマー等との共重合体
及びこれらの変性共重合体等を例示できる。具体的には
例えば低密度から高密度に亙る各種密度のポリエチレン
（線状低密度ポリエチレンを含む）、ポリプロピレン、
ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、変性ポリオレフィン系樹脂等を例示でき
る。ここで変性ポリオレフィン系樹脂としては、上記オ
レフィン類の単独又は共重合体等に例えばマレイン酸、
フマル酸、アクリル酸、その他適宜の不飽和カルボン酸
又はその酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘導体
を共重合例えばグラフト共重合した変性重合体を代表的
なものとして例示でき、上記変性重合体の単独又は他の
成分、例えば他のオレフィン系重合体との混合物等も前
記変性ポリオレフィン系樹脂の中に含まれる。こうした
変性ポリオレフィン系樹脂は本発明の接着性樹脂として
好適に使用され得るものであり、その他接着性樹脂とし
てアイオノマー樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹
脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を例示でき
特に制限はない。
また前記したオレフィン系重合体のうち特に好ましい
ものは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
アイオノマー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等である。上記オレフィン系重
合体は単独で或は２種以上混合して用いられ得る。こう
したオレフィン系重合体からなる層は必要ならばヒート
シール層として使用することも可能であり便利である。
ものは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
アイオノマー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等である。上記オレフィン系重
合体は単独で或は２種以上混合して用いられ得る。こう
したオレフィン系重合体からなる層は必要ならばヒート
シール層として使用することも可能であり便利である。
またガスバリアー性樹脂も他の層に用いられる樹脂の
一つとして例示でき、こうしたガスバリヤー性を有する
樹脂には、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（例えばエチレン含有量20〜60％モル、けん化度90％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物）、脂肪族
系および／または芳香族系ポリアミド樹脂等を例示する
ことができるし、更にはポリエステル系樹脂等も例示で
きる。
一つとして例示でき、こうしたガスバリヤー性を有する
樹脂には、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（例えばエチレン含有量20〜60％モル、けん化度90％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物）、脂肪族
系および／または芳香族系ポリアミド樹脂等を例示する
ことができるし、更にはポリエステル系樹脂等も例示で
きる。
こうした多層フィルムの中でより好ましい態様として
はフラット状フィルムであって、本発明に係るポリアミ
ド系重合体層、変性ポリオレフィン系樹脂層、オレフィ
ン系重合体層がこの順序で積層された少なくとも三層を
基本構成とするものを例示でき、こうした多層フィルム
については基本構成さえ備えていれば他はいかなる層構
成であっても差しつかえない。
はフラット状フィルムであって、本発明に係るポリアミ
ド系重合体層、変性ポリオレフィン系樹脂層、オレフィ
ン系重合体層がこの順序で積層された少なくとも三層を
基本構成とするものを例示でき、こうした多層フィルム
については基本構成さえ備えていれば他はいかなる層構
成であっても差しつかえない。
多層フィルムを構成する各層の樹脂として種々の組合
わせを採用できることは以上の説明で明らかであるが、
更に好ましい組合わせ例を例示すると以下の通りであ
る。尚下記において各アルファベット記号は下記の樹脂
を表示するものとする。
わせを採用できることは以上の説明で明らかであるが、
更に好ましい組合わせ例を例示すると以下の通りであ
る。尚下記において各アルファベット記号は下記の樹脂
を表示するものとする。
A:本発明のポリアミド系重合体 B:変性ポリオレフィン系樹脂 C:オレフィン系重合体 D:A層に用いる重合体以外のガスバリヤー性樹脂 A/B/C、A/D/C、A/D/A、B/A/B、A/D/B、B/A/B/C、A/D/B/
C、A/B/D/B、B/D/A/B、B/A/D/B、A/B/D/B/C、B/A/D/B/
C、B/D/A/B/C、D/A/B/C、C/B/A/B/C、A/B/C/C、C/B/A/D
/A/B/C、B/A/D/A/B/C 尚上記における一つの多層フィルム中で、Ｂが夫々異
なっている種類の変性ポリオレフィン系樹脂を用いて
も、同じ種類のものを用いてもよく、さらにＣについて
も夫々異なっている種類のオレフィン系重合体を用いて
も、同じ種類のものを用いてもよいことは勿論である。
C、A/B/D/B、B/D/A/B、B/A/D/B、A/B/D/B/C、B/A/D/B/
C、B/D/A/B/C、D/A/B/C、C/B/A/B/C、A/B/C/C、C/B/A/D
/A/B/C、B/A/D/A/B/C 尚上記における一つの多層フィルム中で、Ｂが夫々異
なっている種類の変性ポリオレフィン系樹脂を用いて
も、同じ種類のものを用いてもよく、さらにＣについて
も夫々異なっている種類のオレフィン系重合体を用いて
も、同じ種類のものを用いてもよいことは勿論である。
上記組合せにおいてＢをアイオノマー樹脂に代えたも
の、また最外層を塩化ビニリデン系樹脂層（Ｄ）におき
かえたもの又は塩化ビニリデン系樹脂を更にコートした
ものも包含される。またＤとしてエチレン−ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニリデン系樹脂等を使用するこ
ともできる。
の、また最外層を塩化ビニリデン系樹脂層（Ｄ）におき
かえたもの又は塩化ビニリデン系樹脂を更にコートした
ものも包含される。またＤとしてエチレン−ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニリデン系樹脂等を使用するこ
ともできる。
本発明の多層フィルムの厚さについては、トータルの
厚みが８〜100μ、好ましくは12〜80μであり、ポリア
ミド系重合体層の厚さが５〜40μ、好ましくは８〜30μ
である範囲が望ましく、必要に応じ加えられる接着性樹
脂層並びにオレフィン系重合体層の厚さについては接着
性樹脂層の厚さが１〜10μ、好ましくは２〜５μおよび
オレフィン系重合体層の厚さが１〜50μ、好ましくは２
〜40μである範囲が望ましいが、これらの記載は特に制
限はなく、必要に応じあらゆる値のものが使用可能であ
る。また、熱収縮性を有する多層フィルムの熱収縮率や
熱収縮性が乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない多層
フィルムの熱収縮率についても同様である。熱収縮性を
有する多層フィルムは、90℃の熱水浴30秒での熱収縮率
が縦方向に５〜50％、好ましくは10〜30％、横方向に５
〜50％、好ましくは10〜30％であるのが、望ましく、又
熱収縮性が乏しいか又は熱収縮性を実質的に有しない多
層フィルムは、90℃の熱水浴30秒での熱収縮率が縦方向
に５％未満、好ましくは０〜３％、横方向に５％未満、
好ましくは０〜３％であるのが、望ましい。但し、これ
らの範囲は一例に過ぎず、特に制限を受けるものではな
い。
厚みが８〜100μ、好ましくは12〜80μであり、ポリア
ミド系重合体層の厚さが５〜40μ、好ましくは８〜30μ
である範囲が望ましく、必要に応じ加えられる接着性樹
脂層並びにオレフィン系重合体層の厚さについては接着
性樹脂層の厚さが１〜10μ、好ましくは２〜５μおよび
オレフィン系重合体層の厚さが１〜50μ、好ましくは２
〜40μである範囲が望ましいが、これらの記載は特に制
限はなく、必要に応じあらゆる値のものが使用可能であ
る。また、熱収縮性を有する多層フィルムの熱収縮率や
熱収縮性が乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない多層
フィルムの熱収縮率についても同様である。熱収縮性を
有する多層フィルムは、90℃の熱水浴30秒での熱収縮率
が縦方向に５〜50％、好ましくは10〜30％、横方向に５
〜50％、好ましくは10〜30％であるのが、望ましく、又
熱収縮性が乏しいか又は熱収縮性を実質的に有しない多
層フィルムは、90℃の熱水浴30秒での熱収縮率が縦方向
に５％未満、好ましくは０〜３％、横方向に５％未満、
好ましくは０〜３％であるのが、望ましい。但し、これ
らの範囲は一例に過ぎず、特に制限を受けるものではな
い。
次に本発明の製造法の具体例について述べることにす
る。本発明はフラット状で延伸された多層フィルムに係
り、Ｔダイスよりフラット状に共押出製膜すればよい。
製膜は特に制限はないが、一般には冷却されたチルロー
ル上に押出しキャスティングして行なわれており、こう
して製膜されたフィルムを連続して、もしくは別工程で
延伸することにより本発明は達成される。延伸は一軸、
二軸延伸等を例示でき、一般にはロール延伸機による縦
延伸および／またはテンター延伸機による横延伸が行な
われることにより必要なる延伸が施されるが、延伸手段
は特に制限を受けるものではない。延伸条件は多層フィ
ルムに用いる重合体の特質により左右され特に制限はな
いが、通常では縦方向に２〜５倍および／または横方向
に２〜６倍の１軸又は２軸延伸を行い、縦方向の延伸温
度としては60〜120℃、好ましくは70〜100℃の範囲の値
を、横方向の延伸温度としては70〜180℃、好ましくは1
00〜160℃である範囲の値を例示できる。
る。本発明はフラット状で延伸された多層フィルムに係
り、Ｔダイスよりフラット状に共押出製膜すればよい。
製膜は特に制限はないが、一般には冷却されたチルロー
ル上に押出しキャスティングして行なわれており、こう
して製膜されたフィルムを連続して、もしくは別工程で
延伸することにより本発明は達成される。延伸は一軸、
二軸延伸等を例示でき、一般にはロール延伸機による縦
延伸および／またはテンター延伸機による横延伸が行な
われることにより必要なる延伸が施されるが、延伸手段
は特に制限を受けるものではない。延伸条件は多層フィ
ルムに用いる重合体の特質により左右され特に制限はな
いが、通常では縦方向に２〜５倍および／または横方向
に２〜６倍の１軸又は２軸延伸を行い、縦方向の延伸温
度としては60〜120℃、好ましくは70〜100℃の範囲の値
を、横方向の延伸温度としては70〜180℃、好ましくは1
00〜160℃である範囲の値を例示できる。
延伸の後必要に応じて熱処理を行うが、高度の熱収縮
性を必要とする場合は熱処理を行なわないこともある。
熱処理はいかなる手段によるもよいが、一般にはテンタ
ー延伸機による横延伸に引き続き連続工程で行われるこ
とが多い。熱処理を行う際、巾方向に20％以内、好まし
くは３〜10％に縮小（弛緩）させた状態で行うこともあ
るが、勿論横延伸時の巾と同じに設定してもよく、また
横延伸時以上の巾に設定してもよい。熱処理温度につい
ては、熱収縮性を有する多層フィルムを得る場合と、熱
収縮性が乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない多層フ
ィルムを得る場合では異なっており、前者は高温域、後
者には低温域で行われることが多い。熱収縮性を有する
多層フィルムを得るための熱処理は、テンター延伸機に
より150℃未満、好ましくは80〜130℃の範囲で、かつ必
要ならば巾方向に20％以内、好ましくは３〜10％の範囲
で縮小させた状態で行うのが望ましく、又熱収縮性を有
しないか、熱収縮性の乏しい多層フィルムを得るための
熱処理は、テンター延伸機により150℃以上、好ましく
は180〜250℃の範囲で、かつ必要ならば巾方向に20％以
内、好ましくは３〜10％の範囲で縮小させた状態で行う
のが望ましい。但し、これらの数値は一例で、特に制限
を受けるものでない。熱収縮性を有するフィルムを得る
場合、熱処理は自然収縮を防止する目的で行なわれてお
り、熱収縮性に乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない
フィルムを得る場合に行う熱処理の目的（熱収縮性をお
さえるため）とは若干目的が異なっている場合がある。
性を必要とする場合は熱処理を行なわないこともある。
熱処理はいかなる手段によるもよいが、一般にはテンタ
ー延伸機による横延伸に引き続き連続工程で行われるこ
とが多い。熱処理を行う際、巾方向に20％以内、好まし
くは３〜10％に縮小（弛緩）させた状態で行うこともあ
るが、勿論横延伸時の巾と同じに設定してもよく、また
横延伸時以上の巾に設定してもよい。熱処理温度につい
ては、熱収縮性を有する多層フィルムを得る場合と、熱
収縮性が乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない多層フ
ィルムを得る場合では異なっており、前者は高温域、後
者には低温域で行われることが多い。熱収縮性を有する
多層フィルムを得るための熱処理は、テンター延伸機に
より150℃未満、好ましくは80〜130℃の範囲で、かつ必
要ならば巾方向に20％以内、好ましくは３〜10％の範囲
で縮小させた状態で行うのが望ましく、又熱収縮性を有
しないか、熱収縮性の乏しい多層フィルムを得るための
熱処理は、テンター延伸機により150℃以上、好ましく
は180〜250℃の範囲で、かつ必要ならば巾方向に20％以
内、好ましくは３〜10％の範囲で縮小させた状態で行う
のが望ましい。但し、これらの数値は一例で、特に制限
を受けるものでない。熱収縮性を有するフィルムを得る
場合、熱処理は自然収縮を防止する目的で行なわれてお
り、熱収縮性に乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない
フィルムを得る場合に行う熱処理の目的（熱収縮性をお
さえるため）とは若干目的が異なっている場合がある。
本発明に係る多層フィルムの用途としては食肉、加工
肉、レトルト食品、水物食品、電子レンジ用品、冷凍食
品（水産物、食肉等）等の食品用包装材料、その他各種
包装材料をあげることができ、また深絞り容器等に加工
することも可能であるし、その用途については特に制限
はなく、あらゆる分野に応用が可能である。
肉、レトルト食品、水物食品、電子レンジ用品、冷凍食
品（水産物、食肉等）等の食品用包装材料、その他各種
包装材料をあげることができ、また深絞り容器等に加工
することも可能であるし、その用途については特に制限
はなく、あらゆる分野に応用が可能である。
包装形態としてはオーバーラップ包装、スリーブ包装
等を挙げることができ、またヒートシールにより袋状と
してもよく特に制限はないが、センターシールを施して
長尺チューブ状フィルムとした場合は所定の寸法にカッ
トするだけで包装材料として使用することもでき、この
ような使い方も可能で、特に制限はない。
等を挙げることができ、またヒートシールにより袋状と
してもよく特に制限はないが、センターシールを施して
長尺チューブ状フィルムとした場合は所定の寸法にカッ
トするだけで包装材料として使用することもでき、この
ような使い方も可能で、特に制限はない。
以上は本発明の好ましい実施態様を例示したまでで、
本発明はかかる記載に制限を受けることなく、あらゆる
実施態様を取ることが可能である。
本発明はかかる記載に制限を受けることなく、あらゆる
実施態様を取ることが可能である。
＜実施例１＞ ナイロン６樹脂80重量％と非晶質系ポリアミド樹脂20
重量％とを含有するポリアミド系重合体層Ａ、変性線状
低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンとを含有
する接着性樹脂層Ｂ、線状低密度ポリエチレン層Ｃが、
この順序になるようにＴダイスより冷却水の循環するチ
ルロールに共押出製膜せしめ、フラット状の三層フィル
ムを得、しかる後80℃のロール延伸機により３倍に縦延
伸し、更に120℃の雰囲気のテンター延伸機により3.5倍
に横延伸せしめ、続いて同テンターにより巾を４％程度
縮小せしめつつ100℃の雰囲気中で熱固定した。こうし
て得たフィルムの厚さはＡ、Ｂ、Ｃ＝10、２、20μであ
り、熱水90℃×30秒の熱収縮率は縦方向に15％、横方向
に20％であった。こうしたフィルムは偏肉精度も良好
で、厚さのバラツキが少なかった。
重量％とを含有するポリアミド系重合体層Ａ、変性線状
低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンとを含有
する接着性樹脂層Ｂ、線状低密度ポリエチレン層Ｃが、
この順序になるようにＴダイスより冷却水の循環するチ
ルロールに共押出製膜せしめ、フラット状の三層フィル
ムを得、しかる後80℃のロール延伸機により３倍に縦延
伸し、更に120℃の雰囲気のテンター延伸機により3.5倍
に横延伸せしめ、続いて同テンターにより巾を４％程度
縮小せしめつつ100℃の雰囲気中で熱固定した。こうし
て得たフィルムの厚さはＡ、Ｂ、Ｃ＝10、２、20μであ
り、熱水90℃×30秒の熱収縮率は縦方向に15％、横方向
に20％であった。こうしたフィルムは偏肉精度も良好
で、厚さのバラツキが少なかった。
＜比較例１＞ 実施例１においてナイロン６のみからなるポリアミド
系重合体層を用いる以外、実施例１と同様にして、熱収
縮性多層フィルムを得んとし、同条件で延伸を行なった
ところ、テンター延伸時に破れが多発し、安定して延伸
ができなかった。
系重合体層を用いる以外、実施例１と同様にして、熱収
縮性多層フィルムを得んとし、同条件で延伸を行なった
ところ、テンター延伸時に破れが多発し、安定して延伸
ができなかった。
＜実施例２＞ 実施例１と同じ樹脂を用い、C/B/A/B/Cの如く５層フ
ィルムとなるようにした以外、実施例１と同様にして熱
収縮性を有する多層フィルムを得た。（以下No.1） またNo.2として熱処理を200℃の雰囲気中とする以外
実施例１と同様にして、熱収縮性の乏しい多層フィルム
を得た。
ィルムとなるようにした以外、実施例１と同様にして熱
収縮性を有する多層フィルムを得た。（以下No.1） またNo.2として熱処理を200℃の雰囲気中とする以外
実施例１と同様にして、熱収縮性の乏しい多層フィルム
を得た。
以下実験No.3〜６は、同様に製膜し、使用材料、厚
さ、延伸温度、熱処理温度を第一表の如く設定したもの
である。
さ、延伸温度、熱処理温度を第一表の如く設定したもの
である。
この際、 LLは 線状低密度ポリエチレン LL1は高融点線状低密度ポリエチレン LL2は低融点線状低密度ポリエチレン 変LLは変性線状低密度ポリエチレンと線状低密度ポリ
エチレンの混合物 PAは ナイロン６と非晶質系ポリアミド樹脂の混合物 （実施例１の配合割合） PPは ポリプロピレン 変PPは変性ポリプロピレンとポリプロピレンとの混合
物 PA1はナイロン６樹脂100重量部と芳香族系ポリアミド
樹脂100重量部と非晶質系ポリアミド樹脂重量20重量部
（9.1重量％）との混合物 である。
エチレンの混合物 PAは ナイロン６と非晶質系ポリアミド樹脂の混合物 （実施例１の配合割合） PPは ポリプロピレン 変PPは変性ポリプロピレンとポリプロピレンとの混合
物 PA1はナイロン６樹脂100重量部と芳香族系ポリアミド
樹脂100重量部と非晶質系ポリアミド樹脂重量20重量部
（9.1重量％）との混合物 である。
こうして得た多層フィルムの特徴と好ましい用途の具
体例としては、No.1のものは、カール防止性に優れ、封
筒状シールが可能でボイル食品用、加工肉用ケーシン
グ、食肉用、一般食品用等の熱収縮包装用材料として好
んで用いられ、No.2のものはNo.1と同様の特徴を有しN
o.1の非収縮分野、その他例えば冷凍食品、各種食品等
の包装用材料として好んで用いられ、No.3のものは背張
り状（内面）シールが可能なごとくシール強度をアップ
せんとしたもので、No.4のものはシール強度をアップし
片面の耐熱性を向上せんとしたもので、No.5のものは耐
熱性を向上せしめ、レトルト食品の包装材料として好適
なもので、No.6のものは特に高度のガスバリアー性が要
求される食品等の包装材料として好適なものである。以
上に示した用途はあくまで好ましいものの例示であり、
本実施例はかかる記載に制限を受けるものでない。
体例としては、No.1のものは、カール防止性に優れ、封
筒状シールが可能でボイル食品用、加工肉用ケーシン
グ、食肉用、一般食品用等の熱収縮包装用材料として好
んで用いられ、No.2のものはNo.1と同様の特徴を有しN
o.1の非収縮分野、その他例えば冷凍食品、各種食品等
の包装用材料として好んで用いられ、No.3のものは背張
り状（内面）シールが可能なごとくシール強度をアップ
せんとしたもので、No.4のものはシール強度をアップし
片面の耐熱性を向上せんとしたもので、No.5のものは耐
熱性を向上せしめ、レトルト食品の包装材料として好適
なもので、No.6のものは特に高度のガスバリアー性が要
求される食品等の包装材料として好適なものである。以
上に示した用途はあくまで好ましいものの例示であり、
本実施例はかかる記載に制限を受けるものでない。
＜発明の効果＞ 本発明は多層フィルムにおける少なくとも一層に特定
のポリアミド系重合体層を用いるため、熱延伸性が良好
でフラット状での延伸が可能となり、延伸速度のアップ
も可能となる等の利点がある。その上こうして得られた
フィルムは偏肉精度に優れ、厚さ斑も少ないので各種包
装材料として好適に用いられ、今後の用途拡大に大きな
期待が寄せられている。
のポリアミド系重合体層を用いるため、熱延伸性が良好
でフラット状での延伸が可能となり、延伸速度のアップ
も可能となる等の利点がある。その上こうして得られた
フィルムは偏肉精度に優れ、厚さ斑も少ないので各種包
装材料として好適に用いられ、今後の用途拡大に大きな
期待が寄せられている。
例えば、熱収縮性を有する多層フィルムも提供できる
ため、各種シュリンク包装への用途に優れており、被包
装物を例えば食肉類とする時は、その熱収縮性のため
に、食肉類にぴったりと密着して包装され、経時による
肉汁等の発生がおさえられる等の効果をも奏するもので
ある。
ため、各種シュリンク包装への用途に優れており、被包
装物を例えば食肉類とする時は、その熱収縮性のため
に、食肉類にぴったりと密着して包装され、経時による
肉汁等の発生がおさえられる等の効果をも奏するもので
ある。
更に、例えば熱収縮性を実質的に有しないか、熱収縮
性に乏しい多層フィルムも提供できるため、各種包装材
料、その他あらゆる分野への適応が可能である等の利点
もある。
性に乏しい多層フィルムも提供できるため、各種包装材
料、その他あらゆる分野への適応が可能である等の利点
もある。
【図面の簡単な説明】 第１図は実施例１のフィルムにおける温度と横の熱収縮
率の関係を示すグラフである。
率の関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 義則 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社守山工場内 (72)発明者 和田 吉弘 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社守山工場内 (72)発明者 岩見 正昭 三重県名張市すずらん台西三番町152 (56)参考文献 特開 昭58−28352（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (4)
- 【請求項１】フラット状で延伸されてなる多層フィルム
における少なくとも一層が、脂肪族系ポリアミド樹脂10
0重量部に対し、芳香族系ポリアミド樹脂が３〜900重量
部の割合で配合された構成の脂肪族系および芳香族系ポ
リアミド樹脂50〜95重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50
〜５重量％とを含有するポリアミド系重合体層であるこ
とを特徴とする多層フィルム。 - 【請求項２】多層フィルムがフラット状で延伸されてお
り、脂肪族系ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香族
系ポリアミド樹脂が３〜900重量部の割合で配合された
構成の脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂50〜95重
量％と非晶質系ポリアミド樹脂50〜５重量％とを含有す
るポリアミド系重合体層Ａ、接着性樹脂層Ｂ、オレフィ
ン系重合体層Ｃがこの順序で積層されてなる少なくとも
三層を基本構成とすることを特徴とする多層フィルム。 - 【請求項３】少なくとも一層が、脂肪族系ポリアミド樹
脂100重量部に対し、芳香族系ポリアミド樹脂が５〜900
重量部の割合で配合された構成の脂肪族系および芳香族
系ポリアミド樹脂50〜95重量％と非晶質系ポリアミド樹
脂50〜５重量％とを含有するポリアミド系重合体層であ
る多層フィルムを製造するに当り、Ｔダイスよりフラッ
ト状に共押出製膜し、次いで延伸することを特徴とする
多層フィルムの製造法。 - 【請求項４】脂肪族系ポリアミド樹脂100重量部に対
し、芳香族系ポリアミド樹脂が５〜900重量部の割合で
配合された構成の脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹
脂50〜95重量％と非晶質系ポリアミド樹脂50〜５重量％
とを含有するポリアミド系重合体層Ａ、接着性樹脂層
Ｂ、オレフィン系重合体層Ｃがこの順序で積層されてな
る少なくとも三層を基本構成とする多層フィルムを製造
するに当り、Ｔダイスよりフラット状に共押出製膜し、
次いで延伸することを特徴とする多層フィルムの製造
法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2171115A JP2997814B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 多層フィルム及びその製造法 |
| AU79299/91A AU643035B2 (en) | 1990-06-27 | 1991-06-25 | Multi-layer films and process for prepartion thereof |
| EP19910110601 EP0465931B1 (en) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Multi-layer films and process for preparation thereof |
| ES91110601T ES2087179T3 (es) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Pelicula multicapa y procedimiento para su preparacion. |
| NZ238706A NZ238706A (en) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Stretched multi-layer films having at least one polyamide layer of 50-95% crystalline polyamide and 5-50% amorphous polyamide |
| DE1991619982 DE69119982T2 (de) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Mehrschichtfilm und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US08/414,135 US5562996A (en) | 1990-06-27 | 1995-03-30 | Multi-layer films |
| US08/680,776 US5688456A (en) | 1990-06-27 | 1996-07-16 | Process for preparation of multilayer films |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2171115A JP2997814B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 多層フィルム及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0459244A JPH0459244A (ja) | 1992-02-26 |
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Family
ID=15917254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2171115A Expired - Fee Related JP2997814B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 多層フィルム及びその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2997814B2 (ja) |
| AU (1) | AU643035B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE4243800A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige Kunststoffhülle mit zwei nebeneinanderliegenden Schichten aus aliphatischem Polyamid |
| JP3876938B2 (ja) * | 1997-03-13 | 2007-02-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 惣菜類の保存方法 |
| JPH10291286A (ja) * | 1997-04-21 | 1998-11-04 | Gunze Ltd | ポリアミド系多層収縮フィルム |
| JP4770324B2 (ja) * | 2004-08-17 | 2011-09-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド系延伸フィルム |
| CN101006121A (zh) * | 2004-08-17 | 2007-07-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰胺类延伸薄膜 |
| JP4956189B2 (ja) * | 2004-08-25 | 2012-06-20 | 株式会社クレハ | 収縮性積層フィルム及びその製造方法 |
| JP2007015210A (ja) * | 2005-07-07 | 2007-01-25 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 食品包装用ストレッチシュリンクフィルム |
| EP2236285B2 (en) * | 2007-12-17 | 2019-05-08 | Kureha Corporation | Thermally shrinkable laminate film for deep drawing, packaged article, and method for packaging of cheese |
| JP5385857B2 (ja) * | 2010-06-01 | 2014-01-08 | 四国化工株式会社 | 離型フィルム |
| RU2726635C2 (ru) * | 2016-02-05 | 2020-07-15 | Басф Се | Полимерная пленка, содержащая аморфный полиамид и частично кристаллический полиамид |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ222632A (en) * | 1987-11-20 | 1989-07-27 | Transpak Ind Ltd | Films comprising semi-crystalline polyamide and amorphous polyamide either as a blend or in a multi-layer film having at least one layer each of semi-crystalline and amorphous polyamide |
| US5053259A (en) * | 1988-08-23 | 1991-10-01 | Viskase Corporation | Amorphous nylon copolymer and copolyamide films and blends |
-
1990
- 1990-06-27 JP JP2171115A patent/JP2997814B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-06-25 AU AU79299/91A patent/AU643035B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0459244A (ja) | 1992-02-26 |
| AU643035B2 (en) | 1993-11-04 |
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