JP2992246B2 - 外側の剛体ハウジングと内側の可撓性袋と有する新規な容器 - Google Patents
外側の剛体ハウジングと内側の可撓性袋と有する新規な容器Info
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、外側の剛体ハウジ
ングと内側の可撓性袋とからなる新規な容器、特に加圧
ブタンガスを収容する容器に関するものである。
ングと内側の可撓性袋とからなる新規な容器、特に加圧
ブタンガスを収容する容器に関するものである。
【0002】
【従来の技術】この種の容器は周知であり、外側の剛体
ハウジング、例えば金属(鋼またはアルミニウム)のハ
ウジングと、内側の可撓性袋とで構成され、この可撓性
袋は外側ハウジングに固定され且つ弁を介して外部と通
じている。内側の可撓性袋と剛体ハウジングとの間の空
間にはガス、特にブタンガスが導入されて内側の可撓性
袋に圧力を加えている。使用者は弁を開くことによって
ガスの作用で袋の中身を空にすることができる。この容
器では高圧ガス(propellant gas)が袋の中身に混入する
のが防止され、ガスが大気中へ放出されるのが防止され
る。この容器はシェービングフォームのディスペンサー
等の用途で現在広く用いられている。
ハウジング、例えば金属(鋼またはアルミニウム)のハ
ウジングと、内側の可撓性袋とで構成され、この可撓性
袋は外側ハウジングに固定され且つ弁を介して外部と通
じている。内側の可撓性袋と剛体ハウジングとの間の空
間にはガス、特にブタンガスが導入されて内側の可撓性
袋に圧力を加えている。使用者は弁を開くことによって
ガスの作用で袋の中身を空にすることができる。この容
器では高圧ガス(propellant gas)が袋の中身に混入する
のが防止され、ガスが大気中へ放出されるのが防止され
る。この容器はシェービングフォームのディスペンサー
等の用途で現在広く用いられている。
【0003】内側の可撓性袋がその最大性能を発揮する
ためには、可撓性袋は可撓性を有するとともに、強度を
有し、袋の製造直後に剛体ハウジング中に導入可能でな
ければならない。さらに、袋の中身へのブタンが混入お
よび/または高圧ガスの圧損を防ぐためには弾性袋のブ
タンに対する透過性が極めて低くなければならない。従
って、そのような袋が要求されている。米国特許第 3,8
73,667号には、ポリアミドとポリオレフィンとで構成さ
れ、必要に応じてさらにアイオノマー樹脂を含む折畳み
可能な可撓性袋が開示されており、この混合物は製造後
に熱処理される。すなわち、従来法では可撓性袋は外側
ハウジングに挿入する前に処理する必要があったため、
プロセスが複雑になり、コストが大きくなるという欠点
があった。
ためには、可撓性袋は可撓性を有するとともに、強度を
有し、袋の製造直後に剛体ハウジング中に導入可能でな
ければならない。さらに、袋の中身へのブタンが混入お
よび/または高圧ガスの圧損を防ぐためには弾性袋のブ
タンに対する透過性が極めて低くなければならない。従
って、そのような袋が要求されている。米国特許第 3,8
73,667号には、ポリアミドとポリオレフィンとで構成さ
れ、必要に応じてさらにアイオノマー樹脂を含む折畳み
可能な可撓性袋が開示されており、この混合物は製造後
に熱処理される。すなわち、従来法では可撓性袋は外側
ハウジングに挿入する前に処理する必要があったため、
プロセスが複雑になり、コストが大きくなるという欠点
があった。
【0004】ポリアミド、特にPAは強度に優れ、ブタ
ン透過性に関しても優れた性質を有しているが、このポ
リアミアドで作られた袋は製造直後に剛体ハウジングに
挿入するには十分な可撓性はない。そのためポリアミド
組成物に可塑剤を入れることが提案されている。しか
し、曲げ弾性率を許容値まで下げるには10重量%以上の
多量の可塑剤が必要になる。ところが、ポリアミド組成
物中に可塑剤のような多量の添加剤が存在すると、ポリ
アミド組成物の成形で用いられる高温下で有害物質の放
出が起こることが多い。
ン透過性に関しても優れた性質を有しているが、このポ
リアミアドで作られた袋は製造直後に剛体ハウジングに
挿入するには十分な可撓性はない。そのためポリアミド
組成物に可塑剤を入れることが提案されている。しか
し、曲げ弾性率を許容値まで下げるには10重量%以上の
多量の可塑剤が必要になる。ところが、ポリアミド組成
物中に可塑剤のような多量の添加剤が存在すると、ポリ
アミド組成物の成形で用いられる高温下で有害物質の放
出が起こることが多い。
【0005】ポリオレフィンも可撓性袋の製造には適し
ていないと考えられている。その理由は強度が不十分
で、ブタン透過性が高過ぎるためである。この問題を解
決する1つの方法は可撓性袋を厚くすることであるが、
袋を厚くすると剛体ハウジングに挿入する時に問題が生
じ、製造コストも高くなる。
ていないと考えられている。その理由は強度が不十分
で、ブタン透過性が高過ぎるためである。この問題を解
決する1つの方法は可撓性袋を厚くすることであるが、
袋を厚くすると剛体ハウジングに挿入する時に問題が生
じ、製造コストも高くなる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、容器の剛体ハ
ウジング中に挿入される可撓性袋用組成物には下記特性
が要求される: (a) ブタン透過性が低く、(b) 有害物質の放出なしに成
形が可能であり、(c) 後処理を必要とせず、(d) 製造直
後に剛体ハウジングに挿入できるだけの十分な可撓性を
袋が有する。本出願人は、このような最終用途にはポリ
アミド/エチレン共重合体をベースとした一定の材料が
好ましいということを見出した。
ウジング中に挿入される可撓性袋用組成物には下記特性
が要求される: (a) ブタン透過性が低く、(b) 有害物質の放出なしに成
形が可能であり、(c) 後処理を必要とせず、(d) 製造直
後に剛体ハウジングに挿入できるだけの十分な可撓性を
袋が有する。本出願人は、このような最終用途にはポリ
アミド/エチレン共重合体をベースとした一定の材料が
好ましいということを見出した。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、外側の剛体ハ
ウジングとブタンガスで加圧された内側の可撓性袋とを
有する容器において、内側の可撓性袋の乾燥曲げ弾性率
が 400〜2000 MPaで、この内側の可撓性袋が下記 (a)〜
(c) の混合物でつくられていることを特徴とする容器を
提供する: (a) マトリクスを構成する少なくとも一種のポリアミ
ド、(b) エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グ
ラフトまたは三元共重合された官能基を有する不飽和モ
ノマーの共重合体である、官能基を有する少なくとも一
種のエチレンポリマー、(c) 必要に応じて用いられる任
意成分としての、少なくとも一種の官能基を持たないポ
リエチレン。
ウジングとブタンガスで加圧された内側の可撓性袋とを
有する容器において、内側の可撓性袋の乾燥曲げ弾性率
が 400〜2000 MPaで、この内側の可撓性袋が下記 (a)〜
(c) の混合物でつくられていることを特徴とする容器を
提供する: (a) マトリクスを構成する少なくとも一種のポリアミ
ド、(b) エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グ
ラフトまたは三元共重合された官能基を有する不飽和モ
ノマーの共重合体である、官能基を有する少なくとも一
種のエチレンポリマー、(c) 必要に応じて用いられる任
意成分としての、少なくとも一種の官能基を持たないポ
リエチレン。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の第1実施例では、可撓性
袋を作る材料の共重合体(b) は下記のいずれかである: (b1) エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グラ
フトまたは三元共重合されたカルボン酸基またはカルボ
ン酸無水物基を有する不飽和モノマーの共重合体、(b2)
エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グラフト
または三元共重合されたエポキシ基を有する不飽和モノ
マーの共重合体。本発明のさらに変形実施例では、可撓
性袋を作る材料が下記 (a)〜(c) の混合物である: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイ
ン酸共重合体、(c) 官能基を持たないポリエチレン。
袋を作る材料の共重合体(b) は下記のいずれかである: (b1) エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グラ
フトまたは三元共重合されたカルボン酸基またはカルボ
ン酸無水物基を有する不飽和モノマーの共重合体、(b2)
エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グラフト
または三元共重合されたエポキシ基を有する不飽和モノ
マーの共重合体。本発明のさらに変形実施例では、可撓
性袋を作る材料が下記 (a)〜(c) の混合物である: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイ
ン酸共重合体、(c) 官能基を持たないポリエチレン。
【0009】本発明のさらに別の変形実施例では、可撓
性袋を作る材料が下記 (a)〜(c) の混合物である: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/グリシジル
メタクリレート共重合体、(c) 官能基を持たないポリエ
チレン。
性袋を作る材料が下記 (a)〜(c) の混合物である: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/グリシジル
メタクリレート共重合体、(c) 官能基を持たないポリエ
チレン。
【0010】本発明のさらに別の変形実施例では可撓性
袋を作る材料が下記(a) 〜(b) の混合物である: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイ
ン酸共重合体(b1)と、エチレン/C1〜C4アルキル
(メタ)アクリレート/グリシジルメタクリレート共重
合体(b2)との混合物。この変形実施例では、共重合体(b
1)と(b2)の比率は広範囲に変化させることができ、例え
ば1/3〜10/1あるいは1/1〜3/1にすることが
できる。この実施例の材料混合物に触媒を添加すること
もできる。「触媒」という用語は当業者の間で一般的に
理解されている意味で用いられ、最後の実施例の場合に
は2つの共重合体(b1)と(b2)とを架橋させるために用い
られる。さらに別の実施例では、可撓性袋を作る材料の
官能基を持たないポリエチレンの密度が0.920 以下であ
る。本発明の別の1つの実施例では、可撓性袋を作る材
料の官能基を持たないポリエチレンがLDPE、LLD
PE、好ましくはVLDPEまたはメタロセンPEであ
る。
袋を作る材料が下記(a) 〜(b) の混合物である: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイ
ン酸共重合体(b1)と、エチレン/C1〜C4アルキル
(メタ)アクリレート/グリシジルメタクリレート共重
合体(b2)との混合物。この変形実施例では、共重合体(b
1)と(b2)の比率は広範囲に変化させることができ、例え
ば1/3〜10/1あるいは1/1〜3/1にすることが
できる。この実施例の材料混合物に触媒を添加すること
もできる。「触媒」という用語は当業者の間で一般的に
理解されている意味で用いられ、最後の実施例の場合に
は2つの共重合体(b1)と(b2)とを架橋させるために用い
られる。さらに別の実施例では、可撓性袋を作る材料の
官能基を持たないポリエチレンの密度が0.920 以下であ
る。本発明の別の1つの実施例では、可撓性袋を作る材
料の官能基を持たないポリエチレンがLDPE、LLD
PE、好ましくはVLDPEまたはメタロセンPEであ
る。
【0011】本発明の別の1つの実施例では、可撓性袋
を作る材料のポリアミドはPA6である。本発明のさら
に別の実施例では可撓性袋を作る材料は少なくとも一種
類の可塑剤(d) をさらに含んでいる。可撓性袋を作る材
料として有利な材料は下記重量%のものである: (a) 50%〜70%のポリアミド、(b) 5〜20%の官能基を
有するエチレンポリマー、(c) 15〜40%の官能基を持た
ないポリエチレン、(d) 任意成分としての0〜10%の可
塑剤。
を作る材料のポリアミドはPA6である。本発明のさら
に別の実施例では可撓性袋を作る材料は少なくとも一種
類の可塑剤(d) をさらに含んでいる。可撓性袋を作る材
料として有利な材料は下記重量%のものである: (a) 50%〜70%のポリアミド、(b) 5〜20%の官能基を
有するエチレンポリマー、(c) 15〜40%の官能基を持た
ないポリエチレン、(d) 任意成分としての0〜10%の可
塑剤。
【0012】可撓性袋を作る材料として有利な別の材料
は下記重量%のものである: (a) 30〜70%のポリアミド、(b) 70〜30%の官能基を有
するエチレンポリマー、(c) 任意成分としての0〜10%
の可塑剤。本発明のさらに別の実施例では、可撓性袋の
乾燥状態での曲げ弾性率は 600〜1700 MPa、好ましくは
700〜1200MPa である。本発明のさらに別の実施例で
は、可撓性袋のブタンに対する透過性は厚さ200μm、
面積 210 cm2、温度35℃で、3g/年以下、好ましくは
1g/年以下である。以下、本発明をさらに詳細に説明
する。
は下記重量%のものである: (a) 30〜70%のポリアミド、(b) 70〜30%の官能基を有
するエチレンポリマー、(c) 任意成分としての0〜10%
の可塑剤。本発明のさらに別の実施例では、可撓性袋の
乾燥状態での曲げ弾性率は 600〜1700 MPa、好ましくは
700〜1200MPa である。本発明のさらに別の実施例で
は、可撓性袋のブタンに対する透過性は厚さ200μm、
面積 210 cm2、温度35℃で、3g/年以下、好ましくは
1g/年以下である。以下、本発明をさらに詳細に説明
する。
【0013】本発明容器の設計は通常のもので、可撓性
袋の容量は例えば 0.1〜1リットルである。まず最初
に、例えば鋼またはアルミニウムより成る外側の剛体ハ
ウジングを製造する。ハウジングの上部には首部を形成
する。次に、可撓性袋をハウジングに挿入し、首部でハ
ウジングに接着(シール)する。接着前、接着中または
接着後に、通常の方法で内容物および高圧ガスを導入す
る。次に、首部に弁を取り付ける。可撓性袋は通常の方
法、例えばポリマー材料のペレットからインフレーショ
ンまたは射出吹込成形で成形される。使用するガスはブ
タンガスである。この用語はn-ブタン、イソブタンおよ
びそれらの混合物を意味するが、他任意のガスを用いる
ことができる。本発明は内側の可撓性袋を作る主として
ポリアミドと官能基を有するエチレン重合体とからなる
材料、必要な場合にはこれに官能基を持たないポリエチ
レンと可塑剤とをさらに含む材料に関するものである。
袋の容量は例えば 0.1〜1リットルである。まず最初
に、例えば鋼またはアルミニウムより成る外側の剛体ハ
ウジングを製造する。ハウジングの上部には首部を形成
する。次に、可撓性袋をハウジングに挿入し、首部でハ
ウジングに接着(シール)する。接着前、接着中または
接着後に、通常の方法で内容物および高圧ガスを導入す
る。次に、首部に弁を取り付ける。可撓性袋は通常の方
法、例えばポリマー材料のペレットからインフレーショ
ンまたは射出吹込成形で成形される。使用するガスはブ
タンガスである。この用語はn-ブタン、イソブタンおよ
びそれらの混合物を意味するが、他任意のガスを用いる
ことができる。本発明は内側の可撓性袋を作る主として
ポリアミドと官能基を有するエチレン重合体とからなる
材料、必要な場合にはこれに官能基を持たないポリエチ
レンと可塑剤とをさらに含む材料に関するものである。
【0014】本出願では「ポリアミド」という用語は下
記の縮合生成物を意味する: (1) 例えば6〜12個の炭素原子を有する少なくとも一種
のα−ω−アミノ酸(例えばアミノカプロン酸、アミノ
-7- ヘプタノン酸、アミノ−11−ウンデセノン酸および
アミノ-11-ウンデカノン酸) (2) 上記アミノ酸に対応する少なくとも一種のラクタム
(例:カプロラクタム、エナンラクタム、ラウリルラク
タム)、(3) 少なくとも一種の脂肪族および/または脂
環式および/または芳香族−脂肪族ジアミン(例えばヘ
キサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタ
キシレンジアミン、ビス(4- アミノシクロヘキシル)メ
タン(BACM)、ビス(3- メチル-4- アミノシクロヘキシ
ル) メタン (BMACM)およびトリメチル-ヘキサメチレン
ジアミン)またはその塩と、少なくとも一種の脂肪族お
よび/または芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸およびドセダンジカルボン酸)または
その塩とのほぼ化学量論の組合せ物、(4) 上記各モノマ
ーの組合せ物、(5) 上記の縮合生成物の混合物(必要に
応じてポリアミドに対して相溶性のある他のポリマーを
組合せることができる)。
記の縮合生成物を意味する: (1) 例えば6〜12個の炭素原子を有する少なくとも一種
のα−ω−アミノ酸(例えばアミノカプロン酸、アミノ
-7- ヘプタノン酸、アミノ−11−ウンデセノン酸および
アミノ-11-ウンデカノン酸) (2) 上記アミノ酸に対応する少なくとも一種のラクタム
(例:カプロラクタム、エナンラクタム、ラウリルラク
タム)、(3) 少なくとも一種の脂肪族および/または脂
環式および/または芳香族−脂肪族ジアミン(例えばヘ
キサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタ
キシレンジアミン、ビス(4- アミノシクロヘキシル)メ
タン(BACM)、ビス(3- メチル-4- アミノシクロヘキシ
ル) メタン (BMACM)およびトリメチル-ヘキサメチレン
ジアミン)またはその塩と、少なくとも一種の脂肪族お
よび/または芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸およびドセダンジカルボン酸)または
その塩とのほぼ化学量論の組合せ物、(4) 上記各モノマ
ーの組合せ物、(5) 上記の縮合生成物の混合物(必要に
応じてポリアミドに対して相溶性のある他のポリマーを
組合せることができる)。
【0015】ポリアミドの例としてはPA6、PA6,
6、PA6,10 、PA11、PA12、PA6,12およびP
A12,12 を挙げることができる。好ましいポリアミドは
PA6である。ポリアミドの分子量は極めて広範囲に変
えることができるということは理解できよう。このポリ
アミドはポリマー材料のマトリクスを構成し、(官能基
を有するまたは有しない)エチレンポリマーは直径 0.1
〜5μmのノジュール(節、球)となってこのマトリク
ス相中に分散する。本発明材料のポリアミド/エチレン
ポリマー(成分(b) と(c) の比)は広範囲で変えること
ができるということは当業者には理解できよう。ポリア
ミドはマトリクス相を構成するのに十分な量で存在し、
例えば材料の30〜80重量%、好ましくは50〜70重量%を
占める。
6、PA6,10 、PA11、PA12、PA6,12およびP
A12,12 を挙げることができる。好ましいポリアミドは
PA6である。ポリアミドの分子量は極めて広範囲に変
えることができるということは理解できよう。このポリ
アミドはポリマー材料のマトリクスを構成し、(官能基
を有するまたは有しない)エチレンポリマーは直径 0.1
〜5μmのノジュール(節、球)となってこのマトリク
ス相中に分散する。本発明材料のポリアミド/エチレン
ポリマー(成分(b) と(c) の比)は広範囲で変えること
ができるということは当業者には理解できよう。ポリア
ミドはマトリクス相を構成するのに十分な量で存在し、
例えば材料の30〜80重量%、好ましくは50〜70重量%を
占める。
【0016】「官能基を有するエチレンポリマー」成分
(b) という用語は、エチレンが主成分で、コモノマーが
アルキル(メタ)アクリレートであり、ポリマー鎖上ま
たはポリマー鎖中に反応性基または官能基を有するポリ
マー生成物を意味する。この成分(b) は上記以外のコモ
ノマーを含むこともできる。グラフトまたは三元共重合
された官能基を有するモノマーは、カルボン酸、エポキ
基、アミノ基、その他に由来する官能基を有することが
できる。本発明では、成分(b1)としてエチレン/アルキ
ル(メタ)アクリレート/グラフトまたは三元共重合さ
れたカルボン酸基またはカルボン酸無水物基を有する不
飽和モノマーの共重合体を提案する。この例としては、
共重合体の合計重量に対して少なくとも50重量%、好ま
しくは少なくとも80重量%のエチレンと、0.01〜10重量
%、好ましくは0.5 〜5重量%の無水物とを含むエチレ
ン/アルキル(メタ)アクリレート/無水物共重合体を
挙げることができる。
(b) という用語は、エチレンが主成分で、コモノマーが
アルキル(メタ)アクリレートであり、ポリマー鎖上ま
たはポリマー鎖中に反応性基または官能基を有するポリ
マー生成物を意味する。この成分(b) は上記以外のコモ
ノマーを含むこともできる。グラフトまたは三元共重合
された官能基を有するモノマーは、カルボン酸、エポキ
基、アミノ基、その他に由来する官能基を有することが
できる。本発明では、成分(b1)としてエチレン/アルキ
ル(メタ)アクリレート/グラフトまたは三元共重合さ
れたカルボン酸基またはカルボン酸無水物基を有する不
飽和モノマーの共重合体を提案する。この例としては、
共重合体の合計重量に対して少なくとも50重量%、好ま
しくは少なくとも80重量%のエチレンと、0.01〜10重量
%、好ましくは0.5 〜5重量%の無水物とを含むエチレ
ン/アルキル(メタ)アクリレート/無水物共重合体を
挙げることができる。
【0017】アルキル(メタ)アクリレートとしては直
鎖、分岐鎖または環状のアルキル鎖が10個以下、例えば
1〜4個の炭素原子を含むアルキル(メタ)アクリレー
トが使用される。このようなアルキル(メタ)アクリレ
ートの例としては、n-、イソ−、tert−ブチル、エチ
ル、エチル−2-ヘキシル、エチル-2- ヘキシル、シクロ
ヘキシルアクリレート;エチルおよびメチルメタクリレ
ートを挙げることができる。好ましい化合物はメチルメ
タクリレート、エチルアクリレートおよびブチルアクリ
レートである。無水物としてはジカルボン酸無水物、例
えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、テトラハイドロフタリックメチル-2- マレイン酸無
水物、ジメチル-2,3- マレイン酸無水物を使用すること
ができ、マレイン酸無水物が好適である。この成分(b1)
は、エルフアトケム社から一般名:LOTADER (登録商
標)として市販されている。
鎖、分岐鎖または環状のアルキル鎖が10個以下、例えば
1〜4個の炭素原子を含むアルキル(メタ)アクリレー
トが使用される。このようなアルキル(メタ)アクリレ
ートの例としては、n-、イソ−、tert−ブチル、エチ
ル、エチル−2-ヘキシル、エチル-2- ヘキシル、シクロ
ヘキシルアクリレート;エチルおよびメチルメタクリレ
ートを挙げることができる。好ましい化合物はメチルメ
タクリレート、エチルアクリレートおよびブチルアクリ
レートである。無水物としてはジカルボン酸無水物、例
えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、テトラハイドロフタリックメチル-2- マレイン酸無
水物、ジメチル-2,3- マレイン酸無水物を使用すること
ができ、マレイン酸無水物が好適である。この成分(b1)
は、エルフアトケム社から一般名:LOTADER (登録商
標)として市販されている。
【0018】本発明では、成分(b2)としてエチレン/ア
ルキル(メタ)アクリレート/グラフトまたは三元共重
合されたエポキシ基を有する不飽和モノマーの共重合体
を提案する。この例としては、共重合体合計重量に対し
て少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも80重量%
のエチレンと、0.01〜10重量%、好ましくは0.5 〜5重
量%のエポキシモノマーとを含む、エチレン/アルキル
(メタ)アクリレート/エポキシモノマー(グリシジル
メタクリレート型)の共重合体を挙げることができる。
アルキル(メタ)アクリレートとしては成分(b1)でに述
べたものが使用でき、メチルメタクリレート、エチルア
クリレートおよびブチルアクリレートが好ましい。エポ
キシモノマーとしてはこの種の共重合体で通常使用され
るエポキシド、例えば、側鎖のエポキシシクロヘキシル
基を有する不飽和モノマー(例えばエポキシシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート)またはグリシジルメタクリ
レートを使用することができ、グリシジルメタクリレー
トを使用するのが好ましい。この成分(b2)はエルフアト
ケム社から一般名:ロタダー (登録商標LOTADER)として
市販されている。
ルキル(メタ)アクリレート/グラフトまたは三元共重
合されたエポキシ基を有する不飽和モノマーの共重合体
を提案する。この例としては、共重合体合計重量に対し
て少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも80重量%
のエチレンと、0.01〜10重量%、好ましくは0.5 〜5重
量%のエポキシモノマーとを含む、エチレン/アルキル
(メタ)アクリレート/エポキシモノマー(グリシジル
メタクリレート型)の共重合体を挙げることができる。
アルキル(メタ)アクリレートとしては成分(b1)でに述
べたものが使用でき、メチルメタクリレート、エチルア
クリレートおよびブチルアクリレートが好ましい。エポ
キシモノマーとしてはこの種の共重合体で通常使用され
るエポキシド、例えば、側鎖のエポキシシクロヘキシル
基を有する不飽和モノマー(例えばエポキシシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート)またはグリシジルメタクリ
レートを使用することができ、グリシジルメタクリレー
トを使用するのが好ましい。この成分(b2)はエルフアト
ケム社から一般名:ロタダー (登録商標LOTADER)として
市販されている。
【0019】「官能基を持たないポリエチレン」という
用語は、官能基を持たないエチレンの単独重合体または
共重合体を意味する。例としては下記のものを挙げるこ
とができる: (1) ポリエチレンPE、例えばエチレンが35〜80重量%
を占めるエチレンとαオレフィンとの共重合体、メタロ
センおよびチーグラーPE。 (2) エチレンと、下記(i) 〜(iii) の中から選択される
少なくとも1種とで構成され、エチレンが例えば35〜80
重量%を占める共重合体: (i) カルボン酸エステル、(ii) 飽和カルボン酸ビニ
ルエスエル、例えば酢酸ビニル、(iii) 不飽和カルボ
ン酸エステル(例アルキル (メタ) アクリレート)。 (3) 上記ポリエチレンと、少量の他のポリマー、例えば
エラストマー、例えばEPRとの混合物。
用語は、官能基を持たないエチレンの単独重合体または
共重合体を意味する。例としては下記のものを挙げるこ
とができる: (1) ポリエチレンPE、例えばエチレンが35〜80重量%
を占めるエチレンとαオレフィンとの共重合体、メタロ
センおよびチーグラーPE。 (2) エチレンと、下記(i) 〜(iii) の中から選択される
少なくとも1種とで構成され、エチレンが例えば35〜80
重量%を占める共重合体: (i) カルボン酸エステル、(ii) 飽和カルボン酸ビニ
ルエスエル、例えば酢酸ビニル、(iii) 不飽和カルボ
ン酸エステル(例アルキル (メタ) アクリレート)。 (3) 上記ポリエチレンと、少量の他のポリマー、例えば
エラストマー、例えばEPRとの混合物。
【0020】上記共重合体はランダム共重合体またはブ
ロック共重合体でよく、直鎖または分岐鎖を有すること
ができる。例としては下記を挙げることができる:ポリ
エチレン(HDPE、LDPE、LLDPE、またはV
LDPE)、メタロセン、もしくはチーグラーPE、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン/メ
チルまたはブチルアクリレート共重合体ポリエチレンの
分子量は広範囲に変えることができるということは当業
者には理解できよう。官能基を持たないポリエチレンと
して好ましいものはVLDPEポリエチレンである。本
発明では、複数の種類の成分の混合物を使用することも
できる。すなわち、「ポリアミド」は2種類以上のポリ
アミドの混合物でもよく、「ポリエチレン」も2種類以
上のポリエチレン混合物にすることができ、「官能基を
有するポリエチレン」も2種類以上の官能基を有するポ
リエチレン混合物でよく、「(b) 」は(b) の例として挙
げた各物質の2種以上混合でもよい。
ロック共重合体でよく、直鎖または分岐鎖を有すること
ができる。例としては下記を挙げることができる:ポリ
エチレン(HDPE、LDPE、LLDPE、またはV
LDPE)、メタロセン、もしくはチーグラーPE、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン/メ
チルまたはブチルアクリレート共重合体ポリエチレンの
分子量は広範囲に変えることができるということは当業
者には理解できよう。官能基を持たないポリエチレンと
して好ましいものはVLDPEポリエチレンである。本
発明では、複数の種類の成分の混合物を使用することも
できる。すなわち、「ポリアミド」は2種類以上のポリ
アミドの混合物でもよく、「ポリエチレン」も2種類以
上のポリエチレン混合物にすることができ、「官能基を
有するポリエチレン」も2種類以上の官能基を有するポ
リエチレン混合物でよく、「(b) 」は(b) の例として挙
げた各物質の2種以上混合でもよい。
【0021】反応性モノマーとして複数の成分が存在す
る場合には、反応触媒を使用することもできる。例え
ば、成分(b1)+(b2) の混合物にジメチルタローアミンを
添加することができる。「可塑剤」という用語は、この
分野での通常の意味を有し、例えばブチルベンゼンスル
ホナミド(BBSA)、エチルヘキシルパラヒドロキシベンゾ
エート(EHPB)およびデシルヘキシルパラヒドロキシベン
ゾエート(DHPB)が挙げられる。本発明の可撓性袋は通常
の厚さ、例えば50〜500 μm、好ましくは150 〜250μ
mの厚さを有する。上記の所定の層にの外に他の一種以
上の層を用いて多層構造にしても本発明の範囲を逸脱す
るものではない。以下、本発明の実施例を説明するが、
本発明が下記実施例に限定されるものではない。特に指
示がない限り、比率は重量部を表す。実施例中、MFI
は溶融状態での流れ指数を意味する。
る場合には、反応触媒を使用することもできる。例え
ば、成分(b1)+(b2) の混合物にジメチルタローアミンを
添加することができる。「可塑剤」という用語は、この
分野での通常の意味を有し、例えばブチルベンゼンスル
ホナミド(BBSA)、エチルヘキシルパラヒドロキシベンゾ
エート(EHPB)およびデシルヘキシルパラヒドロキシベン
ゾエート(DHPB)が挙げられる。本発明の可撓性袋は通常
の厚さ、例えば50〜500 μm、好ましくは150 〜250μ
mの厚さを有する。上記の所定の層にの外に他の一種以
上の層を用いて多層構造にしても本発明の範囲を逸脱す
るものではない。以下、本発明の実施例を説明するが、
本発明が下記実施例に限定されるものではない。特に指
示がない限り、比率は重量部を表す。実施例中、MFI
は溶融状態での流れ指数を意味する。
【0022】
【実施例】実施例1 下記材料を用意した: MFIが17〜20(235 ℃、2.16kg)であるPA6:65
部、 MFIが 0.9(190 ℃、2.16kg)で密度が0.920 のポリ
エチレン:25部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:10部。 直径40mmの Werner 二軸スクリュー押出機のホッパーに
3つの計量装置を介して各成分を供給した。押出機の総
吐出量は50kg/時であり、回転速度は150rpmである。シ
リンダーおよび頭部での材料温度は 260℃、 230℃、23
5 ℃および255℃であった。
部、 MFIが 0.9(190 ℃、2.16kg)で密度が0.920 のポリ
エチレン:25部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:10部。 直径40mmの Werner 二軸スクリュー押出機のホッパーに
3つの計量装置を介して各成分を供給した。押出機の総
吐出量は50kg/時であり、回転速度は150rpmである。シ
リンダーおよび頭部での材料温度は 260℃、 230℃、23
5 ℃および255℃であった。
【0023】得られたペレットを射出成形して80×10×
4mm の板にし、その乾燥曲げ弾性率を測定した。ペレッ
トからブロー成形で平均200 μmの厚さを有する可撓性
袋に成形し、そのブタン透過性を測定した。乾燥曲げ弾
性率はISO規格178 に準じて測定し、MPa で表わし
た。乾燥状態(温度23℃、相対湿度50%で14日間)での
曲げ弾性率は、ISO規格178 に従って測定し、MPa で
表した。ブタン透過性は、面積=210 cm2 、厚さ=200
μm、温度=35℃の条件下で、重量分析法によって測定
し、g/年で表した。
4mm の板にし、その乾燥曲げ弾性率を測定した。ペレッ
トからブロー成形で平均200 μmの厚さを有する可撓性
袋に成形し、そのブタン透過性を測定した。乾燥曲げ弾
性率はISO規格178 に準じて測定し、MPa で表わし
た。乾燥状態(温度23℃、相対湿度50%で14日間)での
曲げ弾性率は、ISO規格178 に従って測定し、MPa で
表した。ブタン透過性は、面積=210 cm2 、厚さ=200
μm、温度=35℃の条件下で、重量分析法によって測定
し、g/年で表した。
【0024】実施例2 下記材料を用意した: MFIが17〜20(235 ℃、2.16kg)であるPA6:61部 MFIが 0.9(190 ℃、2.16kg)で密度が0.920 のポリ
エチレン:24部 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:10部 可塑剤(BBSA):5部。 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。可
塑剤は押出機の中央部分に導入した。
エチレン:24部 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:10部 可塑剤(BBSA):5部。 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。可
塑剤は押出機の中央部分に導入した。
【0025】実施例3 下記材料を用意した: MFIが17〜20(235 ℃、2.16kg)であるPA6:60
部、 MFIが0.8 (190 ℃、2.16kg)で密度0.900 のポリエ
チレン:32部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:8部。 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。
部、 MFIが0.8 (190 ℃、2.16kg)で密度0.900 のポリエ
チレン:32部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:8部。 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。
【0026】実施例4 下記材料を用意した: MFIが17〜20(235 ℃、2.16kg)であるPA6:57
部、 MFIが0.8 (190 ℃、2.16kg)で密度0.900 のポリエ
チレン:30部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:8部、 可塑剤(BBSA、EHPBまたはDHPB):5部。 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。可
塑剤は押出機の中央部分に導入した。
部、 MFIが0.8 (190 ℃、2.16kg)で密度0.900 のポリエ
チレン:30部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が90.9/6.0
/3.1 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン
酸三元共重合体:8部、 可塑剤(BBSA、EHPBまたはDHPB):5部。 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。可
塑剤は押出機の中央部分に導入した。
【0027】実施例5 下記材料を用意した: MFIが17〜20(235 ℃、2.16kg)であるPA6:50
部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が68.2/30/
1.8 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン酸
三元共重合体:37.5部、 MFIが6で重量組成が64/28/8のエチレン/メチル
アクリレート/グリシジルメタクリレート三元共重合
体:11部、 触媒(ジメチルタローアミン):1部(第1の三元共重
合体とマスターバッチ中の無水マレイン酸/グリシジル
メタクリレートとの反応を触媒) 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。た
だし、計量装置は4つにした。上記実施例の各材料につ
いて乾燥曲げ弾性率、ブタン透過性および充填状態での
曲げ弾性率を測定した。結果は〔表1〕に示す。
部、 MFIが5(190 ℃、2.16kg)で重量組成が68.2/30/
1.8 のエチレン/ブチルアクリレート/無水マレイン酸
三元共重合体:37.5部、 MFIが6で重量組成が64/28/8のエチレン/メチル
アクリレート/グリシジルメタクリレート三元共重合
体:11部、 触媒(ジメチルタローアミン):1部(第1の三元共重
合体とマスターバッチ中の無水マレイン酸/グリシジル
メタクリレートとの反応を触媒) 上記成分を用い、実施例1と同じ方法を繰り返した。た
だし、計量装置は4つにした。上記実施例の各材料につ
いて乾燥曲げ弾性率、ブタン透過性および充填状態での
曲げ弾性率を測定した。結果は〔表1〕に示す。
【0028】
【表1】 本発明は上記実施例に限定されるものではなく、種々変
形できるということは当業者には容易に理解できよう。
形できるということは当業者には容易に理解できよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ドミニク バセ フランス国 27300 ベルネー アレ フェルナン レジェ 35 (56)参考文献 特開 平4−180964(JP,A) 特表 平6−508386(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B65D 83/14 B65D 77/04 C08L 23/00 C08L 77/00
Claims (13)
- 【請求項1】 外側の剛体ハウジングとブタンガスで加
圧された内側の可撓性袋とを有する容器において、 内側の可撓性袋の乾燥曲げ弾性率が 400〜2000 MPaで、
この内側の可撓性袋が下記 (a)〜(c) の混合物でつくら
れていることを特徴とする容器: (a) マトリクスを構成する少なくとも一種のポリアミ
ド、(b) エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グ
ラフトまたは三元共重合された官能基を有する不飽和モ
ノマーの共重合体である、官能基を有する少なくとも一
種のエチレンポリマー、(c) 必要に応じて用いられる任
意成分としての、少なくとも一種の官能基を持たないポ
リエチレン。 - 【請求項2】 共重合体(b) が下記(b1)または(b2)のい
ずれかである請求項1に記載の容器: (b1) エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グラ
フトまたは三元共重合されたカルボン酸基またはカルボ
ン酸無水物基を有する不飽和モノマーの共重合体、(b2)
エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/グラフト
または三元共重合されたエポキシ基を有する不飽和モノ
マーの共重合体。 - 【請求項3】 可撓性袋が下記 (a)〜(c) の混合物で作
られている請求項1または2に記載の容器: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイ
ン酸共重合体、(c) 官能基を持たないポリエチレン。 - 【請求項4】 可撓性袋が下記 (a)〜(c) の混合物で作
られている請求項1または2に記載の容器: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/グリシジル
メタクリレート共重合体、(c) 官能基を持たないポリエ
チレン。 - 【請求項5】 可撓性袋が下記 (a)と(b) の混合物で作
られている請求項1または2に記載の容器: (a) マトリクスを構成するポリアミド、(b) エチレン/
C1〜C4アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイ
ン酸共重合体(b1)と、エチレン/C1〜C4アルキル
(メタ)アクリレート/グリシジルメタクリレート共重
合体(b2)との混合物。 - 【請求項6】 可撓性袋を作る材料に含まれる官能基を
持たないポリエチレンがLDPE、LLDPE、好まし
くはVLDPE、またはメタロセンPEである請求項1
〜4のいずれか一項に記載の容器。 - 【請求項7】 可撓性袋を作る材料に含まれる官能基を
持たないポリエチレンの密度が0.920 以下である請求項
1〜4、6のいずれか一項に記載の容器。 - 【請求項8】 可撓性袋を作る材料に含まれるポリアミ
ドがPA6である請求項1〜7のいずれか一項に記載の
容器。 - 【請求項9】 可撓性袋を作る材料が少なくとも一種の
可塑剤(d) をさらに含む請求項1〜8のいずれか一項に
記載の容器。 - 【請求項10】 可撓性袋を作る材料が記袋の材料が下
記(a) 〜(d) で構成される(重量%)である請求項1〜
4、6〜9のいずれか一項に記載の容器: (a) 50%〜70%のポリアミド、(b) 5〜20%の官能基を
有するエチレンポリマー、(c) 15〜40%の官能基を持た
ないポリエチレン、(d) 任意成分としての0〜10%の可
塑剤。 - 【請求項11】 可撓性袋を作る材料が記袋の材料が下
記(a) 〜(c) で構成される (重量%) である請求項1、
5、8、9のいずれか一項に記載の容器: (a) 30〜70%のポリアミド、(b) 70〜30%の官能基を有
するエチレンポリマー、(c) 任意成分としての0〜10%
の可塑剤。 - 【請求項12】 可撓性袋を作る材料の乾燥曲げ弾性率
が 600〜1700 MPa、好ましくは 700〜1200 MPaである請
求項1〜11のいずれか一項に記載の容器。 - 【請求項13】 可撓性袋のブタン透過性が厚さ200 μ
m、面積 210 cm2、温度35℃で、3g/年以下、好まし
くは1g/年以下である請求項1〜12のいずれか一項に
記載の容器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9605036 | 1996-04-22 | ||
FR9605036 | 1996-04-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH1053288A JPH1053288A (ja) | 1998-02-24 |
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