JP2994447B2 - 複合圧力容器への繊維強度移行の改良方法 - Google Patents
複合圧力容器への繊維強度移行の改良方法Info
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- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、トウ強度の％として表現されるフープ繊維
の交付引張強度（delivered tensile strength）が改良
され、複合圧力容器内の強度変化が小さい複合圧力容器
の製造方法に関する。本発明はさらに、複合圧力容器内
の繊維強度移行（fiber strength trunslatian）を改良
し、プレプレグを用いて複合圧力容器を製造する場合に
前記複合圧力容器の強度変化を減ずることによってプレ
プレグの均一性を改良するための界面活性剤、サーファ
クタントまたは界面活性剤として作用する化合物の使用
にも関する。
の交付引張強度（delivered tensile strength）が改良
され、複合圧力容器内の強度変化が小さい複合圧力容器
の製造方法に関する。本発明はさらに、複合圧力容器内
の繊維強度移行（fiber strength trunslatian）を改良
し、プレプレグを用いて複合圧力容器を製造する場合に
前記複合圧力容器の強度変化を減ずることによってプレ
プレグの均一性を改良するための界面活性剤、サーファ
クタントまたは界面活性剤として作用する化合物の使用
にも関する。
発明の背景 ミサイル系の固体推進薬ロケットモーターケース、航
空機ブースターおよびその他の種類の大きいまたは小さ
い高性能軽量圧力容器が繊維強化剤とポリエポキシド樹
脂（エポキシ樹脂）の種々な処方物とから、フィラメン
トワインディング法によって、一般に製造される。同様
に、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂の両方によるフィ
ラメントワインディングは軽量タンク，ポール，パイプ
等の製造を可能にしている。歴史的に、ガラス繊維が最
も一般的な強化繊維であるが、炭素フィラメント，ホウ
素フィラメント，および高弾性率有機ポリマーフィラメ
ント，最も有意にはアラミド繊維のような他の繊維もこ
れらの種々な、時には独特の物理的性質を利用して、こ
れらの複合構造にますます有用になっている。
空機ブースターおよびその他の種類の大きいまたは小さ
い高性能軽量圧力容器が繊維強化剤とポリエポキシド樹
脂（エポキシ樹脂）の種々な処方物とから、フィラメン
トワインディング法によって、一般に製造される。同様
に、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂の両方によるフィ
ラメントワインディングは軽量タンク，ポール，パイプ
等の製造を可能にしている。歴史的に、ガラス繊維が最
も一般的な強化繊維であるが、炭素フィラメント，ホウ
素フィラメント，および高弾性率有機ポリマーフィラメ
ント，最も有意にはアラミド繊維のような他の繊維もこ
れらの種々な、時には独特の物理的性質を利用して、こ
れらの複合構造にますます有用になっている。
使用樹脂は典型的に、ジグリシジルエーテル−ビスフ
ェノールＡ（DGEBA）、反応性低分子量エポキシ希釈剤
および例えば樹脂族アミン，芳香族アミン，カルボン酸
無水物のような硬化剤に基づく、エポキシ処方物であ
る。フレキシブルおよび硬質の両方のエポキシ樹脂がフ
ィラメントワインディングされた複合構造体のマトリッ
クス樹脂として用いられている。
ェノールＡ（DGEBA）、反応性低分子量エポキシ希釈剤
および例えば樹脂族アミン，芳香族アミン，カルボン酸
無水物のような硬化剤に基づく、エポキシ処方物であ
る。フレキシブルおよび硬質の両方のエポキシ樹脂がフ
ィラメントワインディングされた複合構造体のマトリッ
クス樹脂として用いられている。
例えば上記圧力容器のような複合製品を形成する場合
に、湿式ワインディング法またはプレプレグ法が用いら
れている。湿式ワインディングに樹脂−繊維の組み合せ
を用いる場合には、樹脂組成物を含む樹脂浴に繊維を単
に通すことによって、繊維に組成物が塗布される。生成
した樹脂−繊維複合体を直接目的構造体に巻く。他方、
プレプレグを用いる場合には、繊維または「トウ」に硬
化性樹脂組成物を含浸させ、得られたトウをプレプレグ
としてスプールに巻き、将来のワインディングのために
貯蔵する。プレプレグを複合製品に変える場合には、プ
レプレグを典型的には熱または放射線による重合によっ
て硬化させる。
に、湿式ワインディング法またはプレプレグ法が用いら
れている。湿式ワインディングに樹脂−繊維の組み合せ
を用いる場合には、樹脂組成物を含む樹脂浴に繊維を単
に通すことによって、繊維に組成物が塗布される。生成
した樹脂−繊維複合体を直接目的構造体に巻く。他方、
プレプレグを用いる場合には、繊維または「トウ」に硬
化性樹脂組成物を含浸させ、得られたトウをプレプレグ
としてスプールに巻き、将来のワインディングのために
貯蔵する。プレプレグを複合製品に変える場合には、プ
レプレグを典型的には熱または放射線による重合によっ
て硬化させる。
複合圧力容器の製造に見られる１つの欠点は単方向の
軸方向含浸トウ引張強度に比べて圧力容器引張強度が低
下または減少することであった。複合圧力容器の性能の
一般的尺度はこのようなトウ強度から複合圧力容器のフ
ープ繊維の交付引張強度への繊維強度移行である。繊維
強度移行はこのような圧力容器の設計，重量，強度およ
びコストに直接影響するので、改良繊維強度の数％の移
行さえも有意であり、貴重である。従って、トウ強度の
％として表わされる複合圧力容器のフープ繊維の交付引
張強度へのトウまたは繊維の強度変化を高めることが非
常に好ましい目的であると考えられる。
軸方向含浸トウ引張強度に比べて圧力容器引張強度が低
下または減少することであった。複合圧力容器の性能の
一般的尺度はこのようなトウ強度から複合圧力容器のフ
ープ繊維の交付引張強度への繊維強度移行である。繊維
強度移行はこのような圧力容器の設計，重量，強度およ
びコストに直接影響するので、改良繊維強度の数％の移
行さえも有意であり、貴重である。従って、トウ強度の
％として表わされる複合圧力容器のフープ繊維の交付引
張強度へのトウまたは繊維の強度変化を高めることが非
常に好ましい目的であると考えられる。
他の欠点は複合圧力容器を製造する材料が変化するこ
とにある。圧力容器のために設計に用いられる材料強度
（または設計許容強度）は変化率（CV）の３倍未満の試
験圧力容器の平均強さである。例えば、平均強さがトウ
強度の90％であり、標準偏差が３％である場合に、設計
許容強さはトウ強さの82％すなわち である。歴史的な先例は湿式ワインディングによって製
造した複合圧力容器は約４〜８％の変化率を有するが、
プレプレグによって製造した圧力容器は約２〜４％の変
化率（CV）を有する。それ故、CVを２〜４％より小さい
値に有意に減ずることが非常に好ましい。
とにある。圧力容器のために設計に用いられる材料強度
（または設計許容強度）は変化率（CV）の３倍未満の試
験圧力容器の平均強さである。例えば、平均強さがトウ
強度の90％であり、標準偏差が３％である場合に、設計
許容強さはトウ強さの82％すなわち である。歴史的な先例は湿式ワインディングによって製
造した複合圧力容器は約４〜８％の変化率を有するが、
プレプレグによって製造した圧力容器は約２〜４％の変
化率（CV）を有する。それ故、CVを２〜４％より小さい
値に有意に減ずることが非常に好ましい。
発明の要約 複合圧力容器のフープ繊維の引張強度に交付される単
方向の軸方向含浸ストランドまたはトウ強度の繊維強度
移行の改良された複合圧力容器は、界面活性剤または界
面活性剤として作用する化合物を含むマトリックス樹脂
処方物を用いる方法によって得られる。ここで用いられ
ている界面活性剤なる用語は界面活性剤と、界面活性剤
として作用する化合物との両方を含む。このようなプロ
セスにこのような界面活性剤を含むマトリックス樹脂処
方物を使用することも、界面活性剤または界面活性剤と
して作用する化合物を含むマトリックス樹脂処方物のプ
レプレグから製造した圧力容器の強度変化を減ずる。
方向の軸方向含浸ストランドまたはトウ強度の繊維強度
移行の改良された複合圧力容器は、界面活性剤または界
面活性剤として作用する化合物を含むマトリックス樹脂
処方物を用いる方法によって得られる。ここで用いられ
ている界面活性剤なる用語は界面活性剤と、界面活性剤
として作用する化合物との両方を含む。このようなプロ
セスにこのような界面活性剤を含むマトリックス樹脂処
方物を使用することも、界面活性剤または界面活性剤と
して作用する化合物を含むマトリックス樹脂処方物のプ
レプレグから製造した圧力容器の強度変化を減ずる。
しかして、本発明によれば、繊維又はフィラメントの
ストランドまたはトウとマトリックス樹脂処方物とを、
引張強度を高め、そして性能の変動を少なくするように
相互作用させるのに十分な量の界面活性剤を含んでい
る、粘度が溶媒や加熱された含浸装置を使用することに
よるのではなく、化学的処方によって制御された、即ち
ケモレオロジー的に粘度調節された（chemorheological
ly viscosity tailored）（以下、単に「ケモレオロジ
ー粘度調節済み」と称する）マトリックス樹脂処方物で
含浸された上記のストランドまたはトウを含んで成るス
トランドまたはトウのプレプレグからワインディングで
形成された複合圧力容器にして、上記マトリックス樹脂
処方物が次の： 硬化性マトリックス樹脂； このマトリックス樹脂処方物を一部硬化させてその粘
度を高め、それによってプレプレグ組成物を形成するの
に有効な量の室温で反応する反応性樹脂硬化剤；および 室温では実質的に反応しないが加熱又は放射線照射時
に活性化されて上記マトリックス樹脂処方物を硬化さ
せ、上記複合圧力容器を形成することができる潜硬化剤 を含んで成る、上記の複合圧力容器が提供される。
ストランドまたはトウとマトリックス樹脂処方物とを、
引張強度を高め、そして性能の変動を少なくするように
相互作用させるのに十分な量の界面活性剤を含んでい
る、粘度が溶媒や加熱された含浸装置を使用することに
よるのではなく、化学的処方によって制御された、即ち
ケモレオロジー的に粘度調節された（chemorheological
ly viscosity tailored）（以下、単に「ケモレオロジ
ー粘度調節済み」と称する）マトリックス樹脂処方物で
含浸された上記のストランドまたはトウを含んで成るス
トランドまたはトウのプレプレグからワインディングで
形成された複合圧力容器にして、上記マトリックス樹脂
処方物が次の： 硬化性マトリックス樹脂； このマトリックス樹脂処方物を一部硬化させてその粘
度を高め、それによってプレプレグ組成物を形成するの
に有効な量の室温で反応する反応性樹脂硬化剤；および 室温では実質的に反応しないが加熱又は放射線照射時
に活性化されて上記マトリックス樹脂処方物を硬化さ
せ、上記複合圧力容器を形成することができる潜硬化剤 を含んで成る、上記の複合圧力容器が提供される。
本発明によれば、また、上記の複合圧力容器の製造法
も提供される。この方法は、次の： （ａ）硬化性マトリックス樹脂、並びに有効量の室温で
反応する反応性樹脂硬化剤、および室温では実質的に反
応しないが加熱又は放射線照射時に活性化される潜硬化
剤を含んで成るケモレオロジー粘度調節済みマトリック
ス樹脂処方物を用意し； （ｂ）上記樹脂処方物に、繊維又はフィラメントとその
樹脂処方物とを、引張強度を高め、そして性能の変動を
少なくするように相互作用させるのに十分な量の界面活
性剤を加え； （ｃ）上記の樹脂処方物と界面活性剤との混合物で繊維
又はフィラメントのストランド又はトウを含浸し； （ｄ）上記反応性樹脂硬化剤をして、上記樹脂処方物を
一部硬化せしめてその粘度を高め、それによってプレプ
レグ組成物を形成し； （ｅ）上記のストランド又はトウのプレプレグ組成物か
ら圧力容器をワインディングで形成し；そして （ｆ）上記潜硬化剤を活性化して上記樹脂処方物をさら
に硬化させて、改良された強度を有する複合圧力容器を
形成する、 工程を含んで成る。
も提供される。この方法は、次の： （ａ）硬化性マトリックス樹脂、並びに有効量の室温で
反応する反応性樹脂硬化剤、および室温では実質的に反
応しないが加熱又は放射線照射時に活性化される潜硬化
剤を含んで成るケモレオロジー粘度調節済みマトリック
ス樹脂処方物を用意し； （ｂ）上記樹脂処方物に、繊維又はフィラメントとその
樹脂処方物とを、引張強度を高め、そして性能の変動を
少なくするように相互作用させるのに十分な量の界面活
性剤を加え； （ｃ）上記の樹脂処方物と界面活性剤との混合物で繊維
又はフィラメントのストランド又はトウを含浸し； （ｄ）上記反応性樹脂硬化剤をして、上記樹脂処方物を
一部硬化せしめてその粘度を高め、それによってプレプ
レグ組成物を形成し； （ｅ）上記のストランド又はトウのプレプレグ組成物か
ら圧力容器をワインディングで形成し；そして （ｆ）上記潜硬化剤を活性化して上記樹脂処方物をさら
に硬化させて、改良された強度を有する複合圧力容器を
形成する、 工程を含んで成る。
発明の詳しい記述 本発明によると、マトリックス樹脂処方物が界面活性
剤または界面活性剤として作用する化合物の有効量を含
むケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂−繊維
トウからこのような複合圧力容器を製造することによっ
て、複合圧力容器の繊維強度変化が改良され、強度変化
が減ぜられる。
剤または界面活性剤として作用する化合物の有効量を含
むケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂−繊維
トウからこのような複合圧力容器を製造することによっ
て、複合圧力容器の繊維強度変化が改良され、強度変化
が減ぜられる。
本発明の特に好ましい実施態様は、マトリックス樹脂
処方物が出願中の米国特許出願第422,989号明細書（出
願日1989年10月16日）（米国特許第5,011,721号として
特許された）に開示されているようなケモレオロジー粘
度調節済みマトリックス樹脂処方物である場合に、マト
リックス樹脂処方物に界面活性剤を用いることを含む。
このようなケモレオロジー粘度調節済み樹脂処方物は硬
化性マトリックス樹脂と、室温において反応性の反応性
樹脂硬化剤および室温では実質的に非反応性であるが加
熱または放射線照射時に活性化される潜樹脂硬化剤の有
効量とから成るマトリックス樹脂処方物であって、調合
時に加熱または溶媒添加を必要とすることなく室温にお
いてフィラメントまたは繊維に含浸させうるほど充分に
低い粘度を有するのに適し、繊維またはフィラメントに
含浸させてプレプレグ組成物を形成させた後に室温に放
置すると、スプールしたプレプレグ材料の室温貯蔵後に
前記プレプレグからのフィラメント巻き複合製品をワイ
ンディング中に添え合せて硬化させるために、プレプレ
グを粘着およびドレープさせるほど充分に低い粘度をま
だ有するプレプレグのスプーリング（spooling）時にワ
インディング張力からマトリックス樹脂の過剰なブリー
ド（bleed）を阻止するために充分に高い粘度レベルに
増粘し、プレプレグ状態でプレプレグ組成物の加熱時に
加熱されたプレプレグ中のマトリックス樹脂を流動さ
せ、このようなプレプレグからの複合製品のワインディ
ング中の空隙の形成を実質的に除去しうるほど充分に低
いが、プレプレグからのマトリックス樹脂を過剰にブリ
ード（bleeding）させるほどには低くない粘度最小値に
までの粘度低下を経験し、フィラメント巻複合製品への
連続加熱によって、フィラメント巻複合製品中のマトリ
ックス樹脂が硬化して、硬化またはゲル化状態になるよ
うなマトリックス樹脂処方物である。
処方物が出願中の米国特許出願第422,989号明細書（出
願日1989年10月16日）（米国特許第5,011,721号として
特許された）に開示されているようなケモレオロジー粘
度調節済みマトリックス樹脂処方物である場合に、マト
リックス樹脂処方物に界面活性剤を用いることを含む。
このようなケモレオロジー粘度調節済み樹脂処方物は硬
化性マトリックス樹脂と、室温において反応性の反応性
樹脂硬化剤および室温では実質的に非反応性であるが加
熱または放射線照射時に活性化される潜樹脂硬化剤の有
効量とから成るマトリックス樹脂処方物であって、調合
時に加熱または溶媒添加を必要とすることなく室温にお
いてフィラメントまたは繊維に含浸させうるほど充分に
低い粘度を有するのに適し、繊維またはフィラメントに
含浸させてプレプレグ組成物を形成させた後に室温に放
置すると、スプールしたプレプレグ材料の室温貯蔵後に
前記プレプレグからのフィラメント巻き複合製品をワイ
ンディング中に添え合せて硬化させるために、プレプレ
グを粘着およびドレープさせるほど充分に低い粘度をま
だ有するプレプレグのスプーリング（spooling）時にワ
インディング張力からマトリックス樹脂の過剰なブリー
ド（bleed）を阻止するために充分に高い粘度レベルに
増粘し、プレプレグ状態でプレプレグ組成物の加熱時に
加熱されたプレプレグ中のマトリックス樹脂を流動さ
せ、このようなプレプレグからの複合製品のワインディ
ング中の空隙の形成を実質的に除去しうるほど充分に低
いが、プレプレグからのマトリックス樹脂を過剰にブリ
ード（bleeding）させるほどには低くない粘度最小値に
までの粘度低下を経験し、フィラメント巻複合製品への
連続加熱によって、フィラメント巻複合製品中のマトリ
ックス樹脂が硬化して、硬化またはゲル化状態になるよ
うなマトリックス樹脂処方物である。
本発明の界面活性剤を加えることのできる、このよう
な好ましいケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹
脂処方物の例は、ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹
脂、反応性希釈剤として1,4−ブタンジオールジグリシ
ジルエーテル、例えば４−クロロアニリン,4−エチルア
ニリン，エチル−４−アミノペンゾエート，ビス（４−
アミノフェノキシフェニル）スルホン，ジエチルトルエ
ンジアミン，メチレンビス（2,6−ジイソプロピルアニ
リン）,O−トルイジン,P−アニシジン,60/40％比の4,
4′−ジアミノジクエニルメタンとメタ−フエニレンジ
アミン，等およびこれらの混合物のような脂肪族アミン
と芳香族アミンより成る群から選択した反応性硬化剤
（特に、４−エチルアニリン），および例えば三フッ化
ホウ素モノエチルアミンのようなブロックドルイス酸
（bocked Lewis酸）,4,4′−スルホニルジアニリン等お
よびこれらの混合物より成る群から選択した潜硬化剤
（Iatent hardener）（特に、三フッ化ホウ素モノエチ
ルアミン）を含む処方物である。
な好ましいケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹
脂処方物の例は、ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹
脂、反応性希釈剤として1,4−ブタンジオールジグリシ
ジルエーテル、例えば４−クロロアニリン,4−エチルア
ニリン，エチル−４−アミノペンゾエート，ビス（４−
アミノフェノキシフェニル）スルホン，ジエチルトルエ
ンジアミン，メチレンビス（2,6−ジイソプロピルアニ
リン）,O−トルイジン,P−アニシジン,60/40％比の4,
4′−ジアミノジクエニルメタンとメタ−フエニレンジ
アミン，等およびこれらの混合物のような脂肪族アミン
と芳香族アミンより成る群から選択した反応性硬化剤
（特に、４−エチルアニリン），および例えば三フッ化
ホウ素モノエチルアミンのようなブロックドルイス酸
（bocked Lewis酸）,4,4′−スルホニルジアニリン等お
よびこれらの混合物より成る群から選択した潜硬化剤
（Iatent hardener）（特に、三フッ化ホウ素モノエチ
ルアミン）を含む処方物である。
本発明の方法に用いるために特に好ましいマトリック
ス樹脂処方物はビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルに基づくエポキシ樹脂、1,4−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル、４−エチルアニリンまたはメタ−フェ
ニレンジアミンおよびメチレンビス（2,6−ジイソプロ
ピルアニリン）、三フッ化ホウ素モノエチルアミンなら
びにＮ−オクチルピロリドン，ネオペンチル（ジアリ
ル）オキシトリ（Ｐ−アミノ）ベンゾエートジルコネー
トおよびフッ素化アルキルエステル系界面活性剤より成
る群から選択した界面活性剤を含む。
ス樹脂処方物はビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルに基づくエポキシ樹脂、1,4−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル、４−エチルアニリンまたはメタ−フェ
ニレンジアミンおよびメチレンビス（2,6−ジイソプロ
ピルアニリン）、三フッ化ホウ素モノエチルアミンなら
びにＮ−オクチルピロリドン，ネオペンチル（ジアリ
ル）オキシトリ（Ｐ−アミノ）ベンゾエートジルコネー
トおよびフッ素化アルキルエステル系界面活性剤より成
る群から選択した界面活性剤を含む。
ケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂処方物
に配合することのできる適当なマトリックス樹脂を本発
明の方法に用いることができる。このような適当な硬化
可能なマトリックス樹脂の例は、限定するわけではな
く、エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタ
ン、ポリエステル等を含む。マトリックス材料は好まし
くはエポキシ樹脂、最も好ましくはジグリシジルエーテ
ルビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂処方物であ
る。適当な好ましいエポキシマトリックス樹脂の他の例
として、例えば脂環式ジエポキシドカルボキシレート樹
脂、例えばチバ−ガイギ（Ciba−Geigy）のCY−179エポ
キシ樹脂；ジグリシジルエーテル−ビスフェノールＡエ
ポキシ樹脂例えばダウケミカル社（Dow Chemical CO.）
のDER 332,DER 383,DER 661,シェル ケミカル社（Shel
l Chemical CO.）のエポン（EPON）826,エポン828;1,4
−ブタンジオールジグリシジルエーテル例えばセラニー
ズケミカル社（Celanese Chemical CO.）のEpi−Rez 50
22:ポリグリコールジエポキシド樹脂例えばダウケミカ
ル社のDER 732;ビスフェノールF/エピクロロヒドリンエ
ポキシ樹脂例えばシエルケミカル社のDPL862;エピクロ
ロヒドリン／テトラフェニロールエタンエポキシ樹脂例
えばシェルケミカル社のエポン1031,およびこれらの混
合物がある。
に配合することのできる適当なマトリックス樹脂を本発
明の方法に用いることができる。このような適当な硬化
可能なマトリックス樹脂の例は、限定するわけではな
く、エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタ
ン、ポリエステル等を含む。マトリックス材料は好まし
くはエポキシ樹脂、最も好ましくはジグリシジルエーテ
ルビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂処方物であ
る。適当な好ましいエポキシマトリックス樹脂の他の例
として、例えば脂環式ジエポキシドカルボキシレート樹
脂、例えばチバ−ガイギ（Ciba−Geigy）のCY−179エポ
キシ樹脂；ジグリシジルエーテル−ビスフェノールＡエ
ポキシ樹脂例えばダウケミカル社（Dow Chemical CO.）
のDER 332,DER 383,DER 661,シェル ケミカル社（Shel
l Chemical CO.）のエポン（EPON）826,エポン828;1,4
−ブタンジオールジグリシジルエーテル例えばセラニー
ズケミカル社（Celanese Chemical CO.）のEpi−Rez 50
22:ポリグリコールジエポキシド樹脂例えばダウケミカ
ル社のDER 732;ビスフェノールF/エピクロロヒドリンエ
ポキシ樹脂例えばシエルケミカル社のDPL862;エピクロ
ロヒドリン／テトラフェニロールエタンエポキシ樹脂例
えばシェルケミカル社のエポン1031,およびこれらの混
合物がある。
同様に、複合圧力容器の形成に適した形状の適当な繊
維またはフィラメント材料を本発明の方法に用いること
ができる。適当な繊維またはフィラメント材料の例には
限定するわけではなく、ガラス繊維，ホウ素フィラメン
ト，窒化ホウ素，炭化ケイ素，黒鉛（炭素）フィラメン
トならびに、例えばポリエチレンおよびアラミド型のよ
うな、高弾性率有機フィラメントがある。高弾性有機フ
ィラメントの例には、限定するわけではなく、ポリ（ベ
ンゾチアゾール）およびポリ（芳香族アミド）があり、
これらは一般に簡単に「アラミド」と呼ばれる。アラミ
ドはポリ（ベンズアミド）と、イーアイデュポン（E.I.
DuPant）から商標KEVLARで販売されている物質群を含
む。KEVLAR 49は圧力容器での繊維応力性能を改良され
たアラミド繊維である。本発明に有用な炭素フィラメン
トの例として、例えばアモコケミカル社（Amocs Chemic
al Corp.）のＴ−40と東レ株式会社（Toray）のＴ−800
H炭素繊維が挙げられる。炭素フィラメントは好ましい
繊維またはフィラメント材料である。
維またはフィラメント材料を本発明の方法に用いること
ができる。適当な繊維またはフィラメント材料の例には
限定するわけではなく、ガラス繊維，ホウ素フィラメン
ト，窒化ホウ素，炭化ケイ素，黒鉛（炭素）フィラメン
トならびに、例えばポリエチレンおよびアラミド型のよ
うな、高弾性率有機フィラメントがある。高弾性有機フ
ィラメントの例には、限定するわけではなく、ポリ（ベ
ンゾチアゾール）およびポリ（芳香族アミド）があり、
これらは一般に簡単に「アラミド」と呼ばれる。アラミ
ドはポリ（ベンズアミド）と、イーアイデュポン（E.I.
DuPant）から商標KEVLARで販売されている物質群を含
む。KEVLAR 49は圧力容器での繊維応力性能を改良され
たアラミド繊維である。本発明に有用な炭素フィラメン
トの例として、例えばアモコケミカル社（Amocs Chemic
al Corp.）のＴ−40と東レ株式会社（Toray）のＴ−800
H炭素繊維が挙げられる。炭素フィラメントは好ましい
繊維またはフィラメント材料である。
本発明の方法に用いるマトリックス樹脂処方物は、マ
トリックス樹脂による強化繊維またはフィラメントの湿
潤を可能にするほど充分であるが、樹脂と繊維またはフ
ィラメントとの間の結合を不利に妨げるほど多くはない
量の界面活性剤を含む。一般に、界面活性剤は処方物中
にマトリックス樹脂組成物の重量を基準にして約１重量
％まで、特に約0.01〜約0.5重量％、好ましくは約0.05
〜約0.10重量％の量で存在する。１重量％より多い量の
界面活性剤を用いることもできるが、あまり多い量は結
合強度の好ましくない低下または欠損を生ずることがあ
る。
トリックス樹脂による強化繊維またはフィラメントの湿
潤を可能にするほど充分であるが、樹脂と繊維またはフ
ィラメントとの間の結合を不利に妨げるほど多くはない
量の界面活性剤を含む。一般に、界面活性剤は処方物中
にマトリックス樹脂組成物の重量を基準にして約１重量
％まで、特に約0.01〜約0.5重量％、好ましくは約0.05
〜約0.10重量％の量で存在する。１重量％より多い量の
界面活性剤を用いることもできるが、あまり多い量は結
合強度の好ましくない低下または欠損を生ずることがあ
る。
マトリックス樹脂処方物中の界面活性剤の存在がこれ
から製造した複合圧力容器での繊維強度移行の改良と強
度変化の減少とを可能にすることは全く意外である。今
までは繊維材またはフィラメント材へのマトリックス樹
脂の良好な結合が繊維強度移行を改良しないことが判明
していたからである。今までは、繊維表面が酸化されて
繊維とマトリックス樹脂との間の良好な結合が得られい
たときには、繊維強度の圧力容器引張強度への移行が減
少することが判明していた。すなわちフープ繊維の引張
強度は、繊維表面が酸化されないで同様に製造された圧
力容器のフープ繊維の引張強度に比べて低い。繊維表面
の酸化レベルの低下はマトリックス樹脂と繊維との間の
結合強度を低下させ、良好な圧力容器強度を生じた。従
って、大きな結合強度が必ずしも大きな圧力容器引張強
度を生ずるとはかぎらない。
から製造した複合圧力容器での繊維強度移行の改良と強
度変化の減少とを可能にすることは全く意外である。今
までは繊維材またはフィラメント材へのマトリックス樹
脂の良好な結合が繊維強度移行を改良しないことが判明
していたからである。今までは、繊維表面が酸化されて
繊維とマトリックス樹脂との間の良好な結合が得られい
たときには、繊維強度の圧力容器引張強度への移行が減
少することが判明していた。すなわちフープ繊維の引張
強度は、繊維表面が酸化されないで同様に製造された圧
力容器のフープ繊維の引張強度に比べて低い。繊維表面
の酸化レベルの低下はマトリックス樹脂と繊維との間の
結合強度を低下させ、良好な圧力容器強度を生じた。従
って、大きな結合強度が必ずしも大きな圧力容器引張強
度を生ずるとはかぎらない。
本発明の方法における界面活性剤の作用機序は完全に
は理解されていないが、界面活性剤がマトリックス樹脂
による繊維の湿潤を促進し、繊維束によるマトリックス
樹脂の一様な分布を生じさせ、それが、空隙を減少させ
ることによって繊維強度の意外な強化に寄与すると考え
られる。
は理解されていないが、界面活性剤がマトリックス樹脂
による繊維の湿潤を促進し、繊維束によるマトリックス
樹脂の一様な分布を生じさせ、それが、空隙を減少させ
ることによって繊維強度の意外な強化に寄与すると考え
られる。
適当な界面活性剤または界面活性剤として作用する化
合物を本発明の方法に用いることができる。すなわち界
面活性剤，湿潤剤および、界面活性剤として作用するカ
ップリング剤を用いることができる。マトリックス樹脂
による強化繊維またはフィラメントの湿潤を促進させ
る、このような作用剤または化合物を適用に用いること
ができる。このような適当な界面活性剤または界面活性
剤として作用する化合物の例には、限定するわけでな
く、Ｎ−オクチル ピロリドン，例えばフルオロアルキ
ルカルボン酸カリウム，フッ素化アルキルポリオキシエ
チレンエタノールおよびフッ素化アルキルエステル系界
面活性剤のような、3M社からのフルオラド（FLVORAD）
界面活性剤；ウィットコケミカル社（Witco Chemical C
orp−）から商標エムコール（EMCOL）で販売されている
ポリプロポキシ４級アミンの陽イオン４級アンモニウム
クロリド誘導体（例えばエムコールCC36;ウィットコ
ケミカル社からウィトカミン（Witcamine）PA−78Bとし
て販売されている脂肪イミダゾレン塩；バイクヘミー
（BYK Chemie）からBYK A−525およびBYK W−980として
販売されているアルキル化シリコーンシロキサンコポリ
マーのような湿潤剤；ケンリッヒペトロケミカルス社
（Kenrich Petrochemicals Inc.）からカン−エアクト
（Ken−React）LZ−37,ケン−リァクトLZ−97,リカ（LI
CA）44として販売さているようなネオアルコキシチタネ
ートカップリング剤；ヘンケルコーポレーション（Henk
el Corporatian）からペレノール（Perenol）Ｆ−40と
して販売されているコポリアクリレート；ビス（ヘキサ
メチレン）トリアミン；トリおよびテトラエチレンアミ
ンのオレアミドおよびモートン インターナショナル社
（Morton International,Inc.）のカースタブ部（Corst
ab division）からペイプ（Pave）192として販売されて
いる、N,N−ジメチルプロピルジアミンのオレイミドの
オレイン酸塩；それぞれデフォレスト社（De Farest In
c.）からデソックス（DeTHOX）DA−４とデソックスDA−
６として販売されているデシルアルコールエトキシレー
ト（エチレンオキシド〜４モル）とデシルアルコールエ
トキシレート（エチレンオキシド〜６モル）；スルホコ
ハク酸ジオクチルナトリウム；ガフ社（GAF Corp.）か
らイゲパール（Igepal）CO−430として販売されている
ノニルフエノキシポリ（エタンオキシ）エタノール等が
ある。
合物を本発明の方法に用いることができる。すなわち界
面活性剤，湿潤剤および、界面活性剤として作用するカ
ップリング剤を用いることができる。マトリックス樹脂
による強化繊維またはフィラメントの湿潤を促進させ
る、このような作用剤または化合物を適用に用いること
ができる。このような適当な界面活性剤または界面活性
剤として作用する化合物の例には、限定するわけでな
く、Ｎ−オクチル ピロリドン，例えばフルオロアルキ
ルカルボン酸カリウム，フッ素化アルキルポリオキシエ
チレンエタノールおよびフッ素化アルキルエステル系界
面活性剤のような、3M社からのフルオラド（FLVORAD）
界面活性剤；ウィットコケミカル社（Witco Chemical C
orp−）から商標エムコール（EMCOL）で販売されている
ポリプロポキシ４級アミンの陽イオン４級アンモニウム
クロリド誘導体（例えばエムコールCC36;ウィットコ
ケミカル社からウィトカミン（Witcamine）PA−78Bとし
て販売されている脂肪イミダゾレン塩；バイクヘミー
（BYK Chemie）からBYK A−525およびBYK W−980として
販売されているアルキル化シリコーンシロキサンコポリ
マーのような湿潤剤；ケンリッヒペトロケミカルス社
（Kenrich Petrochemicals Inc.）からカン−エアクト
（Ken−React）LZ−37,ケン−リァクトLZ−97,リカ（LI
CA）44として販売さているようなネオアルコキシチタネ
ートカップリング剤；ヘンケルコーポレーション（Henk
el Corporatian）からペレノール（Perenol）Ｆ−40と
して販売されているコポリアクリレート；ビス（ヘキサ
メチレン）トリアミン；トリおよびテトラエチレンアミ
ンのオレアミドおよびモートン インターナショナル社
（Morton International,Inc.）のカースタブ部（Corst
ab division）からペイプ（Pave）192として販売されて
いる、N,N−ジメチルプロピルジアミンのオレイミドの
オレイン酸塩；それぞれデフォレスト社（De Farest In
c.）からデソックス（DeTHOX）DA−４とデソックスDA−
６として販売されているデシルアルコールエトキシレー
ト（エチレンオキシド〜４モル）とデシルアルコールエ
トキシレート（エチレンオキシド〜６モル）；スルホコ
ハク酸ジオクチルナトリウム；ガフ社（GAF Corp.）か
らイゲパール（Igepal）CO−430として販売されている
ノニルフエノキシポリ（エタンオキシ）エタノール等が
ある。
本発明の方法に用いるために特に好ましい界面活性剤
は、Ｎ−オクチルピロリドン，ネオペンチル（ジアリ
ル）オキシトリ（Ｐ−アミノ）ベンゾエートジルコネー
ト（LZ−37）、およびフッ素化アルキルエステル界面活
性剤（フルオラドFC−430）である。
は、Ｎ−オクチルピロリドン，ネオペンチル（ジアリ
ル）オキシトリ（Ｐ−アミノ）ベンゾエートジルコネー
ト（LZ−37）、およびフッ素化アルキルエステル界面活
性剤（フルオラドFC−430）である。
本発明とそれから得られる利点を下記の例によって、
非限定的に説明する。例中で、マトリックス樹脂処方物
A,B,Cなる表現は第１表に明確に示す処方物を意味す
る。
非限定的に説明する。例中で、マトリックス樹脂処方物
A,B,Cなる表現は第１表に明確に示す処方物を意味す
る。
処方物ＡとＢが出願中の前記米国特許出願第422,989
号（米国特許第5,011,721号）明細書に述べられている
ケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂処方物で
あることが認められる。
号（米国特許第5,011,721号）明細書に述べられている
ケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂処方物で
あることが認められる。
例１〜21 上記マトリックス樹脂処方物A,B,Cの各々を対照とし
て単独で用い、次に処方物に存在する界面活性剤と共に
用いた。使用繊維は炭素繊維（アモコ社のＴ−40または
東レ社のＴ−800H）であった。処方物を用いて湿式巻
（例１〜14および21）またはプレプレグ巻（例15〜20）
圧力容器（ボトル，直径5.75″）を同じ設計で製造し
た。次にASTMD2585−68に一般的に述べられている方法
によって、同じ装置、同じ検査者（test emginneer）が
ボトルの破裂試験を実施した。移行はフープ繊維の引張
強度に交付された単方向の軸方向含浸トウ強度の割合
（％）の測定値として定義する。界面活性剤を含まない
対照処方物A,B,Cに比べた界面活性剤を含む本発明の処
方物（例１〜21）によって得られた、改良された繊維強
度移行を第２表に示す。例で用いた界面活性剤は次のも
のであった： LP100＝Ｎ−オクチルピロリドン LZ37＝ネオペンチル（ジアリル）オキシトリ（Ｐ−アミ
ノ）ベンゾエートジルコネート FC−430＝フルオラドフッ素化アルキルエステル（3M社
から） 試験データから、処方物に界面活性剤を添加したケモ
レオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂の各々ではト
ウ強度移行が改良されることが認められる。２種類のケ
モレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂処方物Ａと
Ｂへの界面活性剤の添加が非ケモレオロジー粘度調節マ
トリックス樹脂処方物（約４％）に比べて、トウ強度移
行の有意な改良（約20％まで）を生じることが注目され
る。さらに、変化率（CV）が移行の増加につれて低下す
ることも注目すべきである。これらの両効果は材料性能
の強化に有意に寄与すると考えられる。この低CVパター
ンは圧力容器での繊維強度増強における界面活性剤の推
定作用機序と良好に相関する。界面活性剤は繊維に沿っ
たまたは繊維の間の空気を排除し、マトリックス材料と
接触する繊維表面積を増大させるように作用すると思わ
れる。接触面積は全繊維表面積に近づくので、接触面積
の差異による強度変化は減少する。
て単独で用い、次に処方物に存在する界面活性剤と共に
用いた。使用繊維は炭素繊維（アモコ社のＴ−40または
東レ社のＴ−800H）であった。処方物を用いて湿式巻
（例１〜14および21）またはプレプレグ巻（例15〜20）
圧力容器（ボトル，直径5.75″）を同じ設計で製造し
た。次にASTMD2585−68に一般的に述べられている方法
によって、同じ装置、同じ検査者（test emginneer）が
ボトルの破裂試験を実施した。移行はフープ繊維の引張
強度に交付された単方向の軸方向含浸トウ強度の割合
（％）の測定値として定義する。界面活性剤を含まない
対照処方物A,B,Cに比べた界面活性剤を含む本発明の処
方物（例１〜21）によって得られた、改良された繊維強
度移行を第２表に示す。例で用いた界面活性剤は次のも
のであった： LP100＝Ｎ−オクチルピロリドン LZ37＝ネオペンチル（ジアリル）オキシトリ（Ｐ−アミ
ノ）ベンゾエートジルコネート FC−430＝フルオラドフッ素化アルキルエステル（3M社
から） 試験データから、処方物に界面活性剤を添加したケモ
レオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂の各々ではト
ウ強度移行が改良されることが認められる。２種類のケ
モレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂処方物Ａと
Ｂへの界面活性剤の添加が非ケモレオロジー粘度調節マ
トリックス樹脂処方物（約４％）に比べて、トウ強度移
行の有意な改良（約20％まで）を生じることが注目され
る。さらに、変化率（CV）が移行の増加につれて低下す
ることも注目すべきである。これらの両効果は材料性能
の強化に有意に寄与すると考えられる。この低CVパター
ンは圧力容器での繊維強度増強における界面活性剤の推
定作用機序と良好に相関する。界面活性剤は繊維に沿っ
たまたは繊維の間の空気を排除し、マトリックス材料と
接触する繊維表面積を増大させるように作用すると思わ
れる。接触面積は全繊維表面積に近づくので、接触面積
の差異による強度変化は減少する。
FC−430界面活性剤を含むマトリックス樹脂処方物Ａ
では、界面活性剤濃度約0.05〜0.10重量％によって最適
化トウ強度移行が得られることも注目すべきである。ケ
モレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂処方物Ｂで
は界面活性剤LZ−37とLD−100の濃度へのトウ強度移行
の依存性はデータから認められない。
では、界面活性剤濃度約0.05〜0.10重量％によって最適
化トウ強度移行が得られることも注目すべきである。ケ
モレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂処方物Ｂで
は界面活性剤LZ−37とLD−100の濃度へのトウ強度移行
の依存性はデータから認められない。
繊維強度移行が改良された圧力容器の製造に有用であ
る適当なケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂
処方物の他の例は下記処方物Ｄである。
る適当なケモレオロジー粘度調節済みマトリックス樹脂
処方物の他の例は下記処方物Ｄである。
処 方 物 Ｄ 成 分 重量部 ビスフェノールＡのジグリシジル エーテル：シェル エポン828 700.00 ポリグリコールジエポキシド： ダウDER 732 336.00 Ｐ−アニシジン 75.63 三フッ化ホウ素モノエチルアミン 26.66 ネオペンチル（ジアルキル）オキ シトリ（Ｐ−アミノ）ベンゾエート ジルコネート：ケンリッヒLZ−37 2.28 本発明の改良方法に広範囲なマトリックス樹脂と共
に、特に上述したような適当な界面活性剤ならびに他の
界面活性剤を用いて、繊維強度移行を強化し、複合圧力
容器の強度変化を減少することができることは、上記説
明から当業者に明らかであろう。
に、特に上述したような適当な界面活性剤ならびに他の
界面活性剤を用いて、繊維強度移行を強化し、複合圧力
容器の強度変化を減少することができることは、上記説
明から当業者に明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニール・エイ・マンフォード アメリカ合衆国ユタ州84302，ブリガ ム・シティ，サウス・600・イースト 315 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 70/00 - 70/88
Claims (32)
- 【請求項１】繊維又はフィラメントのストランドまたは
トウとマトリックス樹脂処方物とを、引張強度を高め、
そして性能の変動を少なくするように相互作用させるの
に十分な量の界面活性剤を含んでいるケモレオロジー的
に粘度調節されたマトリックス樹脂処方物で含浸された
該ストランドまたはトウを含んで成るストランドまたは
トウのプレプレグからワインディングで形成された複合
圧力容器にして、該マトリックス樹脂処方物が次の： 硬化性マトリックス樹脂； 該マトリックス樹脂処方物を一部硬化させてその粘度を
高め、それによってプレプレグ組成物を形成するのに有
効な量の室温で反応する反応性樹脂硬化剤；および 室温では実質的に反応しないが加熱又は放射線照射時に
活性化されて該マトリックス樹脂処方物を硬化させ、該
複合圧力容器を形成することができる潜硬化剤を含んで
成る、上記の複合圧力容器。 - 【請求項２】界面活性剤がマトリックス樹脂処方物中に
約１重量％までの量で存在する、請求項１に記載の複合
圧力容器。 - 【請求項３】界面活性剤がマトリックス樹脂処方物中に
約0.01〜約0.5重量％の量で存在する、請求項２に記載
の複合圧力容器。 - 【請求項４】界面活性剤がマトリックス樹脂処方物中に
約0.05〜約0.10重量％の量で存在する、請求項２に記載
の複合圧力容器。 - 【請求項５】繊維が炭素繊維であり、そしてマトリック
ス樹脂がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに基
づくエポキシ樹脂である、請求項１に記載の複合圧力容
器。 - 【請求項６】繊維が炭素繊維であり、そしてマトリック
ス樹脂がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに基
づくエポキシ樹脂である、請求項３に記載の複合圧力容
器。 - 【請求項７】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、フ
ッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアルコ
キシジルコネート系カップリング剤より成る群から選択
する、請求項１に記載の複合圧力容器。 - 【請求項８】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、フ
ッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアルコ
キシジルコネート系カップリング剤より成る群から選択
する、請求項３に記載の複合圧力容器。 - 【請求項９】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、フ
ッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアルコ
キシジルコネート系カップリング剤より成る群から選択
する、請求項５に記載の複合圧力容器。 - 【請求項１０】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、
フッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアル
コキシジルコネート系カップリング剤より成る群から選
択する、請求項６に記載の複合圧力容器。 - 【請求項１１】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項１に記載
の複合圧力容器。 - 【請求項１２】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項５に記載
の複合圧力容器。 - 【請求項１３】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソロピルア
ニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三フ
ッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項６に記載の
複合圧力容器。 - 【請求項１４】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項７に記載
の複合圧力容器。 - 【請求項１５】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項８に記載
の複合圧力容器。 - 【請求項１６】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項10に記載
の複合圧力容器。 - 【請求項１７】改良された強度を有する複合圧力容器の
製造方法にして、次の： （ａ）硬化性マトリックス樹脂、並びに有効量の室温で
反応する反応性樹脂硬化剤、および室温では実質的に反
応しないが加熱又は放射線照射時に活性化される潜硬化
剤を含んで成る、ケモレオロジー的に粘度調節されたマ
トリックス樹脂処方物を用意し； （ｂ）該樹脂処方物に、繊維又はフィラメントと該樹脂
処方物とを、引張強度を高め、そして性能の変動を少な
くするように相互作用させるのに十分な量の界面活性剤
を加え； （ｃ）樹脂処方物と界面活性剤との該混合物で繊維又は
フィラメントのストランド又はトウを含浸し； （ｄ）該反応性樹脂硬化剤をして、該樹脂処方物を一部
硬化せしめてその粘度を高め、それによってプレプレグ
組成物を形成し； （ｅ）該ストランド又はトウのプレプレグ組成物から圧
力容器をワインディングで形成し；そして （ｆ）該潜硬化剤を活性化して該樹脂処方物をさらに硬
化させて改良された強度を有する複合圧力容器を形成す
る、 工程を含んで成る上記の方法。 - 【請求項１８】界面活性剤がマトリックス樹脂処方物中
に約１重量％までの量で存在する、請求項17に記載の方
法。 - 【請求項１９】界面活性剤がマトリックス樹脂処方物中
に約0.01〜約0.5重量％の量で存在する、請求項18に記
載の方法。 - 【請求項２０】界面活性剤がマトリックス樹脂処方物中
に約0.05〜約0.10重量％の量で存在する、請求項18に記
載の方法。 - 【請求項２１】繊維が炭素繊維であり、マトリックス樹
脂がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに基づく
エポキシ樹脂である、請求項17に記載の方法。 - 【請求項２２】繊維が炭素繊維であり、マトリックス樹
脂がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに基づく
エポキシ樹脂である、請求項19に記載の方法。 - 【請求項２３】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、
フッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアル
コキシジルコネート系カップリング剤より成る群から選
択する、請求項17に記載の方法。 - 【請求項２４】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、
フッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアル
コキシジルコネート系カップリング剤より成る群から選
択する、請求項19に記載の方法。 - 【請求項２５】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、
フッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアル
コキシジルコネート系カップリング剤より成る群から選
択する、請求項21に記載の方法。 - 【請求項２６】界面活性剤をＮ−オクチルピロリドン、
フッ素化アルキルエステル系界面活性剤およびネオアル
コキシジルコネート系カップリング剤より成る群から選
択する、請求項22に記載の方法。 - 【請求項２７】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項17に記載
の方法。 - 【請求項２８】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項21に記載
の方法。 - 【請求項２９】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項22に記載
の方法。 - 【請求項３０】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項23に記載
の方法。 - 【請求項３１】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項24に記載
の方法。 - 【請求項３２】マトリックス樹脂処方物がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルおよび1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、
反応性硬化剤が４−エチルアニリン、メタ−フェニレン
ジアミンおよびメチレン ビス（2,6−ジイソプロピル
アニリン）より成る群から選ばれ、そして潜硬化剤が三
フッ化ホウ素モノエチルアミンである、請求項26に記載
の方法。
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