JP2987948B2 - 塩化ビニルに混在する酢酸ビニルの除去方法 - Google Patents
塩化ビニルに混在する酢酸ビニルの除去方法Info
- Publication number
- JP2987948B2 JP2987948B2 JP3006796A JP679691A JP2987948B2 JP 2987948 B2 JP2987948 B2 JP 2987948B2 JP 3006796 A JP3006796 A JP 3006796A JP 679691 A JP679691 A JP 679691A JP 2987948 B2 JP2987948 B2 JP 2987948B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- vinyl chloride
- vinyl
- flask
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル中に混在す
る酢酸ビニルを除去する方法に関する。
る酢酸ビニルを除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル中に混在する酢酸ビニルを除
去することの例として、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共
重合反応中もしくは反応終了後の未反応の塩化ビニルを
回収する際行われる操作がある。
去することの例として、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共
重合反応中もしくは反応終了後の未反応の塩化ビニルを
回収する際行われる操作がある。
【０００３】特公昭59-12090号公報には塩化ビニルと酢
酸ビニルを含有する廃ガスを苛性アルカリ水溶液で処理
した後、塩化ビニルガスを活性炭吸着法によって回収す
る方法が開示されている。
酸ビニルを含有する廃ガスを苛性アルカリ水溶液で処理
した後、塩化ビニルガスを活性炭吸着法によって回収す
る方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記特公昭59-12090号
公報のごとき方法において、酢酸ビニルを含有する未反
応塩化ビニルを苛性ソーダ水溶液で処理しただけでは、
酢酸ビニルに由来する分解生成物が回収塩化ビニル中に
混入する。さらに活性炭で吸着した塩化ビニルを回収す
るのに、脱着の操作を要し、しかもその脱着には、多量
の過熱蒸気を使用するなど、回収した塩化ビニルを再使
用するのには、煩雑な操作を要し経済的にも適していな
い。
公報のごとき方法において、酢酸ビニルを含有する未反
応塩化ビニルを苛性ソーダ水溶液で処理しただけでは、
酢酸ビニルに由来する分解生成物が回収塩化ビニル中に
混入する。さらに活性炭で吸着した塩化ビニルを回収す
るのに、脱着の操作を要し、しかもその脱着には、多量
の過熱蒸気を使用するなど、回収した塩化ビニルを再使
用するのには、煩雑な操作を要し経済的にも適していな
い。
【０００５】そこで、活性炭等の吸着剤を用いず酢酸ビ
ニルやその分解生成物を除去し、塩化ビニルを再使用可
能な様に回収する。
ニルやその分解生成物を除去し、塩化ビニルを再使用可
能な様に回収する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、酢酸ビニルが
混在する塩化ビニルを、アルカリ水溶液に接触させ、続
いてヒドラジンの水溶液に接触させて酢酸ビニルを除去
する方法、あるいは、酢酸ビニルが混在する塩化ビニル
を、アルカリとヒドラジンの混合水溶液に接触させて酢
酸ビニルを除去する方法を提供するものである。
混在する塩化ビニルを、アルカリ水溶液に接触させ、続
いてヒドラジンの水溶液に接触させて酢酸ビニルを除去
する方法、あるいは、酢酸ビニルが混在する塩化ビニル
を、アルカリとヒドラジンの混合水溶液に接触させて酢
酸ビニルを除去する方法を提供するものである。
【０００７】本発明の方法を適用する酢酸ビニルが混在
する塩化ビニルとしては、液状、気状いずれでもよく、
これらの物質の他に例えば空気、窒素、オレフィン、パ
ラフィン、ハロゲン化アルキル等発生源に由来する種々
の物を含有していてもよい。
する塩化ビニルとしては、液状、気状いずれでもよく、
これらの物質の他に例えば空気、窒素、オレフィン、パ
ラフィン、ハロゲン化アルキル等発生源に由来する種々
の物を含有していてもよい。
【０００８】本発明の方法に用いられるアルカリとして
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物が
該当する。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム等である。なかでもアルカリ金属の水酸化物が
好ましい。これらのアルカリは、水溶液の形で用いる
が、その濃度は、約０．５〜１０重量％程度である。こ
の濃度が低過ぎると酢酸ビニルの除去効率が低くなり、
また、高過ぎても除去効率が高くならないばかりでな
く、アルカリの損失量が多くなるため経済的でない。
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物が
該当する。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム等である。なかでもアルカリ金属の水酸化物が
好ましい。これらのアルカリは、水溶液の形で用いる
が、その濃度は、約０．５〜１０重量％程度である。こ
の濃度が低過ぎると酢酸ビニルの除去効率が低くなり、
また、高過ぎても除去効率が高くならないばかりでな
く、アルカリの損失量が多くなるため経済的でない。
【０００９】アルカリ水溶液と接触させると、酢酸ビニ
ルは加水分解されて酢酸とアルデヒド類となる。生成し
た酢酸は、アルカリと反応して酢酸塩となる。このた
め、除去する酢酸ビニル当り、使用するアルカリの量と
しては、等モル〜３０倍モル程度である。３０倍モル以
上多く用いても、多い割に効果が大きくない。
ルは加水分解されて酢酸とアルデヒド類となる。生成し
た酢酸は、アルカリと反応して酢酸塩となる。このた
め、除去する酢酸ビニル当り、使用するアルカリの量と
しては、等モル〜３０倍モル程度である。３０倍モル以
上多く用いても、多い割に効果が大きくない。
【００１０】酢酸ビニルに由来する分解生成物であるア
ルデヒド類は、アルカリ水溶液と接触時にその一部は高
沸点物となるがこのアルカリ水溶液の処理だけでは、充
分除去出来ない。そこで亜硫酸塩又はヒドラジンの水溶
液と接触させて除去する。
ルデヒド類は、アルカリ水溶液と接触時にその一部は高
沸点物となるがこのアルカリ水溶液の処理だけでは、充
分除去出来ない。そこで亜硫酸塩又はヒドラジンの水溶
液と接触させて除去する。
【００１１】未発明で用いる亜硫酸塩は、水に溶解する
ものであれば使用可能であるが、なかでもアルカリ金属
の塩例えばナトリウム、カリウムの塩が適している。具
体的には、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等である。この亜
硫酸塩は、水溶液の形で用いるが、その濃度は、約０．
１重量％以上、好ましくは約０．３重量％以上であり、
上限は、溶解度までである。除去する酢酸ビニル当り使
用する亜硫酸塩の量は、酢酸ビニル１モル当り、０．２
〜２モル程度である。
ものであれば使用可能であるが、なかでもアルカリ金属
の塩例えばナトリウム、カリウムの塩が適している。具
体的には、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等である。この亜
硫酸塩は、水溶液の形で用いるが、その濃度は、約０．
１重量％以上、好ましくは約０．３重量％以上であり、
上限は、溶解度までである。除去する酢酸ビニル当り使
用する亜硫酸塩の量は、酢酸ビニル１モル当り、０．２
〜２モル程度である。
【００１２】ヒドラジンも同様に水溶液の形で用いる
が、その濃度は、約０．１重量％以上、好ましくは約
０．３重量％以上であり、上限は溶解度までである。ま
た、除去する酢酸ビニル当り使用するヒドラジンの量
は、酢酸ビニル１モル当り、０．２〜２モル程度であ
る。
が、その濃度は、約０．１重量％以上、好ましくは約
０．３重量％以上であり、上限は溶解度までである。ま
た、除去する酢酸ビニル当り使用するヒドラジンの量
は、酢酸ビニル１モル当り、０．２〜２モル程度であ
る。
【００１３】なお、アルカリと亜硫酸塩の混合水溶液ま
たはアルカリとヒドラジンの混合水溶液野各混合水溶液
の濃度は、前述の各成分の濃度を含んでいればよい。
たはアルカリとヒドラジンの混合水溶液野各混合水溶液
の濃度は、前述の各成分の濃度を含んでいればよい。
【００１４】上記各種水溶液と酢酸ビニルが混在する塩
化ビニルを接触させる方法としては、充分混合して接触
する方法であればいかなる方法でもよい。
化ビニルを接触させる方法としては、充分混合して接触
する方法であればいかなる方法でもよい。
【００１５】該塩化ビニルを液状で処理するには、周知
の液−液混合方法や、液−液抽出方法を用いればよい。
簡単なものとしては、攪拌機付きの混合槽と分離槽の組
合せで、該混合槽で該水溶液と該塩化ビニルを充分混ぜ
合わせ、分離槽で静置して、比重差で両者を分離する方
法。上記の方法で攪拌機付きの混合槽に代えて、スタテ
ックミキサーやパイプラインミキサー等で連続的に混合
する方法。多孔板塔のごとき多段式抽出塔を用いる方法
等もある。これらは、いずれも該塩化ビニルが液状を保
つ圧力であればよく、温度は常温でもよいし特定されな
い。
の液−液混合方法や、液−液抽出方法を用いればよい。
簡単なものとしては、攪拌機付きの混合槽と分離槽の組
合せで、該混合槽で該水溶液と該塩化ビニルを充分混ぜ
合わせ、分離槽で静置して、比重差で両者を分離する方
法。上記の方法で攪拌機付きの混合槽に代えて、スタテ
ックミキサーやパイプラインミキサー等で連続的に混合
する方法。多孔板塔のごとき多段式抽出塔を用いる方法
等もある。これらは、いずれも該塩化ビニルが液状を保
つ圧力であればよく、温度は常温でもよいし特定されな
い。
【００１６】該塩化ビニルが気体の場合は、周知の気−
液接触装置を用いた方法である。装置の具体例として
は、ラシヒリング、ポールリングやベルルサドル等を充
填した充填塔、多孔板塔のごとき棚段塔、ベンチュリー
スクラバー等である。これらの装置の条件とすれば、温
度はことさらに特定されず、常温でもよい。気−液の各
々の流速等は、それぞれの装置の設計計算から勘案し、
数回の試行により定める周知の方法で定めればよい。
液接触装置を用いた方法である。装置の具体例として
は、ラシヒリング、ポールリングやベルルサドル等を充
填した充填塔、多孔板塔のごとき棚段塔、ベンチュリー
スクラバー等である。これらの装置の条件とすれば、温
度はことさらに特定されず、常温でもよい。気−液の各
々の流速等は、それぞれの装置の設計計算から勘案し、
数回の試行により定める周知の方法で定めればよい。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、塩化ビニルに混
在する酢酸ビニルを選択的に高効率で除去し、処理後の
塩化ビニルは、酢酸及びアルデヒド類のごとき副生物の
混入が非常に少なく、他の夾雑物の混入もなく、塩化ビ
ニルの重合に使用が容易なものとして回収できる。
在する酢酸ビニルを選択的に高効率で除去し、処理後の
塩化ビニルは、酢酸及びアルデヒド類のごとき副生物の
混入が非常に少なく、他の夾雑物の混入もなく、塩化ビ
ニルの重合に使用が容易なものとして回収できる。
【００１８】
【実施例】以下本発明の方法を実施例によって、更に具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
【００１９】実施例１ 攪拌機と内底部近くまで連通した４mmのバブリング用ガ
ラス管を備えた５００ccの円筒状セパラブルフラスコを
２個準備し、第１のフラスコに２重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液２５５ｇを仕込み、第２のフラスコに０．６重
量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液２５２ｇを仕込んだ。
第１のフラスコの気相部と第２のフラスコのバブリング
用ガラス管とを連結した。
ラス管を備えた５００ccの円筒状セパラブルフラスコを
２個準備し、第１のフラスコに２重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液２５５ｇを仕込み、第２のフラスコに０．６重
量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液２５２ｇを仕込んだ。
第１のフラスコの気相部と第２のフラスコのバブリング
用ガラス管とを連結した。
【００２０】次に第１及び第２のフラスコ内を攪拌しな
がら第１のフラスコに連続的に５重量％の酢酸ビニルを
含む塩化ビニルガスを０．６ｇ／分の流量で１３５分間
導入し、順次第２フラスコを経由させて処理した。１０
５分経過した時点より３０分間第２のフラスコの気相部
出口ガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフィーで
分析したところ、酢酸ビニルは、４０ppm であり、酢酸
及びアセトアルデヒドは検出されなかった。また、処理
終了後の第１及び第２のフラスコの水溶液をそれぞれガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、酢酸ビニル及
びアセトアルデヒドは検出されなかった。
がら第１のフラスコに連続的に５重量％の酢酸ビニルを
含む塩化ビニルガスを０．６ｇ／分の流量で１３５分間
導入し、順次第２フラスコを経由させて処理した。１０
５分経過した時点より３０分間第２のフラスコの気相部
出口ガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフィーで
分析したところ、酢酸ビニルは、４０ppm であり、酢酸
及びアセトアルデヒドは検出されなかった。また、処理
終了後の第１及び第２のフラスコの水溶液をそれぞれガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、酢酸ビニル及
びアセトアルデヒドは検出されなかった。
【００２１】酢酸ビニルの除去率は、第１フラスコに導
入した酢酸ビニル全量に対し、９９．９％であった。な
お、第１フラスコに導入した酢酸ビニル全量に対し、使
用した水酸化ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムのモル
比は、それぞれ２．７、０．３１である。
入した酢酸ビニル全量に対し、９９．９％であった。な
お、第１フラスコに導入した酢酸ビニル全量に対し、使
用した水酸化ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムのモル
比は、それぞれ２．７、０．３１である。
【００２２】実施例２〜４ 第１のフラスコに仕込む水酸化ナトリウム水溶液を表１
に示す濃度とした以外は、実施例１と同様に行った。そ
の結果を表１に示す。
に示す濃度とした以外は、実施例１と同様に行った。そ
の結果を表１に示す。
【００２３】
【００２４】実施例５、６ 第２のフラスコに仕込む亜硫酸水素ナトリウム水溶液を
表２に示す濃度とした以外は、実施例１と同様に行っ
た。その結果を下記の表２に示す。
表２に示す濃度とした以外は、実施例１と同様に行っ
た。その結果を下記の表２に示す。
【００２５】
【００２６】比較例１ 第２のフラスコに水のみを仕込んだ以外は実施例１と同
様に行い、第２のフラスコの気相部出口ガスを分析した
ところ、酢酸ビニル４０ppm であり、酢酸は検出されな
かったがアセトアルデヒドは３６００ppm 検出された。
様に行い、第２のフラスコの気相部出口ガスを分析した
ところ、酢酸ビニル４０ppm であり、酢酸は検出されな
かったがアセトアルデヒドは３６００ppm 検出された。
【００２７】実施例７ 第２のフラスコに亜硫酸水素ナトリウムの代わりに１．
２重量％のヒドラジンを仕込んだ以外は、実施例１と同
様に行った。第２のフラスコの気相部出口ガス中の酢酸
ビニル濃度は、２５ppm であり、酢酸及びアセトアルデ
ヒドは、検出されなかった。酢酸ビニルの除去率は９
９．９％であった。なお、第１フラスコに導入した酢酸
ビニル全量に対し使用したヒドラジンのモル比は２であ
る。
２重量％のヒドラジンを仕込んだ以外は、実施例１と同
様に行った。第２のフラスコの気相部出口ガス中の酢酸
ビニル濃度は、２５ppm であり、酢酸及びアセトアルデ
ヒドは、検出されなかった。酢酸ビニルの除去率は９
９．９％であった。なお、第１フラスコに導入した酢酸
ビニル全量に対し使用したヒドラジンのモル比は２であ
る。
【００２８】実施例８ 円筒状セパラブルフラスコ１個に５重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液２５５ｇと亜硫酸水素ナトリウム２ｇを仕込
んだ以外は、実施例１と同様に行った。フラスコの出口
ガスの成分は、酢酸ビニル６００ppm 、アセトアルデヒ
ド１ppm であり、酢酸は検出されなかった。酢酸ビニル
の除去率は導入した酢酸ビニル全量に対し９８．８％で
あった。
ウム水溶液２５５ｇと亜硫酸水素ナトリウム２ｇを仕込
んだ以外は、実施例１と同様に行った。フラスコの出口
ガスの成分は、酢酸ビニル６００ppm 、アセトアルデヒ
ド１ppm であり、酢酸は検出されなかった。酢酸ビニル
の除去率は導入した酢酸ビニル全量に対し９８．８％で
あった。
【００２９】実施例９ 内径４０cm，充填高さ３０cmで、直径５mmの磁製ラシヒ
リングを充填した充填塔を準備した。次に内容積５００
ccのフラスコに５重量％水酸化ナトリウム水溶液２５５
部と亜硫酸水素ナトリウム２部を仕込んだ。この溶液を
循環ポンプを用いて、該充填塔塔頂から８０cc／分の量
を循環させた。そして、充填塔下部より、実施例１と同
じ組成と量の塩化ビニルガスを連続で１３５分間導入し
た。１０５分経過した時点より３０分間充填塔出口ガス
を分析したところ、酢酸ビニル２０ppm であり、酢酸及
びアセトアルデヒドは検出されなかった。酢酸ビニルの
除去率は、９９．９％であった。
リングを充填した充填塔を準備した。次に内容積５００
ccのフラスコに５重量％水酸化ナトリウム水溶液２５５
部と亜硫酸水素ナトリウム２部を仕込んだ。この溶液を
循環ポンプを用いて、該充填塔塔頂から８０cc／分の量
を循環させた。そして、充填塔下部より、実施例１と同
じ組成と量の塩化ビニルガスを連続で１３５分間導入し
た。１０５分経過した時点より３０分間充填塔出口ガス
を分析したところ、酢酸ビニル２０ppm であり、酢酸及
びアセトアルデヒドは検出されなかった。酢酸ビニルの
除去率は、９９．９％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−63235（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開400735（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 21/06 C07C 17/38
Claims (2)
- 【請求項１】酢酸ビニルが混在する塩化ビニルを、アル
カリ水溶液に接触させ、続いてヒドラジンの水溶液に接
触させて酢酸ビニルを除去する方法。 - 【請求項２】酢酸ビニルが混在する塩化ビニルを、アル
カリとヒドラジンの混合水溶液に接触させて酢酸ビニル
を除去する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3006796A JP2987948B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | 塩化ビニルに混在する酢酸ビニルの除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3006796A JP2987948B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | 塩化ビニルに混在する酢酸ビニルの除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04330023A JPH04330023A (ja) | 1992-11-18 |
| JP2987948B2 true JP2987948B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=11648143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3006796A Expired - Fee Related JP2987948B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | 塩化ビニルに混在する酢酸ビニルの除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2987948B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5157205A (en) * | 1991-09-23 | 1992-10-20 | Occidental Chemical Corporation | Process for removing aldehydes and/or vinyl esters from gaseous or liquid process streams |
-
1991
- 1991-01-24 JP JP3006796A patent/JP2987948B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04330023A (ja) | 1992-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0594558B1 (en) | Industrial process for the separation and recovery of chlorine | |
| JPH0553725B2 (ja) | ||
| JP2008514541A (ja) | 過酸化水素の合成方法 | |
| JP2987948B2 (ja) | 塩化ビニルに混在する酢酸ビニルの除去方法 | |
| US3699209A (en) | Hf removal system | |
| JP5874852B2 (ja) | フッ素含有水溶液の処理方法 | |
| US20020162454A1 (en) | Method for gas separation by phase enhanced gas-liquid absorption | |
| JPH11246459A (ja) | フルオロメチル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの精製方法 | |
| KR920007856B1 (ko) | 기체상태의 산성 할로겐 화합물의 제거방법 | |
| US3995010A (en) | Purification process | |
| US3849540A (en) | Method of sweetening natural gas | |
| JPH05213817A (ja) | ガス又は液体プロセスストリームからアルデヒド及び／又はビニルエステルを除去する方法 | |
| JPH05301092A (ja) | フッ化アンモニウム含有水の処理方法 | |
| JP2905526B2 (ja) | ガススクラビング溶液の製造方法 | |
| US4104364A (en) | Method for hydrolyzing phosgene | |
| JP2598087B2 (ja) | ビニル単量体中の溶存酸素の除去方法 | |
| JP3238741B2 (ja) | フッ化アンモニウム含有水の処理方法 | |
| JPH08290007A (ja) | 溶存酸素の除去方法 | |
| JPS5848558B2 (ja) | テトラヒドロフランの分離方法 | |
| US4405799A (en) | Treatment of effluents containing dioxane | |
| JPH0144392B2 (ja) | ||
| JP2758207B2 (ja) | 酸化ガスの分割分離付与方式を用いて炭化水素を酸化する方法 | |
| JPS58172328A (ja) | 塩化メチルとメチルアミンの分離方法 | |
| JPH09328444A (ja) | 塩素化炭化水素類の分解抑制剤および分解抑制方法 | |
| JP2000271575A (ja) | 硝酸性窒素含有水の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |