JP2991681B2 - ２−イミノインドリン誘導体を含有するケラチン繊維の染色用組成物及び染色方法 - Google Patents
２−イミノインドリン誘導体を含有するケラチン繊維の染色用組成物及び染色方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発色剤として少な
くとも一の２-イミノインドリン誘導体、及び少なくと
も一の酸化塩基を含有する、ケラチン繊維の酸化染色用
組成物に関する。
くとも一の２-イミノインドリン誘導体、及び少なくと
も一の酸化塩基を含有する、ケラチン繊維の酸化染色用
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ケラチン繊維、特にヒトの髪を酸化染料
前駆体、特に、通常は酸化塩基と呼ばれるオルト-、パ
ラ-アミノフェノール、または複素環化合物を含有する
染料組成物で染色することは既知である。酸化染料前駆
体または酸化塩基は、無色または僅かに着色された化合
物であって、酸化製品と混合されると、酸化縮合の方法
によって着色化合物を生成することができる。
前駆体、特に、通常は酸化塩基と呼ばれるオルト-、パ
ラ-アミノフェノール、または複素環化合物を含有する
染料組成物で染色することは既知である。酸化染料前駆
体または酸化塩基は、無色または僅かに着色された化合
物であって、酸化製品と混合されると、酸化縮合の方法
によって着色化合物を生成することができる。
【０００３】これらの酸化塩基によって得られる色合い
は、これらと発色剤または比色調節剤を混合することに
よって様々であり、比色調節剤としては特に芳香族メタ
-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノー
ル及び所定の複素環化合物、例えばインドール化合物等
を選択することができる。
は、これらと発色剤または比色調節剤を混合することに
よって様々であり、比色調節剤としては特に芳香族メタ
-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノー
ル及び所定の複素環化合物、例えばインドール化合物等
を選択することができる。
【０００４】酸化塩基として使用される分子が多様であ
ることにより、広範囲の色を得ることが可能である。
ることにより、広範囲の色を得ることが可能である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】いわゆるこれらの酸化
染料によって得られる“パーマネント”着色はさらに、
多数の要求を満たす必要がある。従って、これは毒物学
的な欠点を有してはならず、望ましい濃さの色合いが得
られるものでなければならず、外的要因（光、悪天候、
洗浄、パーマネントウェーブ、発汗及び摩擦）に対して
優れた耐性を有していなければならない。
染料によって得られる“パーマネント”着色はさらに、
多数の要求を満たす必要がある。従って、これは毒物学
的な欠点を有してはならず、望ましい濃さの色合いが得
られるものでなければならず、外的要因（光、悪天候、
洗浄、パーマネントウェーブ、発汗及び摩擦）に対して
優れた耐性を有していなければならない。
【０００６】該染料は白髪を覆い、最終的には、できる
限り非選択的、すなわち、先端から生え際まで、全く多
様に敏感化されている（すなわち傷み方が様々である）
同一のケラチン繊維の全長に渡って、生じる着色にでき
る限り相違の無いものでなければならない。
限り非選択的、すなわち、先端から生え際まで、全く多
様に敏感化されている（すなわち傷み方が様々である）
同一のケラチン繊維の全長に渡って、生じる着色にでき
る限り相違の無いものでなければならない。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】こ
こに、出願人は特定の２-イミノインドリン誘導体を用
いることによって新規の強力な染料を得られることを見
出した。これらの染料はかなり非選択的で、特に色褪せ
しにくく、様々な色合いの濃い着色を生成させることが
できる。さらにまた、これらの化合物（一部は、そのも
の自体が新規である）は容易に合成される。この発見が
本発明の基礎となっている。
こに、出願人は特定の２-イミノインドリン誘導体を用
いることによって新規の強力な染料を得られることを見
出した。これらの染料はかなり非選択的で、特に色褪せ
しにくく、様々な色合いの濃い着色を生成させることが
できる。さらにまた、これらの化合物（一部は、そのも
の自体が新規である）は容易に合成される。この発見が
本発明の基礎となっている。
【０００８】従って、本発明の主題は、ケラチン繊維、
特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色のための組成物で
あり、染色に適切な媒体中に、 ・発色剤として、少なくとも一の化学式（I）の２-イミ
ノインドリン及び／またはその酸との付加塩及び、 ・少なくとも一の酸化塩基を含有することを特徴とす
る。
特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色のための組成物で
あり、染色に適切な媒体中に、 ・発色剤として、少なくとも一の化学式（I）の２-イミ
ノインドリン及び／またはその酸との付加塩及び、 ・少なくとも一の酸化塩基を含有することを特徴とす
る。
【０００９】
【化２】
【００１０】上記式中、 ・Ｒ1は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4モノヒ
ドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキルま
たは（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニル基またはＣ2−
Ｃ4アシル基を表し、 ・Ｒ2は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、フェニルま
たはアリールスルホニル基を表し、 ・Ｒ3は水素原子または、一以上のヒドロキシル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルア
ミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、シアノまたはア
リール基によって置換されたＣ1−Ｃ4アルキル基を表
し、 ・Ｒ4及びＲ5は、同一でも異なってもよく、水素原子ま
たはヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、アミノ、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、ジ
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノまたはＣ7−Ｃ11アラルキ
ル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表す。
ドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキルま
たは（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニル基またはＣ2−
Ｃ4アシル基を表し、 ・Ｒ2は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、フェニルま
たはアリールスルホニル基を表し、 ・Ｒ3は水素原子または、一以上のヒドロキシル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルア
ミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、シアノまたはア
リール基によって置換されたＣ1−Ｃ4アルキル基を表
し、 ・Ｒ4及びＲ5は、同一でも異なってもよく、水素原子ま
たはヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、アミノ、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、ジ
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノまたはＣ7−Ｃ11アラルキ
ル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表す。
【００１１】上記の化学式（I）では、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル及びＣ1−Ｃ4アルコキシ基は直鎖状でも分枝状でもよ
く、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素及びフ
ッ素を挙げることができる。
ル及びＣ1−Ｃ4アルコキシ基は直鎖状でも分枝状でもよ
く、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素及びフ
ッ素を挙げることができる。
【００１２】上記の化学式（I）では、アリール基は、
例えばフェニル、チオフェンまたはフランを表すことが
できる。
例えばフェニル、チオフェンまたはフランを表すことが
できる。
【００１３】上記の化学式（I）では、以下の三つの互
変性体を生成することができる。
変性体を生成することができる。
【００１４】
【化３】
【００１５】これら三つの各互変異性体の優位性及び／
または安定性は、置換基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の性質によ
る。
または安定性は、置換基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の性質によ
る。
【００１６】本発明の２-イミノインドールより誘導さ
れる化合物を明瞭に示すため、以下の互変異性体によっ
て定義する。
れる化合物を明瞭に示すため、以下の互変異性体によっ
て定義する。
【００１７】
【化４】
【００１８】本発明の染料組成物で得られる着色には、
強力で、かなり非選択的であり、光及び悪天候の環境要
因及び発汗及び髪が受ける多様な処理（シャンプー、パ
ーマネントウェーブ）に対して色褪せないという著しい
特性がある。
強力で、かなり非選択的であり、光及び悪天候の環境要
因及び発汗及び髪が受ける多様な処理（シャンプー、パ
ーマネントウェーブ）に対して色褪せないという著しい
特性がある。
【００１９】本発明の組成物において発色剤として使用
することのできる化学式（I）の２-イミノインドリン誘
導体の中では、特に以下の、 ・４-ベンジルオキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・４-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデ
ンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-４-オ
ール、 ・５-クロロ-７-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-
２-イリデンアミン、 ・５，６-ジメトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・５，６-ジヒドロキシ-１，３-ジヒドロインドール-２
-イリデンアミン、 ・１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-５，６
-ジオールを挙げることができる。
することのできる化学式（I）の２-イミノインドリン誘
導体の中では、特に以下の、 ・４-ベンジルオキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・４-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデ
ンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-４-オ
ール、 ・５-クロロ-７-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-
２-イリデンアミン、 ・５，６-ジメトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・５，６-ジヒドロキシ-１，３-ジヒドロインドール-２
-イリデンアミン、 ・１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-５，６
-ジオールを挙げることができる。
【００２０】化学式（I）の２-イミノインドリン誘導体
は、染料組成物全重量の０．０００５から１２重量％、
さらに好ましくはこの重量の０．００５から６重量％を
を占めることが望ましい。
は、染料組成物全重量の０．０００５から１２重量％、
さらに好ましくはこの重量の０．００５から６重量％を
を占めることが望ましい。
【００２１】本発明の染料組成物において使用すること
のできる酸化塩基の性質は決定的なものではない。この
酸化塩基はパラ-フェニレンジアミン、ビス-（フェニ
ル）アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オ
ルト-アミノフェノール及び複素環塩基、及びこれらの
酸との付加塩より選択されることが好ましい。
のできる酸化塩基の性質は決定的なものではない。この
酸化塩基はパラ-フェニレンジアミン、ビス-（フェニ
ル）アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オ
ルト-アミノフェノール及び複素環塩基、及びこれらの
酸との付加塩より選択されることが好ましい。
【００２２】本発明の染料組成物において使用すること
のできるパラ-フェニレンジアミンとしては、特に、下
記の化学式（II）に相当する化合物及びその酸との付加
塩を挙げることができる。
のできるパラ-フェニレンジアミンとしては、特に、下
記の化学式（II）に相当する化合物及びその酸との付加
塩を挙げることができる。
【００２３】
【化５】
【００２４】上記式中、 ・Ｒ6は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4モ
ノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキ
ルまたは（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
基を表し、 ・Ｒ7は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4モ
ノヒドロキシアルキルまたはＣ2−Ｃ4ポリヒドロキシア
ルキル基を表し、 ・Ｒ8は水素原子、塩素等のハロゲン原子またはＣ1−Ｃ
4アルキル、スルホ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4モノヒド
ロキシアルキルまたはＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルコキシ
基、 ・Ｒ9は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキルを表す。
ノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキ
ルまたは（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
基を表し、 ・Ｒ7は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4モ
ノヒドロキシアルキルまたはＣ2−Ｃ4ポリヒドロキシア
ルキル基を表し、 ・Ｒ8は水素原子、塩素等のハロゲン原子またはＣ1−Ｃ
4アルキル、スルホ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4モノヒド
ロキシアルキルまたはＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルコキシ
基、 ・Ｒ9は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキルを表す。
【００２５】上記の化学式（II）において、Ｒ8が水素
原子でない場合、Ｒ6及びＲ7は水素原子を表すのが好ま
しく、Ｒ8はＲ9と同一であることが好ましく、Ｒ8がハ
ロゲン原子を表す場合、Ｒ6、Ｒ7及びＲ9は水素原子を
表すことが好ましい。
原子でない場合、Ｒ6及びＲ7は水素原子を表すのが好ま
しく、Ｒ8はＲ9と同一であることが好ましく、Ｒ8がハ
ロゲン原子を表す場合、Ｒ6、Ｒ7及びＲ9は水素原子を
表すことが好ましい。
【００２６】化学式（II）のパラ-フェニレンジアミン
の中では、特にパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイ
レンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジア
ミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、２-β−ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレン
ジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，
３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス
（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、
４-アミノ-１-（β-メトキシエチル）アミノ-ベンゼン
及び２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びこれらの
酸との付加塩を挙げることができる。
の中では、特にパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイ
レンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジア
ミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、２-β−ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレン
ジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，
３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス
（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、
４-アミノ-１-（β-メトキシエチル）アミノ-ベンゼン
及び２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びこれらの
酸との付加塩を挙げることができる。
【００２７】本発明の染料組成物において酸化塩基とし
て使用することのできるビス（フェニル）アルキレンジ
アミンの中では、特に下記の化学式（III）に相当する
化合物及びその酸との付加塩を挙げることができる。
て使用することのできるビス（フェニル）アルキレンジ
アミンの中では、特に下記の化学式（III）に相当する
化合物及びその酸との付加塩を挙げることができる。
【００２８】
【化６】
【００２９】上記式中、Ｑ1及びＱ2は、同一でも相違し
てもよく、ヒドロキシル基またはＮＨＲ13を表し、Ｒ13
は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル基を表し、Ｒ10は水
素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4モノヒドロ
キシアルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキルまたは
Ｃ1−Ｃ4アミノアルキル基を表し、このアミノ残基は置
換されていてもよく、Ｒ11及びＲ12は同一でも相違して
もよく、水素原子またはハロゲン原子またはＣ1−Ｃ4ア
ルキル基を表し、Ｗは下記の基からなる群より選択され
る基を表す。式中、ｎは０から８までの整数であり、ｍ
は０から４までの整数である。
てもよく、ヒドロキシル基またはＮＨＲ13を表し、Ｒ13
は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル基を表し、Ｒ10は水
素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4モノヒドロ
キシアルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキルまたは
Ｃ1−Ｃ4アミノアルキル基を表し、このアミノ残基は置
換されていてもよく、Ｒ11及びＲ12は同一でも相違して
もよく、水素原子またはハロゲン原子またはＣ1−Ｃ4ア
ルキル基を表し、Ｗは下記の基からなる群より選択され
る基を表す。式中、ｎは０から８までの整数であり、ｍ
は０から４までの整数である。
【００３０】
【化７】
【００３１】上記化学式（III）のビス（フェニル）ア
ルキレンジアミンの中では、特に、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-
ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェ
ニル）-１，３-ジアミノ-２-プロパノール、Ｎ，Ｎ’-
ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-ア
ミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-
アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-
ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミ
ノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス
（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン
及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-ア
ミノ-３’-メチルフェニル）エチレン-ジアミン及びこ
れらの酸との付加塩を挙げることができる。
ルキレンジアミンの中では、特に、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-
ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェ
ニル）-１，３-ジアミノ-２-プロパノール、Ｎ，Ｎ’-
ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-ア
ミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-
アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-
ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミ
ノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス
（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン
及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-ア
ミノ-３’-メチルフェニル）エチレン-ジアミン及びこ
れらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００３２】化学式（III）のこれらのビス（フェニ
ル）アルキレンジアミンの中では、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-
ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェ
ニル）-１，３-ジアミノプロパノールまたはその酸との
付加塩の一つが特に好ましい。
ル）アルキレンジアミンの中では、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-
ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェ
ニル）-１，３-ジアミノプロパノールまたはその酸との
付加塩の一つが特に好ましい。
【００３３】本発明の染料組成物において酸化塩基とし
て使用することのできるパラ-アミノフェノールの中で
は、特に下記の化学式（IV）に相当する化合物及びその
酸との付加塩を挙げることができる。
て使用することのできるパラ-アミノフェノールの中で
は、特に下記の化学式（IV）に相当する化合物及びその
酸との付加塩を挙げることができる。
【００３４】
【化８】
【００３５】上記式中、Ｒ14は水素原子またはＣ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4モノヒドロキシアルキル、（Ｃ1−
Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルまたはＣ1−Ｃ4
アミノアルキル基を表し、Ｒ15は水素原子またはフッ素
原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4モノヒドロキシ
アルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキル、Ｃ1−Ｃ4
アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ4シアノアルキルまたは（Ｃ1
−Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基を表し、Ｒ
13とＲ14の少なくともいずれかは水素原子を表すと理解
される。
アルキル、Ｃ1−Ｃ4モノヒドロキシアルキル、（Ｃ1−
Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルまたはＣ1−Ｃ4
アミノアルキル基を表し、Ｒ15は水素原子またはフッ素
原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4モノヒドロキシ
アルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキル、Ｃ1−Ｃ4
アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ4シアノアルキルまたは（Ｃ1
−Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基を表し、Ｒ
13とＲ14の少なくともいずれかは水素原子を表すと理解
される。
【００３６】上記化学式（IV）のパラ-アミノフェノー
ルの中では、特にパラ-アミノフェノール、４-アミノ-
３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノー
ル、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-ア
ミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシ
メチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェ
ノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-
アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェ
ノール、及びこれらの酸との付加塩を挙げることができ
る。
ルの中では、特にパラ-アミノフェノール、４-アミノ-
３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノー
ル、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-ア
ミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシ
メチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェ
ノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-
アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェ
ノール、及びこれらの酸との付加塩を挙げることができ
る。
【００３７】本発明の染料組成物において酸化塩基とし
て使用することのできるオルト-アミノフェノールの中
では、特に２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロ
キシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６
-メチルベンゼン及び５-アセトアミド-２-アミノフェノ
ール及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
て使用することのできるオルト-アミノフェノールの中
では、特に２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロ
キシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６
-メチルベンゼン及び５-アセトアミド-２-アミノフェノ
ール及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００３８】本発明の染料組成物において酸化塩基とし
て使用することのできる複素環塩基の中では、特にピリ
ジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体及
びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
て使用することのできる複素環塩基の中では、特にピリ
ジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体及
びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００３９】ピリジン誘導体の中では特に、例えば、英
国特許ＧＢ １，０２６，９７８号及びＧＢ １，１５
３，１９６号に記載の化合物、例えば、２，５-ジアミ
ノピリジン及びその酸との付加塩を挙げることができ
る。
国特許ＧＢ １，０２６，９７８号及びＧＢ １，１５
３，１９６号に記載の化合物、例えば、２，５-ジアミ
ノピリジン及びその酸との付加塩を挙げることができ
る。
【００４０】ピリミジン誘導体の中では特に、例えば、
独国特許ＤＥ ２，３５９，３３９号または日本国特許
ＪＰ ８８−１６９，５７１号及びＪＰ ９１−３３３，
４９５号に記載の化合物、例えば２，４，５，６-テト
ラアミノピリミジン及び４-ヒドロキシ-２，５，６-ト
リアミノピリミジン及びこれらの酸との付加塩を挙げる
ことができる。
独国特許ＤＥ ２，３５９，３３９号または日本国特許
ＪＰ ８８−１６９，５７１号及びＪＰ ９１−３３３，
４９５号に記載の化合物、例えば２，４，５，６-テト
ラアミノピリミジン及び４-ヒドロキシ-２，５，６-ト
リアミノピリミジン及びこれらの酸との付加塩を挙げる
ことができる。
【００４１】ピラゾール誘導体の中では特に、例えば、
独国特許ＤＥ ３，８４３，８９２号及びＤＥ ４，１３
３，９５７号及び国際特許出願ＷＯ ９４／０８９６９
号及びＷＯ ９４／０８９７０号に記載の化合物、例え
ば４，５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３，４-ジア
ミノピラゾール及びこれらの酸との付加塩を挙げること
ができる。
独国特許ＤＥ ３，８４３，８９２号及びＤＥ ４，１３
３，９５７号及び国際特許出願ＷＯ ９４／０８９６９
号及びＷＯ ９４／０８９７０号に記載の化合物、例え
ば４，５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３，４-ジア
ミノピラゾール及びこれらの酸との付加塩を挙げること
ができる。
【００４２】本発明によれば、酸化塩基が、染料組成物
全重量の約０．０００５から１２重量％、より好ましく
はこの重量の約０．００５から６重量％を占めることが
望ましい。
全重量の約０．０００５から１２重量％、より好ましく
はこの重量の約０．００５から６重量％を占めることが
望ましい。
【００４３】本発明の染料組成物はまた、化学式（I）
の２-イミノインドリン誘導体以外の一以上の付加的な
発色剤及び／または一以上の直接染料を含有してもよ
く、これによって酸化塩基により得られる色合いに輝き
を与えて変化を付けるまたはこれを濃厚にすることがで
きる。
の２-イミノインドリン誘導体以外の一以上の付加的な
発色剤及び／または一以上の直接染料を含有してもよ
く、これによって酸化塩基により得られる色合いに輝き
を与えて変化を付けるまたはこれを濃厚にすることがで
きる。
【００４４】本発明の組成物に使用することのできる付
加的な発色剤は、酸化染色に通常使用される発色剤より
選択することができ、これらの中では特にメタ-フェニ
レンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノ
ール及び複素環発色剤、例えば、インドール誘導体及び
インドリン誘導体、これらの酸との付加塩を挙げること
ができる。
加的な発色剤は、酸化染色に通常使用される発色剤より
選択することができ、これらの中では特にメタ-フェニ
レンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノ
ール及び複素環発色剤、例えば、インドール誘導体及び
インドリン誘導体、これらの酸との付加塩を挙げること
ができる。
【００４５】これらの発色剤は、特に、２-メチル-５-
アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）ア
ミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、
１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-
２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベ
ンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオ
キシ）-ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチ
ルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベ
ンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プ
ロパン、セサミオール（sesamol）、α-ナフトール、６
-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４
-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール及び６-ヒドロキシイ
ンドリン及びこれらの酸との付加塩より選択することが
できる。
アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）ア
ミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、
１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-
２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベ
ンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオ
キシ）-ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチ
ルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベ
ンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プ
ロパン、セサミオール（sesamol）、α-ナフトール、６
-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４
-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール及び６-ヒドロキシイ
ンドリン及びこれらの酸との付加塩より選択することが
できる。
【００４６】これらの付加的な発色剤が存在する場合
は、染料組成物全重量の約０．０００５から５重量％、
より好ましくはこの重量の約０．００５から３重量％を
占めることが望ましい。
は、染料組成物全重量の約０．０００５から５重量％、
より好ましくはこの重量の約０．００５から３重量％を
占めることが望ましい。
【００４７】本発明の染料組成物に使用することのでき
る酸化塩基及び／または付加的な発色剤の酸との付加塩
は特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸鉛、酒石酸塩、乳酸塩
及び酢酸塩より選択される。
る酸化塩基及び／または付加的な発色剤の酸との付加塩
は特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸鉛、酒石酸塩、乳酸塩
及び酢酸塩より選択される。
【００４８】染色に適切な媒体（または担体）は、通
常、水または、水には充分溶解しない化合物を溶解させ
る少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。有
機溶媒としては、エタノール及びイソプロパノール等の
Ｃ1−Ｃ4低級アルカノール；グリセリン；２-ブトキシ
エタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル及びモノメチルエーテル等のグリコール及
びグリコールエーテル、ベンジルアルコールまたはフェ
ノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似の製品及
びこれらの混合物を挙げることができる。
常、水または、水には充分溶解しない化合物を溶解させ
る少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。有
機溶媒としては、エタノール及びイソプロパノール等の
Ｃ1−Ｃ4低級アルカノール；グリセリン；２-ブトキシ
エタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル及びモノメチルエーテル等のグリコール及
びグリコールエーテル、ベンジルアルコールまたはフェ
ノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似の製品及
びこれらの混合物を挙げることができる。
【００４９】該溶媒は染料組成物全重量の約１から４０
重量％、より好ましくは約５から３０重量％の割合を占
めることが望ましい。
重量％、より好ましくは約５から３０重量％の割合を占
めることが望ましい。
【００５０】本発明の染料組成物のｐＨは、一般的に３
から１２である。これはケラチン繊維の染色に通常使用
される酸性化剤または塩基性化剤を用いて望ましい値に
調整することができる。
から１２である。これはケラチン繊維の染色に通常使用
される酸性化剤または塩基性化剤を用いて望ましい値に
調整することができる。
【００５１】酸性化剤の例としては、塩酸、オルトリン
酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びス
ルホン酸等の無機または有機酸を挙げることができる。
酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びス
ルホン酸等の無機または有機酸を挙げることができる。
【００５２】塩基性化剤の例としては、アンモニア水、
アルカリ炭酸塩、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン
及びこれらの誘導体等のアルカノールアミン、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（V）の化
合物を挙げることができる。
アルカリ炭酸塩、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン
及びこれらの誘導体等のアルカノールアミン、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（V）の化
合物を挙げることができる。
【００５３】
【化９】
【００５４】上記式中、Ｒは、ヒドロキシル基またはＣ
1−Ｃ4アルキルによって任意に置換されたプロピレン残
基；Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は同一でも相違してもよ
く、水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ヒ
ドロキシアルキル基を表す。
1−Ｃ4アルキルによって任意に置換されたプロピレン残
基；Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は同一でも相違してもよ
く、水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ヒ
ドロキシアルキル基を表す。
【００５５】本発明の染料組成物はまた、陰イオン性、
陽イオン性、非イオン性、両性イオン性または双性イオ
ン性の界面活性剤またはこれらの混合物、陰イオン性、
陽イオン性、非イオン性、両性イオン性または双性イオ
ン性のポリマーまたはこれらの混合物、無機または有機
の増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香
料、緩衝剤、分散剤、シリコーン等の調整剤、フィルム
形成剤、保存料及び乳白剤等の髪の染色に従来使用され
ている様々な補助剤を含有することができる。
陽イオン性、非イオン性、両性イオン性または双性イオ
ン性の界面活性剤またはこれらの混合物、陰イオン性、
陽イオン性、非イオン性、両性イオン性または双性イオ
ン性のポリマーまたはこれらの混合物、無機または有機
の増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香
料、緩衝剤、分散剤、シリコーン等の調整剤、フィルム
形成剤、保存料及び乳白剤等の髪の染色に従来使用され
ている様々な補助剤を含有することができる。
【００５６】当業者であれば明らかに、予定した添加に
よって本発明の染料組成物に本来備わっている有利な特
性が損なわれることのないように、または本質的には損
なわれることのないように、上述の任意の相補化合物を
選択するであろう。
よって本発明の染料組成物に本来備わっている有利な特
性が損なわれることのないように、または本質的には損
なわれることのないように、上述の任意の相補化合物を
選択するであろう。
【００５７】本発明の染料組成物は、液体、クリーム、
ゲルまたはケラチン繊維、特にヒトの髪の染色に適した
他の形態等の様々な形態をとることができる。
ゲルまたはケラチン繊維、特にヒトの髪の染色に適した
他の形態等の様々な形態をとることができる。
【００５８】本発明の主題はまた、ケラチン繊維、特に
髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色のための少なくと
も一の酸化塩基と併用する、上記の化学式（I）の２-イ
ミノインドリン誘導体の使用である。
髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色のための少なくと
も一の酸化塩基と併用する、上記の化学式（I）の２-イ
ミノインドリン誘導体の使用である。
【００５９】本発明の別の主題は、上述の染料組成物を
使用するケラチン繊維、特に髪等のヒトのケラチン繊維
の酸化染色の方法である。
使用するケラチン繊維、特に髪等のヒトのケラチン繊維
の酸化染色の方法である。
【００６０】この方法によれば、上記の少なくとも一の
染料組成物を繊維に適用し、使用時に染料組成物に添加
されるかまたは別々の操作で同時にまたは連続的に適用
される酸化剤の使用により、酸性、中性またはアルカリ
性のｐＨで発色する。
染料組成物を繊維に適用し、使用時に染料組成物に添加
されるかまたは別々の操作で同時にまたは連続的に適用
される酸化剤の使用により、酸性、中性またはアルカリ
性のｐＨで発色する。
【００６１】本発明の染色方法の特に好ましい実施態様
によれば、上述の染料組成物を、染色に適した媒体中に
発色に充分な量で少なくとも一の酸化剤を含有する酸化
組成物と使用時に混合する。得られた混合物をケラチン
繊維に適用し、約３から５０分間、好ましくは約５から
３０分間そのままおいた後、該繊維を濯ぎ、シャンプー
で洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
によれば、上述の染料組成物を、染色に適した媒体中に
発色に充分な量で少なくとも一の酸化剤を含有する酸化
組成物と使用時に混合する。得られた混合物をケラチン
繊維に適用し、約３から５０分間、好ましくは約５から
３０分間そのままおいた後、該繊維を濯ぎ、シャンプー
で洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
【００６２】上述の酸化組成物中に存在する酸化剤は、
ケラチン繊維の酸化染色に従来使用される酸化剤より選
択することができ、その中では過酸化水素、過酸化尿
素、臭素酸アルカリ金属、及びペルボラート及びペルサ
ルファート等のペル塩を挙げることができる。過酸化水
素が特に好ましい。
ケラチン繊維の酸化染色に従来使用される酸化剤より選
択することができ、その中では過酸化水素、過酸化尿
素、臭素酸アルカリ金属、及びペルボラート及びペルサ
ルファート等のペル塩を挙げることができる。過酸化水
素が特に好ましい。
【００６３】上述の酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨ
は、染料組成物を混合した後に得られ、ケラチン繊維に
適用される組成物のｐＨが、約３から１２、より好まし
くは約５から１１に渡るようなものである。これはケラ
チン繊維の染色に通常使用される酸性化剤または塩基性
化剤を用いて望ましい値に調整される。
は、染料組成物を混合した後に得られ、ケラチン繊維に
適用される組成物のｐＨが、約３から１２、より好まし
くは約５から１１に渡るようなものである。これはケラ
チン繊維の染色に通常使用される酸性化剤または塩基性
化剤を用いて望ましい値に調整される。
【００６４】上述の酸化組成物はまた、髪の染色のため
の組成物に従来使用されている様々な補助剤を含有する
ことができる。
の組成物に従来使用されている様々な補助剤を含有する
ことができる。
【００６５】最終的にケラチン繊維に適用される組成物
は、液体、クリーム、ゲルまたはケラチン繊維、特にヒ
トの髪の染色に適した他の形態等の様々な形態をとるこ
とができる。
は、液体、クリーム、ゲルまたはケラチン繊維、特にヒ
トの髪の染色に適した他の形態等の様々な形態をとるこ
とができる。
【００６６】本発明の別の主題は、第一の区画が上述の
染料組成物を収容し、第二の区画が上述の酸化組成物を
収容する染色のための多区画装置または染色キットまた
は他のあらゆる多区画実装システムである。これらの装
置には、望ましい混合物を髪に送達させることのでき
る、出願人による仏国特許ＦＲ ２，５８６，９１３号
に記載のもののような手段を取り付けることもできる。
染料組成物を収容し、第二の区画が上述の酸化組成物を
収容する染色のための多区画装置または染色キットまた
は他のあらゆる多区画実装システムである。これらの装
置には、望ましい混合物を髪に送達させることのでき
る、出願人による仏国特許ＦＲ ２，５８６，９１３号
に記載のもののような手段を取り付けることもできる。
【００６７】本発明において発色剤として用いられる化
学式（I）の化合物には、既知のものも新規のものもあ
る。
学式（I）の化合物には、既知のものも新規のものもあ
る。
【００６８】化学式（I）のＲ1及びＲ2が水素原子に相
当する化学式（I'A）の特定の化合物は、下記のスキー
ムＡに相当するRG Glushkov documents USSR Patent 17
9 320(1965)及びChem. Abstr 65, 2225 (1966)に記載の
調製方法によって得られる。
当する化学式（I'A）の特定の化合物は、下記のスキー
ムＡに相当するRG Glushkov documents USSR Patent 17
9 320(1965)及びChem. Abstr 65, 2225 (1966)に記載の
調製方法によって得られる。
【００６９】
【化１０】
【００７０】上記のスキームＡでは、化学式（１）及び
（２）におけるＲ3、Ｒ4及びＲ5の意味するところは化
学式（I）に示されるものと同一である。
（２）におけるＲ3、Ｒ4及びＲ5の意味するところは化
学式（I）に示されるものと同一である。
【００７１】これは、その調製方法が文献（M. Makosz
a, J. Winiarski, Acc. Chem. Res.,87,1987, 282; M.
Makosza, W. Danikiewicz, K. Wojciechowski, Liebig
s, Ann. Chem., 1988, 203）によって既知である、オル
ト-ニトロフェニルアセトニトリル構造を有する化学式
（１）の出発化合物を用いた２段階の方法である。
a, J. Winiarski, Acc. Chem. Res.,87,1987, 282; M.
Makosza, W. Danikiewicz, K. Wojciechowski, Liebig
s, Ann. Chem., 1988, 203）によって既知である、オル
ト-ニトロフェニルアセトニトリル構造を有する化学式
（１）の出発化合物を用いた２段階の方法である。
【００７２】第一の段階は、亜鉛またはスズ等の金属を
用いる有機溶媒の存在下での化学還元と、パラジウムま
たは白金等の触媒を用いる選択的な水素化とのいずれか
である。これによりオルト-アミノフェニルアセトニト
リル構造（化学式（２））となる。この反応では特に、
塩酸媒体中で亜鉛粉末が使用される。溶媒としては、エ
ーテル、特にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いるこ
とが好ましい。反応温度は、２５℃と溶媒の還流温度と
の間、特に２５から４０℃の間であることが好ましい。
用いる有機溶媒の存在下での化学還元と、パラジウムま
たは白金等の触媒を用いる選択的な水素化とのいずれか
である。これによりオルト-アミノフェニルアセトニト
リル構造（化学式（２））となる。この反応では特に、
塩酸媒体中で亜鉛粉末が使用される。溶媒としては、エ
ーテル、特にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いるこ
とが好ましい。反応温度は、２５℃と溶媒の還流温度と
の間、特に２５から４０℃の間であることが好ましい。
【００７３】第二段階は、有機溶媒の存在下、酸性媒体
中での閉環反応である。特に酢酸が使用される。反応温
度は、溶媒の還流温度である。化学式（I）の最終生成
物は酸との付加塩の形態、好ましくは塩酸塩の形態で単
離されることが望ましい。これは酸性媒体中での反応媒
体の沈殿によって得られ、例えば塩酸塩を得るために
は、反応の終点でＨＣｌガスを通すことによって得られ
る。
中での閉環反応である。特に酢酸が使用される。反応温
度は、溶媒の還流温度である。化学式（I）の最終生成
物は酸との付加塩の形態、好ましくは塩酸塩の形態で単
離されることが望ましい。これは酸性媒体中での反応媒
体の沈殿によって得られ、例えば塩酸塩を得るために
は、反応の終点でＨＣｌガスを通すことによって得られ
る。
【００７４】化学式（I）のＲ1が水素原子、Ｒ2が水素
原子でないものに相当する化学式（I'B）の特定の化合
物、及び化学式（I）のＲ1及びＲ2がいずれも水素原子
でないものに相当する化学式（I'C）の特定の化合物
が、下記のスキームＢに相当する文献に参照される調製
方法に従って得られる。
原子でないものに相当する化学式（I'B）の特定の化合
物、及び化学式（I）のＲ1及びＲ2がいずれも水素原子
でないものに相当する化学式（I'C）の特定の化合物
が、下記のスキームＢに相当する文献に参照される調製
方法に従って得られる。
【００７５】
【化１１】
【００７６】化合物（１）は、例えば、Makosza M.ら、
Liebigs Ann. Chem., 203,(1988)に記載の既知の閉環還
元条件下で処理され、インドール（３）となる。
Liebigs Ann. Chem., 203,(1988)に記載の既知の閉環還
元条件下で処理され、インドール（３）となる。
【００７７】インドール（３）は、N. J. Houlian編、W
iley-Interscience刊、“Heterocyclic Compounds: Ind
oles”part II 72-73頁に記載の標準的な方法によって
アルキル化され、インドール（４）となる。
iley-Interscience刊、“Heterocyclic Compounds: Ind
oles”part II 72-73頁に記載の標準的な方法によって
アルキル化され、インドール（４）となる。
【００７８】化合物（３）及び（４）は、既知の方法
［Harmon R. E.ら、J. Org. Chem. 38(1), 11, (197
3)］によって構造式（５）のアジドと反応し、それぞれ
２-イミノインドリン（I'B）及び（I'C）となる。
［Harmon R. E.ら、J. Org. Chem. 38(1), 11, (197
3)］によって構造式（５）のアジドと反応し、それぞれ
２-イミノインドリン（I'B）及び（I'C）となる。
【００７９】構造式（I'B）及び（I'C）の化合物もま
た、Hino T.ら、Tetrahedron 27, 775, (1971)に記載さ
れ、下記のスキームＣに表されるように、アミンＲ2Ｎ
Ｈ2と、それぞれ構造式（６）及び（７）の２-インドリ
ンチオン誘導体との反応によって得られる。
た、Hino T.ら、Tetrahedron 27, 775, (1971)に記載さ
れ、下記のスキームＣに表されるように、アミンＲ2Ｎ
Ｈ2と、それぞれ構造式（６）及び（７）の２-インドリ
ンチオン誘導体との反応によって得られる。
【００８０】
【化１２】
【００８１】以下の実施例は、本発明の範囲を限定する
ことなく詳説するためのものである。
ことなく詳説するためのものである。
【００８２】
〈調製実施例〉 （実施例 Ｎｏ．１：１，３-ジヒドロインドール-２-イ
リデンアミン=ヒドロクロライドの調製）
リデンアミン=ヒドロクロライドの調製）
【００８３】
【化１３】
【００８４】温度計及び冷却器を取り付けた５０mlの三
口丸底フラスコ中で、（２-ニトロフェニル）アセトニ
トリル２gをＴＨＦ／３７％ ＨＣｌの１０ml／１０ml混
合物に溶解した。
口丸底フラスコ中で、（２-ニトロフェニル）アセトニ
トリル２gをＴＨＦ／３７％ ＨＣｌの１０ml／１０ml混
合物に溶解した。
【００８５】４０℃未満の温度で亜鉛５gを少量ずつ導
入した。全量添加した後、１５分間攪拌を継続し、過剰
な亜鉛を濾過して除去した。濾液を完全に蒸発させた。
（２-アミノフェニル）アセトニトリル=ヒドロクロライ
ドが酢酸２５mlを還流させたところ溶解した。１時間加
熱した後、溶液を塩化水素ガスで飽和させた。析出物を
濾過して除去した。これを真空中五酸化リン及び水酸化
カリウムを用いて乾燥させた。１，３-ジヒドロインド
ール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライドが得られた
（収率４８％）。1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うも
のであった。
入した。全量添加した後、１５分間攪拌を継続し、過剰
な亜鉛を濾過して除去した。濾液を完全に蒸発させた。
（２-アミノフェニル）アセトニトリル=ヒドロクロライ
ドが酢酸２５mlを還流させたところ溶解した。１時間加
熱した後、溶液を塩化水素ガスで飽和させた。析出物を
濾過して除去した。これを真空中五酸化リン及び水酸化
カリウムを用いて乾燥させた。１，３-ジヒドロインド
ール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライドが得られた
（収率４８％）。1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うも
のであった。
【００８６】
【表１】
【００８７】（実施例 Ｎｏ．２：４-メトキシ-１，３-
ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロラ
イドの調製）
ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロラ
イドの調製）
【００８８】
【化１４】
【００８９】第一段階：（２-アミノ-６-メトキシフェ
ニル）アセトニトリル=ヒドロクロライドの調製 温度計及び冷却器を取り付けた１００mlの三口丸底フラ
スコ中で、（２-メトキシ-６-ニトロフェニル）アセト
ニトリル３．８４gをＴＨＦ／３７％ ＨＣｌ（４０ml）
の１／１混合物に溶解した。
ニル）アセトニトリル=ヒドロクロライドの調製 温度計及び冷却器を取り付けた１００mlの三口丸底フラ
スコ中で、（２-メトキシ-６-ニトロフェニル）アセト
ニトリル３．８４gをＴＨＦ／３７％ ＨＣｌ（４０ml）
の１／１混合物に溶解した。
【００９０】４０℃未満の温度で亜鉛７．８gを少量ず
つ導入した。全量添加した後、１５分間攪拌を継続し、
過剰な亜鉛を濾過して除去した。濾液を完全に蒸発させ
た。（２-アミノ-６-メトキシフェニル）アセトニトリ
ル=ヒドロクロライド３gが回収された（収率７５％）。
つ導入した。全量添加した後、１５分間攪拌を継続し、
過剰な亜鉛を濾過して除去した。濾液を完全に蒸発させ
た。（２-アミノ-６-メトキシフェニル）アセトニトリ
ル=ヒドロクロライド３gが回収された（収率７５％）。
【００９１】第二段階：４-メトキシ-１，３-ジヒドロ
インドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライドの調
製 温度計及び冷却器を取り付けた１００mlの三口丸底フラ
スコ中で、酢酸２５ml中の（２-アミノ-６-メトキシフ
ェニル）アセトニトリル=ヒドロクロライド３gを１時間
還流させた。真空中で酸を蒸発させ、五酸化リン及び水
酸化カリウムを用いて乾燥させた後、４-メトキシ-１，
３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロ
ライド２．９gが回収された（収率９６％）。1Ｈ及び13
Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
インドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライドの調
製 温度計及び冷却器を取り付けた１００mlの三口丸底フラ
スコ中で、酢酸２５ml中の（２-アミノ-６-メトキシフ
ェニル）アセトニトリル=ヒドロクロライド３gを１時間
還流させた。真空中で酸を蒸発させ、五酸化リン及び水
酸化カリウムを用いて乾燥させた後、４-メトキシ-１，
３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロ
ライド２．９gが回収された（収率９６％）。1Ｈ及び13
Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
【００９２】
【表２】
【００９３】（実施例 Ｎｏ．３：２-イミノ-２，３-ジ
ヒドロ-１Ｈ-インドール-４-オール=ヒドロブロマイド
の調製）
ヒドロ-１Ｈ-インドール-４-オール=ヒドロブロマイド
の調製）
【００９４】
【化１５】
【００９５】温度計及び冷却器を取り付けた２５mlの三
口丸底フラスコ中で、４-メトキシ-１，３-ジヒドロイ
ンドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライド２gを６
０％臭化水素酸８ml中で４時間還流した。媒体を放冷し
て室温に戻した。２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-イ
ンドール-４-オール=ヒドロブロマイドが結晶化した。
これを濾過して石油エーテルで洗浄した。これを真空中
五酸化リン及び水酸化カリウムを用いて乾燥させたとこ
ろ、生成物１．６gが回収された（収率７０％）。1Ｈ及
び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
口丸底フラスコ中で、４-メトキシ-１，３-ジヒドロイ
ンドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライド２gを６
０％臭化水素酸８ml中で４時間還流した。媒体を放冷し
て室温に戻した。２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-イ
ンドール-４-オール=ヒドロブロマイドが結晶化した。
これを濾過して石油エーテルで洗浄した。これを真空中
五酸化リン及び水酸化カリウムを用いて乾燥させたとこ
ろ、生成物１．６gが回収された（収率７０％）。1Ｈ及
び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
【００９６】
【表３】
【００９７】（実施例 Ｎｏ．４：４-ベンジルオキシ-
１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロ
クロライドの調製）
１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロ
クロライドの調製）
【００９８】
【化１６】
【００９９】第一段階：（２-アミノ-６-ベンジルオキ
シフェニル）アセトニトリルの調製 温度計及び冷却器を取り付けた２lのＳＬＶ反応器中
で、（２-ベンジルオキシ-６-ニトロフェニル）アセト
ニトリル１３５gをＴＨＦ１l及び３７％塩酸０．５lに
溶解した。
シフェニル）アセトニトリルの調製 温度計及び冷却器を取り付けた２lのＳＬＶ反応器中
で、（２-ベンジルオキシ-６-ニトロフェニル）アセト
ニトリル１３５gをＴＨＦ１l及び３７％塩酸０．５lに
溶解した。
【０１００】４０℃未満の温度で亜鉛１５０gを少量ず
つ導入した。全量添加した後、１５分間攪拌を継続し、
過剰な亜鉛を濾過して除去した。濾液を１０体積の氷水
に注いだ。析出物を濾過して除去し、水で洗浄し、石油
エーテルで洗浄した。真空中、五酸化リンを用いて乾燥
させたところ、（２-アミノ-６-ベンジルオキシフェニ
ル）アセトニトリル８０gが回収された（収率６７
％）。
つ導入した。全量添加した後、１５分間攪拌を継続し、
過剰な亜鉛を濾過して除去した。濾液を１０体積の氷水
に注いだ。析出物を濾過して除去し、水で洗浄し、石油
エーテルで洗浄した。真空中、五酸化リンを用いて乾燥
させたところ、（２-アミノ-６-ベンジルオキシフェニ
ル）アセトニトリル８０gが回収された（収率６７
％）。
【０１０１】第二段階：４-ベンジルオキシ-１，３-ジ
ヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライ
ドの調製 温度計及び冷却器を取り付けた５００mlの三口丸底フラ
スコ中で、酢酸３５０ml中の（２-アミノ-６-ベンジル
オキシフェニル）アセトニトリル７１．５gを１時間還
流させた。媒体を放冷して室温に戻し、塩化水素ガスで
飽和させた。析出物を濾過して除去した。これを石油エ
ーテルで洗浄した。真空中、五酸化リン及び水酸化カリ
ウムを用いて乾燥させたところ、４-ベンジルオキシ-
１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロ
クロライド６３gが回収された（収率７６％）。1Ｈ及び
13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
ヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライ
ドの調製 温度計及び冷却器を取り付けた５００mlの三口丸底フラ
スコ中で、酢酸３５０ml中の（２-アミノ-６-ベンジル
オキシフェニル）アセトニトリル７１．５gを１時間還
流させた。媒体を放冷して室温に戻し、塩化水素ガスで
飽和させた。析出物を濾過して除去した。これを石油エ
ーテルで洗浄した。真空中、五酸化リン及び水酸化カリ
ウムを用いて乾燥させたところ、４-ベンジルオキシ-
１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロ
クロライド６３gが回収された（収率７６％）。1Ｈ及び
13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】（実施例 Ｎｏ．５：５-クロロ-７-メトキ
シ-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒ
ドロクロライドの調製）
シ-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒ
ドロクロライドの調製）
【０１０４】
【化１７】
【０１０５】第一段階：（２-アミノ-５-クロロ-３-メ
トキシフェニル）アセトニトリルの調製 実施例Ｎｏ．
３に従い、ＴＨＦ／３７％ＨＣｌの１００ml／７０ml混
合物に溶解した（５-クロロ-３-メトキシ-２-ニトロフ
ェニル）アセトニトリル２２．７gを亜鉛粉末２６gで還
元した。（２-アミノ-５-クロロ-３-メトキシフェニ
ル）アセトニトリル１９gが得られた（収率９７％）。
トキシフェニル）アセトニトリルの調製 実施例Ｎｏ．
３に従い、ＴＨＦ／３７％ＨＣｌの１００ml／７０ml混
合物に溶解した（５-クロロ-３-メトキシ-２-ニトロフ
ェニル）アセトニトリル２２．７gを亜鉛粉末２６gで還
元した。（２-アミノ-５-クロロ-３-メトキシフェニ
ル）アセトニトリル１９gが得られた（収率９７％）。
【０１０６】第二段階：５-クロロ-７-メトキシ-１，３
-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロラ
イドの調製 実施例Ｎｏ．３に従い、（２-アミノ-５-クロロ-３-メ
トキシフェニル）アセトニトリル１５gを酢酸１５０ml
中で還流させた。５-クロロ-７-メトキシ-１，３-ジヒ
ドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライド
１１．２gが得られた（収率６３．６％）。1Ｈ及び13Ｃ
ＮＭＲは構造に見合うものであった。
-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロラ
イドの調製 実施例Ｎｏ．３に従い、（２-アミノ-５-クロロ-３-メ
トキシフェニル）アセトニトリル１５gを酢酸１５０ml
中で還流させた。５-クロロ-７-メトキシ-１，３-ジヒ
ドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロクロライド
１１．２gが得られた（収率６３．６％）。1Ｈ及び13Ｃ
ＮＭＲは構造に見合うものであった。
【０１０７】
【表５】
【０１０８】（実施例 Ｎｏ．６：５，６-ジメトキシ-
１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロ
クロライドの調製）
１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒドロ
クロライドの調製）
【０１０９】
【化１８】
【０１１０】温度計及び冷却器を取り付けた２５０mlの
三口丸底フラスコ中で、（４，５-ジメトキシ-２-ニト
ロフェニル）アセトニトリル２２．２gをＴＨＦ／３７
％ＨＣｌの１５０ml／６０ml混合物に溶解した。
三口丸底フラスコ中で、（４，５-ジメトキシ-２-ニト
ロフェニル）アセトニトリル２２．２gをＴＨＦ／３７
％ＨＣｌの１５０ml／６０ml混合物に溶解した。
【０１１１】４０℃未満の温度で亜鉛２６gを少量ずつ
導入した。添加は発熱反応であった。全量添加した後、
１５分間攪拌を継続し、過剰な亜鉛を濾過して除去し
た。濾液をＨＣｌガスで飽和させ、得られた析出物を濾
過して除去した。これを石油エーテルで洗浄し、真空中
で、五酸化リン及び水酸化カリウムを用いて乾燥させ
た。５，６-ジメトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２
-イリデンアミン=ヒドロクロライド１５gが得られた
（収率６５％）。1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うも
のであった。
導入した。添加は発熱反応であった。全量添加した後、
１５分間攪拌を継続し、過剰な亜鉛を濾過して除去し
た。濾液をＨＣｌガスで飽和させ、得られた析出物を濾
過して除去した。これを石油エーテルで洗浄し、真空中
で、五酸化リン及び水酸化カリウムを用いて乾燥させ
た。５，６-ジメトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２
-イリデンアミン=ヒドロクロライド１５gが得られた
（収率６５％）。1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うも
のであった。
【０１１２】
【表６】
【０１１３】（実施例 Ｎｏ．７：５，６-ジヒドロキシ
-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒド
ロクロライドの調製）
-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒド
ロクロライドの調製）
【０１１４】
【化１９】
【０１１５】実施例Ｎｏ．６に従い、（４，５-ジヒド
ロキシ-２-ニトロフェニル）アセトニトリル１．９gを
ＴＨＦ／３７％ＨＣｌの２０ml／２０ml混合物に溶解
し、亜鉛５gで処理した。処理後、５，６-ジヒドロキシ
-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒド
ロクロライド１．８gが得られた（収率９０％）。1Ｈ及
び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
ロキシ-２-ニトロフェニル）アセトニトリル１．９gを
ＴＨＦ／３７％ＨＣｌの２０ml／２０ml混合物に溶解
し、亜鉛５gで処理した。処理後、５，６-ジヒドロキシ
-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン=ヒド
ロクロライド１．８gが得られた（収率９０％）。1Ｈ及
び13Ｃ ＮＭＲは構造に見合うものであった。
【０１１６】
【表７】
【０１１７】〈製剤実施例〉 （製剤実施例１及び２）下記の染料組成物を調製した
（含量はグラムで表示）。
（含量はグラムで表示）。
【０１１８】
【表８】
【０１１９】 (**)：通常の染料担体 ・グリセリン２molでポリグリセロール化したオレイルアルコール ４．０ｇ ・活性物質（ＡＭ）７８％を含有する、 グリセリン４ｍｏｌでポリグリセロール化したオレイルアルコール 5.69g
AM ・オレイン酸 3.0g ・酸化エチレン２molを含有するオレイルアミン、 Akzo社より市販のＥｔｈｏｍｅｅｎ Ｏ１２（商品名） 7.0g ・５５％ＡＭを含有するジエチルアミノプロピル=ラウリルアミノ =スクシナマート、ナトリウム塩 3.0g AM ・オレイルアルコール 5.0g ・オレイン酸ジエタノールアミド 12.0g ・プロピレングリコール 3.5g ・エチルアルコール 7.0g ・ジプロピレングリコール 0.5g ・プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0g ・３５％ＡＭを含有するメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液 0.455g AM ・酢酸アンモニウム 0.8g ・抗酸化剤、金属イオン封鎖剤 適量 ・香料、保存料 適量 ・ＮＨ3２０％を含有するアンモニア水 10.0g
AM ・オレイン酸 3.0g ・酸化エチレン２molを含有するオレイルアミン、 Akzo社より市販のＥｔｈｏｍｅｅｎ Ｏ１２（商品名） 7.0g ・５５％ＡＭを含有するジエチルアミノプロピル=ラウリルアミノ =スクシナマート、ナトリウム塩 3.0g AM ・オレイルアルコール 5.0g ・オレイン酸ジエタノールアミド 12.0g ・プロピレングリコール 3.5g ・エチルアルコール 7.0g ・ジプロピレングリコール 0.5g ・プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0g ・３５％ＡＭを含有するメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液 0.455g AM ・酢酸アンモニウム 0.8g ・抗酸化剤、金属イオン封鎖剤 適量 ・香料、保存料 適量 ・ＮＨ3２０％を含有するアンモニア水 10.0g
【０１２０】各染料組成物１及び２を使用時に、２０体
積の過酸化水素水溶液（６重量％）同体積と混合した。
得られた各混合物を、自然の、パーマネントウェーブし
たまたはパーマネントウェーブしていない、９０％の白
髪を含有する白髪混じりの髪の毛束に、髪３gにつき２
８gの割合で３０分間適用した。濯ぎ、標準のシャンプ
ーで洗浄し、乾燥させた後、毛束は下記の表に示す色合
いに染められていた。
積の過酸化水素水溶液（６重量％）同体積と混合した。
得られた各混合物を、自然の、パーマネントウェーブし
たまたはパーマネントウェーブしていない、９０％の白
髪を含有する白髪混じりの髪の毛束に、髪３gにつき２
８gの割合で３０分間適用した。濯ぎ、標準のシャンプ
ーで洗浄し、乾燥させた後、毛束は下記の表に示す色合
いに染められていた。
【０１２１】
【表９】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−44315（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−183521（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−88018（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/13 D06B 9/02
Claims (20)
- 【請求項１】 染色に適した媒体中に、 ・発色剤として、少なくとも一の化学式（I）： 【化１】 ［上記式中、 ・Ｒ1は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4モノヒ
ドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ4ポリヒドロキシアルキルま
たは（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニル基またはＣ2−
Ｃ4アシル基を表し、 ・Ｒ2は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル、フェニルま
たはアリールスルホニル基を表し、 ・Ｒ3は水素原子または、一以上のヒドロキシル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルア
ミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、シアノまたはア
リール基によって置換されたＣ1−Ｃ4アルキル基を表
し、 ・Ｒ4及びＲ5は、同一でも異なってもよく、水素原子ま
たはヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、アミノ、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、ジ
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノまたはＣ7−Ｃ11アラルキ
ル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表す］の２-イミ
ノインドリン誘導体及び／またはその酸との付加塩及び ・少なくとも一の酸化染料前駆体 を含有することを特徴とするヒトのケラチン繊維の染色
用組成物。 - 【請求項２】 化学式（I）の化合物が、 ・４-ベンジルオキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・４-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデ
ンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-４-オ
ール、 ・５-クロロ-７-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-
２-イリデンアミン、 ・５，６-ジメトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・５，６-ジヒドロキシ-１，３-ジヒドロインドール-２
-イリデンアミン、 ・１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-５，６
-ジオール 及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴と
する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 化学式（I）の化合物の酸との付加塩
が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸鉛、酒石酸塩、及び酢酸塩
より選択されることを特徴とする請求項１または２に記
載の組成物。 - 【請求項４】 化学式（I）の化合物が、染料組成物全
重量の０．０００５から１２重量％を占めることを特徴
とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 化学式（I）の化合物が、染料組成物全
重量の０．００５から６重量％を占めることを特徴とす
る請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 酸化染料前駆体がパラ-フェニレンジア
ミン、ビス-（フェニル）アルキレンジアミン、パラ-ア
ミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環
酸化染料前駆体、及びこれらの酸との付加塩より選択さ
れることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に
記載の組成物。 - 【請求項７】 酸化染料前駆体が、染料組成物全重量の
０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする
請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項８】 酸化染料前駆体が、染料組成物全重量の
０．００５から６重量％を占めることを特徴とする請求
項７に記載の組成物 - 【請求項９】 化学式（I）の化合物以外の一以上の付
加的な発色剤及び／または一以上の直接染料をさらに含
有することを特徴とする請求項１から８のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項１０】 染色に適切な媒体（または担体）が、
水または、Ｃ1−Ｃ4低級アルカノール、グリセリン、グ
リコール及びグリコールエーテル、芳香族アルコール及
びこれらの混合物より選択される少なくとも一の有機溶
媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項１か
ら９のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１１】 ｐＨが、３から１２であることを特徴
とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項１２】 液体、クリームまたはゲルあるいはケ
ラチン繊維の染色に適した形態であることを特徴とする
請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１３】 ヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成
物中で少なくとも一の酸化染料前駆体と併用される、請
求項１から３のいずれか一項に定義される化学式（I）
の化合物の発色剤としての使用。 - 【請求項１４】 ヒトのケラチン繊維の酸化染色方法に
おいて、請求項１から１２のいずれか一項に定義される
少なくとも一の染料組成物を該ケラチン繊維に適用し、
使用時に染料組成物に添加されるかまたは別々の操作で
同時にまたは連続的に適用される酸化剤の使用により、
酸性、中性またはアルカリ性のｐＨで発色させることを
特徴とする酸化染色方法。 - 【請求項１５】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
臭素酸アルカリ金属、及びペル塩より選択されることを
特徴とする請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 ペル塩が、ペルボラート及びペルサル
ファートであることを特徴とする請求項１５に記載の方
法。 - 【請求項１７】 第一の区画が請求項１から１２のいず
れか一項に定義される染色組成物を収容し、第二の区画
が酸化組成物を収容する多区画装置。 - 【請求項１８】化学式（I）： 【化２】 ［上記式中、 ・Ｒ 1 は水素原子、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 4 モノヒ
ドロキシアルキル、Ｃ 2 −Ｃ 4 ポリヒドロキシアルキルま
たは（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）アルコキシカルボニル基またはＣ 2 −
Ｃ 4 アシル基を表し、 ・Ｒ 2 は水素原子またはＣ 1 −Ｃ 4 アルキル、フェニルま
たはアリールスルホニル基を表し、 ・Ｒ 3 は水素原子または、一以上のヒドロキシル、Ｃ 1 −
Ｃ 4 アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）アルキルア
ミノ、ジ（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）アルキルアミノ、シアノまたはア
リール基によって置換されたＣ 1 −Ｃ 4 アルキル基を表
し、 ・Ｒ 4 及びＲ 5 は、同一でも異なってもよく、水素原子ま
たはヒドロキシル、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルコ
キシ、アミノ、モノ（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）アルキルアミノ、ジ
（Ｃ 1 −Ｃ 4 ）アルキルアミノまたはＣ 7 −Ｃ 11 アラルキ
ル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表す］に示される
２-イミノインドリン誘導体及び／またはその酸との付
加塩からなるヒトのケラチン繊維の染色用組成物用発色
剤。 - 【請求項１９】 化学式（I）の化合物が、 ・４-ベンジルオキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・４-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-イリデ
ンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-４-オ
ール、 ・５-クロロ-７-メトキシ-１，３-ジヒドロインドール-
２-イリデンアミン、 ・５，６-ジメトキシ-１，３-ジヒドロインドール-２-
イリデンアミン、 ・５，６-ジヒドロキシ-１，３-ジヒドロインドール-２
-イリデンアミン、 ・１，３-ジヒドロインドール-２-イリデンアミン、 ・２-イミノ-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-インドール-５，６
-ジオール 及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴と
する請求項１８に記載の発色剤。 - 【請求項２０】 化学式（I）の化合物の酸との付加塩
であって、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸鉛、酒石酸塩、及び
酢酸塩より選択されることを特徴とする請求項１８また
は１９に記載の発色剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9610413A FR2752575B1 (fr) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives 2-iminoindoliniques, nouveaux derives, leur procede de synthese, et procede de teinture |
| FR9610413 | 1996-08-23 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH1087449A JPH1087449A (ja) | 1998-04-07 |
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|---|---|---|---|
| JP9226885A Expired - Fee Related JP2991681B2 (ja) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | ２−イミノインドリン誘導体を含有するケラチン繊維の染色用組成物及び染色方法 |
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| EP (1) | EP0826669B1 (ja) |
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| US6821302B2 (en) * | 2002-11-01 | 2004-11-23 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Permanent coloring of hair using carbonate salts and bicarbonate salts and using percarbamic acid precursors |
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