JP2983902B2 - 超低温用永久磁石材料 - Google Patents
超低温用永久磁石材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、例えば、１５０
Ｋ以下の超低温用、特に核磁気共鳴断層撮影装置、アン
ジュレーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装置、磁
気ベアリング等に用いられる超低温用の高保磁力、高磁
束密度永久磁石材料に係り、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材
料において、Ｒの５０％以上がＰｒで少なくともＲの８
０％以上はＰｒとＮｄからなる特定組成とすることによ
り、１５０Ｋ以下で最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが
４０ＭＧＯｅ以上が得られる超低温用永久磁石材料に関
する。 【０００２】 【従来の技術】従来、核磁気共鳴断層撮影装置、あるい
は高速荷電粒子線収束装置などの高磁界を発生する装置
の磁石には、液体ヘリウムを使用する超電導磁石が用い
られてきたが、ヘリウムは資源として、今後数十年で枯
渇すると言われており、超電導磁石に代わる高性能磁界
発生装置が求められている。 【０００３】また、アンジュレーター装置などの用途に
は、希土類コバルト磁石が用いられている例があるが、
主成分のＳｍ、Ｃｏは共に資源的に不足し、かつ高価で
あり、今後長期間にわたって、安定して多量に供給され
ることは困難である。そのため、従来の磁気回路の問題
点を解消し、前述の用途に適した、安価でかつ磁気回路
の組立構造及び操作の容易な超低温用永久磁石材料が切
望されてきた。 【０００４】本出願人は先に、高価なＳｍやＣｏを必ず
しも含有しない新しい高性能永久磁石として、原子百分
比で８〜３０％のＲ（但しＲはＹを包含する希土類元素
の少なくとも一種）、２〜２８％のＢ及びＦｅから成る
磁気異方性焼結体であることを特徴とするＦｅ−Ｂ−Ｒ
系永久磁石を提案した（特開昭５９−４６００８号）。 【０００５】また、本出願人は、上記のＦｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石のＦｅをＣｏで置換することによって温度特性
を改良したＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石として、原子百分比
において、Ｒ８〜３０％（但しＲはＹを包含する希土類
元素の少なくとも一種）、Ｂ２〜２８％、Ｃｏ５０％以
下（但しＣｏ０％を除く）、及び残部Ｆｅ及び不可避の
不純物から成る磁気異方性焼結体永久磁石を提案した
（特開昭５９−６４７３３号）。 【０００６】さらに、本出願人は、前記Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石に添加元素Ｍを含有させることによって保磁力
（ｉＨｃ）を改良したＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石として、
Ｔｉ ４．５％以下、Ｎｉ ４．５％以下（Ｃｏを含有
する場合は８．０％以下）、Ｂｉ ５％以下、Ｖ ９．
５％以下、Ｎｂ １２．５％以下、Ｔａ １０．５％以
下、Ｃｒ ８．５％以下、Ｍｏ ９．５％以下、Ｗ
９．５％以下、Ｍｎ ３．５％以下、Ｍｎ ３．５％以
下（Ｃｏを含有する場合は８．０％以下）、Ａｌ ９．
５％以下、Ｓｂ ２．５％以下、Ｇｅ ７％以下、Ｓｎ
６．５％以下、Ｚｒ ５．５％以下、及びＨｆ ５．
５％以下からなる添加元素Ｍの一種または二種以上（但
しＭとして二種以上の前記添加元素を含む場合におい
て、Ｍ総量は当該添加元素のうち最大値を有するものの
原子百分比以下）を含む永久磁石を提案した（特開昭５
９−８９４０１号及び特開昭５９−１３２１０４号）。 【０００７】これらのＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石は、Ｒと
してＮｄやＰｒを中心とする資源的に豊富な軽希土類を
用い、Ｆｅを主成分として２５ＭＧＯｅ以上の極めて高
いエネルギー積を示すすぐれた永久磁石である。 【０００８】上記のすぐれた磁気特性を有するＦｅ−Ｂ
−Ｒ系磁気異方性焼結体からなる永久磁石は、残留磁束
密度（Ｂｒ）、保磁力（ｉＨｃ）の温度係数が大きく、
低温において、特性が飛躍的に向上することを見出し
た。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ
系永久磁石の代表的な組成を有する、ＲにＮｄを用いた
Ｆｅ−Ｂ−Ｎｄ系永久磁石は、常温並びに低温域ではす
ぐれた特性を示すが、１５０Ｋ以下の超低温域では、異
方性定数（Ｋｕ1）、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネ
ルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が低下する問題があった。 【００１０】この発明は、新規なＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁
石において、特に１５０Ｋ以下の超低温域での異方性定
数（Ｋｕ1）、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネルギー
積（（ＢＨ）ｍａｘ）を改善することを目的とし、超低
温域での用途として、例えば核磁気共鳴断層撮影装置、
アンジュレーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装
置、磁気ベアリングなどの高磁界を発生する装置に最適
な超低温用永久磁石材料の提供を目的としている。 【００１１】 【課題を解決するための手段】この発明は、超低温域で
の異方性定数、残留磁束密度、最大エネルギー積が常温
時よりすぐれたＦｅ−Ｂ−Ｒ系超低温用永久磁石を目的
に種々検討した結果、ＲにＮｄを用いたＦｅ−Ｂ−Ｎｄ
系永久磁石は、図２及び図３に示す如く、常温並びに低
温域ではすぐれた特性を示すが、例えば１５０Ｋ以下の
超低温域では、Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂ正方晶相がスピン再配列
転移を示し、磁化容易方向が正方晶のＣ軸からずれ、異
方性定数（Ｋｕ1）、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネ
ルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が低下することに着目し、
組成的に解決することを目的に種々検討した結果、Ｆｅ
−Ｂ−Ｒ系永久磁石のＲの５０％以上をＰｒとすること
により、図１に示す如く、超低温域での異方性定数、残
留磁束密度、最大エネルギー積が常温時より著しく向上
し、特に最大エネルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が４０Ｍ
ＧＯｅ以上の特性を示すことを知見し、この発明を完成
した。 【００１２】すなわち、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系
（但しＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久
磁石材料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ ６５原子％〜８０原子％であり、 主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ以下で４０ＭＧ
Ｏｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有することを特徴とする超
低温用永久磁石材料である。 【００１３】また、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但し
ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久磁石材
料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ及びＣｏ ６５原子％〜８０原子％（但しＣｏはＦ
ｅの２０％以下）であり、 主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ以下で４０ＭＧ
Ｏｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有することを特徴とする超
低温用永久磁石材料である。 【００１４】また、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但し
ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久磁石材
料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ ６５原子％〜８０原子％、 Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、
Ｈｆのうち１種または２種以上０．１原子％〜３原子％
（但し、Ｓｂは２．５原子％以下、Ｚｎは１．１原子％
以下）であり、主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ
以下で４０ＭＧＯｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有すること
を特徴とする超低温用永久磁石材料である。 【００１５】さらに、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但
しＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久磁石
材料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ及びＣｏ ６５原子％〜８０原子％（但しＣｏはＦ
ｅの２０％以下）であり、 Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、
Ｈｆのうち１種または２種以上０．１原子％〜３原子％
（但し、Ｓｂは２．５原子％以下、Ｚｎは１．１原子％
以下）であり、主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ
以下で４０ＭＧＯｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有すること
を特徴とする超低温用永久磁石材料である。 【００１６】 【発明の実施の形態】この発明の永久磁石材料は、結晶
粒径が２〜４０μｍの範囲にある正方晶系の結晶構造を
有する化合物を主相とし、体積比で１％〜５０％の非磁
性相（酸化物相を除く）を含むことを特徴とする。 【００１７】また、この発明の永久磁石材料は、Ｒとし
てＰｒを中心とする資源的に豊富な軽希土類を主に用
い、Ｆｅ，Ｂ，Ｒを主成分とすることにより、図１に示
す如く、１５０Ｋ以下の超低温域で磁気特性がすぐれ、
４０ＭＧＯｅ以上の極めて高いエネルギー積並びに高残
留磁束密度、高保磁力を有するすぐれたＦｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石を安価に得ることができる。 【００１８】この発明の永久磁石材料は、液体空気や液
体窒素などの冷媒を用いて、超低温域まで冷却して使用
することにより、実施例に示す如く、最大エネルギー積
（（ＢＨ）ｍａｘ）が４０ＭＧＯｅ以上の特性を示す。 【００１９】永久磁石材料の限定理由 この発明の永久磁石材料に用いる希土類元素Ｒは、組成
の１０原子％〜３０原子％を占め、そのＲの５０％以上
はＰｒからなり、Ｒの残部がＰｒ以外のＹを含む希土類
元素の少なくとも１種からなる場合は、残部の希土類元
素にＮｄを用いることが好ましい。また、ＲがＰｒとＮ
ｄからなる場合の他、Ｒの残部がＰｒとＮｄ以外のＹを
含む希土類元素の少なくとも１種からなる場合は、Ｐｒ
とＮｄ以外の希土類元素はＲの２０％未満にすることが
好ましい。但し、いずれの場合においてもＲの５０％以
上がＰｒである必要がある。Ｒの原料としては、純希土
類元素でなくてもよく、工業上入手可能な範囲で製造上
不可避な不純物を含有するものでも差し支えない。 【００２０】Ｒは、新規なＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料
における必須元素であって、１０原子％未満では結晶構
造がα−鉄と同一構造の立方晶組織となるため、高磁気
特性、特に高保磁力が得られず、３０原子％を超えると
Ｒリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度（Ｂｒ）
が低下して、すぐれた特性の永久磁石が得られない。よ
って、希土類元素は、１０原子％〜３０原子％とする。
また、ＰｒがＲの４０％未満では、スピン再配列の減少
が超低温域にて発生し、超低温域において４０ＭＧＯｅ
以上の（ＢＨ）ｍａｘが得られないため、ＰｒはＲの５
０％以上必要である。 【００２１】なお、ＲとしてＰｒとＮｄ以外のＹを含む
希土類元素を含有させる場合は、その量をＲの２０％以
下にすることが好ましいことは先に述べたが、Ｓｍ、Ｔ
ｍ、Ｅｒは、異方性磁場を大幅に低下させ、保磁力を劣
化させるため、できれば添加しないほうが好ましい。但
し、希土類元素は、化学的性質が似ており、精製に際し
完全に分離することが困難であるため、不純物レベルで
含む場合には差し支えない。また、Ｔｂ、Ｄｙは正方晶
のＲ2Ｆｅ14Ｂ化合物の磁気異方性を大幅に向上させ、
保磁力を飛躍的に向上させるため、それらを単独あるい
は複合して、ＰｒとＮｄ以外のＹを含む希土類元素中
（Ｒの２０％以下の中）に４０％以上含有することが好
ましい。 【００２２】Ｂは、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料におけ
る必須元素であって、２原子％未満では菱面体組織とな
り、高い保磁力（ｉＨｃ）は得られず、２８原子％を超
えるとＢリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度
（Ｂｒ）が低下するため、すぐれた永久磁石が得られな
い。よって、Ｂは２原子％〜２８原子％の範囲とする。 【００２３】Ｆｅは、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料にお
いて必須元素であり、６５原子％未満では残留磁束密度
（Ｂｒ）が低下し、８０原子％を超えると高い保磁力が
得られないので、Ｆｅは６５原子％〜８０原子％の含有
とする。 【００２４】また、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料におい
て、Ｆｅの一部をＣｏで置換することは、得られる磁石
の磁気特性を損なうことなく、温度特性を改善すること
ができるが、Ｃｏ置換量がＦｅの２０％を超えると、逆
に磁気特性が劣化するため好ましくない。Ｃｏの置換量
がＦｅとＣｏの合計量の５原子％〜１５原子％の場合
は、Ｂｒは置換しない場合に比較して増加するため、高
いＢｒを得るためには好ましい。 【００２５】また、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料は、上
述した元素の他に、工業的生産上不可避的不純物の存在
を許容できるが、Ｂの一部を４．０原子％以下のＣ、
３．５原子％以下のＰ、２．５原子％以下のＳ、３．５
原子％以下のＣｕのうち少なくとも１種、合計量で４．
０原子％以下で置換することにより、得られる永久磁石
の製造性改善、低価格化が可能である。 【００２６】また、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂ
ｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、
Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆからなる添加元素は、いずれも
保磁力の向上に大きく寄与する。また、それらの元素を
選定することによって、保磁力の向上だけでなく、減磁
曲線の角型性の改善、製造性の改善、低価格化を図るこ
ともできるという作用効果を有する。特に、添加元素と
してはＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｗが好まし
い。 【００２７】しかし、保磁力改善のための添加に伴い、
残留磁束密度（Ｂｒ）の低下を招来するので、超低温域
において、最大エネルギー積４０ＭＧＯｅを得るのに必
要なＢｒ値を下回らない範囲での添加が好ましく、超低
温域にて高磁束密度を得る用途の特殊性を考慮すると、
いずれも０．１原子％〜３原子％が好ましく、特に１原
子％以下が望ましい。但し、Ｓｂは２．５原子％、Ｚｎ
は１．１原子％以下である。なお、２種以上含有する場
合は、その最大含有量は当該添加元素のうち最大値を有
するものの原子％以下で含有させることにより、永久磁
石の高保磁力化が可能になる。 【００２８】また、前記添加元素は、製造工程の原料微
粉末を得るまでの工程で添加することができる。例え
ば、添加元素を酸化物の形にて、あるいは他の元素との
混合酸化物の形にて直接還元の際に、出発原料に配合す
ることもできる。また、微粉砕工程の前に配合添加する
こともできる。結晶相は主相が正方晶であることが、微
細で均一な合金粉末より、すぐれた磁気特性を有する永
久磁石を作製するのに不可欠である。また、この発明の
永久磁石材料は、磁場中プレス成形することにより磁気
的異方性磁石が得られ、また、無磁界中でプレス成形す
ることにより、磁気的等方性磁石を得ることができる。 【００２９】この発明による永久磁石は、液体空気など
の超低温域において、保磁力ｉＨｃ≧１０ｋＯｅ、残留
磁束密度Ｂｒ＞１１ｋＧを示し、最大エネルギー積（Ｂ
Ｈ）ｍａｘは４０ＭＧＯｅ以上を示し、最も好ましい組
成範囲ではその最大値は５０ＭＧＯｅ以上に達する。ま
た、この発明の永久磁石材料のＲの５０％以上をＰｒを
主とする軽希土類金属が占める場合で、Ｒ １２．５原
子％〜２１原子％、Ｂ ５原子％〜１５原子％、Ｆｅ
７４原子％〜８０原子％を主成分とするとき、焼結磁石
で超低温域において、（ＢＨ）ｍａｘが４０ＭＧＯｅ以
上のすぐれた磁気特性を示し、特に軽希土類元素がＰｒ
とＮｄで、Ｐｒが両者の合計量の４０％以上の場合に
は、（ＢＨ）ｍａｘは７７Ｋにおいても、その最大値が
４０ＭＧＯｅ以上に達する。 【００３０】 【実施例】出発原料として、純度９９．９％の電解鉄、
純度９９．５％以上のＢ、純度９９．９％以上の電解Ｃ
ｏ、純度９９．７％以上の希土類元素を使用し、さら
に、純度９９．５％以上の添加元素を使用し、これらを
第１表に示す組成合金となる如く配合し、これらを高周
波溶解しその後水冷銅鋳型に鋳造し、第１表の各組成の
鋳塊を得た。なお、第１表において、組成Ｎｏ．４，
５，９〜１５，１７〜２２，２４が特許請求の範囲に限
定する範囲のものであり、他の＊印のＮｏ．は発明者ら
が知見した新規な組成を示す参考例である。 【００３１】その後、インゴットをスタンプミルにより
粗粉砕し、次にボールミルにより微粉砕して粒度２μｍ
の微粉末を得た。この微粉末を金型に挿入して１０ｋＯ
ｅの磁界中で配向し、磁界に直角方法に１ｔｏｎ／ｃｍ
2の圧力で成形した。得られた成形体を、１０６０℃、
１．５時間、Ａｒ雰囲気中の条件で焼結し、その後放冷
し、さらにＡｒ中での８００℃で１時間と６３０℃で
１．５時間の２段時効処理を施して、永久磁石を作製し
た。 【００３２】得られた各永久磁石材料のＢｒ、（ＢＨ）
ｍａｘの値を、振動型磁力計（ＶＳＭ）を用いて７７Ｋ
の温度にて測定した。表１にその結果を示す。なお、
（ＢＨ）ｍａｘについては室温時における測定結果を併
記する。また、表１の本発明組成Ｎｏ．１、Ｎｏ．２及
び比較例のＮｏ．２７については、７７Ｋ〜３００Ｋの
温度変化と最大エネルギー積の関係を測定して図４に示
す。なお、図４には、組成Ｎｏ．１は実線●印、組成Ｎ
ｏ．２は実線○印、組成Ｎｏ．２７は実線△印で表示し
てある。さらに、図５には、本発明組成Ｎｏ．３の永久
磁石材料の７７Ｋにおける減磁曲線を示す。 【００３３】表１及び図５から明らかなように、この発
明による永久磁石材料は、超低温域において、磁気特性
が大きく向上し、核磁気共鳴断層撮影装置、アンジュレ
ーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装置、磁気ベア
リング等に用いられる超低温用高保磁力高時速密度永久
磁石材料に最適なことが分かる。 【００３４】 【表１】 【００３５】 【発明の効果】この発明によるＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石
材料は、Ｒの５０％以上がＰｒで少なくともＲの８０％
以上はＰｒとＮｄからなる特定組成とすることにより、
１５０Ｋ以下の超低温域でも、異方性定数、残留磁束密
度、最大エネルギー積が常温時より著しく向上し、特に
最大エネルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が４０ＭＧＯｅ以
上の特性を示し、特に核磁気共鳴断層撮影装置、アンジ
ュレーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装置、磁気
ベアリング等の用途に最適である。
Ｋ以下の超低温用、特に核磁気共鳴断層撮影装置、アン
ジュレーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装置、磁
気ベアリング等に用いられる超低温用の高保磁力、高磁
束密度永久磁石材料に係り、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材
料において、Ｒの５０％以上がＰｒで少なくともＲの８
０％以上はＰｒとＮｄからなる特定組成とすることによ
り、１５０Ｋ以下で最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが
４０ＭＧＯｅ以上が得られる超低温用永久磁石材料に関
する。 【０００２】 【従来の技術】従来、核磁気共鳴断層撮影装置、あるい
は高速荷電粒子線収束装置などの高磁界を発生する装置
の磁石には、液体ヘリウムを使用する超電導磁石が用い
られてきたが、ヘリウムは資源として、今後数十年で枯
渇すると言われており、超電導磁石に代わる高性能磁界
発生装置が求められている。 【０００３】また、アンジュレーター装置などの用途に
は、希土類コバルト磁石が用いられている例があるが、
主成分のＳｍ、Ｃｏは共に資源的に不足し、かつ高価で
あり、今後長期間にわたって、安定して多量に供給され
ることは困難である。そのため、従来の磁気回路の問題
点を解消し、前述の用途に適した、安価でかつ磁気回路
の組立構造及び操作の容易な超低温用永久磁石材料が切
望されてきた。 【０００４】本出願人は先に、高価なＳｍやＣｏを必ず
しも含有しない新しい高性能永久磁石として、原子百分
比で８〜３０％のＲ（但しＲはＹを包含する希土類元素
の少なくとも一種）、２〜２８％のＢ及びＦｅから成る
磁気異方性焼結体であることを特徴とするＦｅ−Ｂ−Ｒ
系永久磁石を提案した（特開昭５９−４６００８号）。 【０００５】また、本出願人は、上記のＦｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石のＦｅをＣｏで置換することによって温度特性
を改良したＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石として、原子百分比
において、Ｒ８〜３０％（但しＲはＹを包含する希土類
元素の少なくとも一種）、Ｂ２〜２８％、Ｃｏ５０％以
下（但しＣｏ０％を除く）、及び残部Ｆｅ及び不可避の
不純物から成る磁気異方性焼結体永久磁石を提案した
（特開昭５９−６４７３３号）。 【０００６】さらに、本出願人は、前記Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石に添加元素Ｍを含有させることによって保磁力
（ｉＨｃ）を改良したＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石として、
Ｔｉ ４．５％以下、Ｎｉ ４．５％以下（Ｃｏを含有
する場合は８．０％以下）、Ｂｉ ５％以下、Ｖ ９．
５％以下、Ｎｂ １２．５％以下、Ｔａ １０．５％以
下、Ｃｒ ８．５％以下、Ｍｏ ９．５％以下、Ｗ
９．５％以下、Ｍｎ ３．５％以下、Ｍｎ ３．５％以
下（Ｃｏを含有する場合は８．０％以下）、Ａｌ ９．
５％以下、Ｓｂ ２．５％以下、Ｇｅ ７％以下、Ｓｎ
６．５％以下、Ｚｒ ５．５％以下、及びＨｆ ５．
５％以下からなる添加元素Ｍの一種または二種以上（但
しＭとして二種以上の前記添加元素を含む場合におい
て、Ｍ総量は当該添加元素のうち最大値を有するものの
原子百分比以下）を含む永久磁石を提案した（特開昭５
９−８９４０１号及び特開昭５９−１３２１０４号）。 【０００７】これらのＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石は、Ｒと
してＮｄやＰｒを中心とする資源的に豊富な軽希土類を
用い、Ｆｅを主成分として２５ＭＧＯｅ以上の極めて高
いエネルギー積を示すすぐれた永久磁石である。 【０００８】上記のすぐれた磁気特性を有するＦｅ−Ｂ
−Ｒ系磁気異方性焼結体からなる永久磁石は、残留磁束
密度（Ｂｒ）、保磁力（ｉＨｃ）の温度係数が大きく、
低温において、特性が飛躍的に向上することを見出し
た。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ
系永久磁石の代表的な組成を有する、ＲにＮｄを用いた
Ｆｅ−Ｂ−Ｎｄ系永久磁石は、常温並びに低温域ではす
ぐれた特性を示すが、１５０Ｋ以下の超低温域では、異
方性定数（Ｋｕ1）、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネ
ルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が低下する問題があった。 【００１０】この発明は、新規なＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁
石において、特に１５０Ｋ以下の超低温域での異方性定
数（Ｋｕ1）、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネルギー
積（（ＢＨ）ｍａｘ）を改善することを目的とし、超低
温域での用途として、例えば核磁気共鳴断層撮影装置、
アンジュレーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装
置、磁気ベアリングなどの高磁界を発生する装置に最適
な超低温用永久磁石材料の提供を目的としている。 【００１１】 【課題を解決するための手段】この発明は、超低温域で
の異方性定数、残留磁束密度、最大エネルギー積が常温
時よりすぐれたＦｅ−Ｂ−Ｒ系超低温用永久磁石を目的
に種々検討した結果、ＲにＮｄを用いたＦｅ−Ｂ−Ｎｄ
系永久磁石は、図２及び図３に示す如く、常温並びに低
温域ではすぐれた特性を示すが、例えば１５０Ｋ以下の
超低温域では、Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂ正方晶相がスピン再配列
転移を示し、磁化容易方向が正方晶のＣ軸からずれ、異
方性定数（Ｋｕ1）、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネ
ルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が低下することに着目し、
組成的に解決することを目的に種々検討した結果、Ｆｅ
−Ｂ−Ｒ系永久磁石のＲの５０％以上をＰｒとすること
により、図１に示す如く、超低温域での異方性定数、残
留磁束密度、最大エネルギー積が常温時より著しく向上
し、特に最大エネルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が４０Ｍ
ＧＯｅ以上の特性を示すことを知見し、この発明を完成
した。 【００１２】すなわち、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系
（但しＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久
磁石材料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ ６５原子％〜８０原子％であり、 主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ以下で４０ＭＧ
Ｏｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有することを特徴とする超
低温用永久磁石材料である。 【００１３】また、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但し
ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久磁石材
料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ及びＣｏ ６５原子％〜８０原子％（但しＣｏはＦ
ｅの２０％以下）であり、 主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ以下で４０ＭＧ
Ｏｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有することを特徴とする超
低温用永久磁石材料である。 【００１４】また、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但し
ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久磁石材
料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ ６５原子％〜８０原子％、 Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、
Ｈｆのうち１種または２種以上０．１原子％〜３原子％
（但し、Ｓｂは２．５原子％以下、Ｚｎは１．１原子％
以下）であり、主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ
以下で４０ＭＧＯｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有すること
を特徴とする超低温用永久磁石材料である。 【００１５】さらに、この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但
しＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）永久磁石
材料において、 Ｒ １０原子％〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０
％以上はＰｒとＮｄからなり、かつＲの５０％以上がＰ
ｒ）、 Ｂ ２原子％〜２８原子％、 Ｆｅ及びＣｏ ６５原子％〜８０原子％（但しＣｏはＦ
ｅの２０％以下）であり、 Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、
Ｈｆのうち１種または２種以上０．１原子％〜３原子％
（但し、Ｓｂは２．５原子％以下、Ｚｎは１．１原子％
以下）であり、主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ
以下で４０ＭＧＯｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有すること
を特徴とする超低温用永久磁石材料である。 【００１６】 【発明の実施の形態】この発明の永久磁石材料は、結晶
粒径が２〜４０μｍの範囲にある正方晶系の結晶構造を
有する化合物を主相とし、体積比で１％〜５０％の非磁
性相（酸化物相を除く）を含むことを特徴とする。 【００１７】また、この発明の永久磁石材料は、Ｒとし
てＰｒを中心とする資源的に豊富な軽希土類を主に用
い、Ｆｅ，Ｂ，Ｒを主成分とすることにより、図１に示
す如く、１５０Ｋ以下の超低温域で磁気特性がすぐれ、
４０ＭＧＯｅ以上の極めて高いエネルギー積並びに高残
留磁束密度、高保磁力を有するすぐれたＦｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石を安価に得ることができる。 【００１８】この発明の永久磁石材料は、液体空気や液
体窒素などの冷媒を用いて、超低温域まで冷却して使用
することにより、実施例に示す如く、最大エネルギー積
（（ＢＨ）ｍａｘ）が４０ＭＧＯｅ以上の特性を示す。 【００１９】永久磁石材料の限定理由 この発明の永久磁石材料に用いる希土類元素Ｒは、組成
の１０原子％〜３０原子％を占め、そのＲの５０％以上
はＰｒからなり、Ｒの残部がＰｒ以外のＹを含む希土類
元素の少なくとも１種からなる場合は、残部の希土類元
素にＮｄを用いることが好ましい。また、ＲがＰｒとＮ
ｄからなる場合の他、Ｒの残部がＰｒとＮｄ以外のＹを
含む希土類元素の少なくとも１種からなる場合は、Ｐｒ
とＮｄ以外の希土類元素はＲの２０％未満にすることが
好ましい。但し、いずれの場合においてもＲの５０％以
上がＰｒである必要がある。Ｒの原料としては、純希土
類元素でなくてもよく、工業上入手可能な範囲で製造上
不可避な不純物を含有するものでも差し支えない。 【００２０】Ｒは、新規なＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料
における必須元素であって、１０原子％未満では結晶構
造がα−鉄と同一構造の立方晶組織となるため、高磁気
特性、特に高保磁力が得られず、３０原子％を超えると
Ｒリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度（Ｂｒ）
が低下して、すぐれた特性の永久磁石が得られない。よ
って、希土類元素は、１０原子％〜３０原子％とする。
また、ＰｒがＲの４０％未満では、スピン再配列の減少
が超低温域にて発生し、超低温域において４０ＭＧＯｅ
以上の（ＢＨ）ｍａｘが得られないため、ＰｒはＲの５
０％以上必要である。 【００２１】なお、ＲとしてＰｒとＮｄ以外のＹを含む
希土類元素を含有させる場合は、その量をＲの２０％以
下にすることが好ましいことは先に述べたが、Ｓｍ、Ｔ
ｍ、Ｅｒは、異方性磁場を大幅に低下させ、保磁力を劣
化させるため、できれば添加しないほうが好ましい。但
し、希土類元素は、化学的性質が似ており、精製に際し
完全に分離することが困難であるため、不純物レベルで
含む場合には差し支えない。また、Ｔｂ、Ｄｙは正方晶
のＲ2Ｆｅ14Ｂ化合物の磁気異方性を大幅に向上させ、
保磁力を飛躍的に向上させるため、それらを単独あるい
は複合して、ＰｒとＮｄ以外のＹを含む希土類元素中
（Ｒの２０％以下の中）に４０％以上含有することが好
ましい。 【００２２】Ｂは、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料におけ
る必須元素であって、２原子％未満では菱面体組織とな
り、高い保磁力（ｉＨｃ）は得られず、２８原子％を超
えるとＢリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度
（Ｂｒ）が低下するため、すぐれた永久磁石が得られな
い。よって、Ｂは２原子％〜２８原子％の範囲とする。 【００２３】Ｆｅは、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料にお
いて必須元素であり、６５原子％未満では残留磁束密度
（Ｂｒ）が低下し、８０原子％を超えると高い保磁力が
得られないので、Ｆｅは６５原子％〜８０原子％の含有
とする。 【００２４】また、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料におい
て、Ｆｅの一部をＣｏで置換することは、得られる磁石
の磁気特性を損なうことなく、温度特性を改善すること
ができるが、Ｃｏ置換量がＦｅの２０％を超えると、逆
に磁気特性が劣化するため好ましくない。Ｃｏの置換量
がＦｅとＣｏの合計量の５原子％〜１５原子％の場合
は、Ｂｒは置換しない場合に比較して増加するため、高
いＢｒを得るためには好ましい。 【００２５】また、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料は、上
述した元素の他に、工業的生産上不可避的不純物の存在
を許容できるが、Ｂの一部を４．０原子％以下のＣ、
３．５原子％以下のＰ、２．５原子％以下のＳ、３．５
原子％以下のＣｕのうち少なくとも１種、合計量で４．
０原子％以下で置換することにより、得られる永久磁石
の製造性改善、低価格化が可能である。 【００２６】また、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂ
ｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、
Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆからなる添加元素は、いずれも
保磁力の向上に大きく寄与する。また、それらの元素を
選定することによって、保磁力の向上だけでなく、減磁
曲線の角型性の改善、製造性の改善、低価格化を図るこ
ともできるという作用効果を有する。特に、添加元素と
してはＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｗが好まし
い。 【００２７】しかし、保磁力改善のための添加に伴い、
残留磁束密度（Ｂｒ）の低下を招来するので、超低温域
において、最大エネルギー積４０ＭＧＯｅを得るのに必
要なＢｒ値を下回らない範囲での添加が好ましく、超低
温域にて高磁束密度を得る用途の特殊性を考慮すると、
いずれも０．１原子％〜３原子％が好ましく、特に１原
子％以下が望ましい。但し、Ｓｂは２．５原子％、Ｚｎ
は１．１原子％以下である。なお、２種以上含有する場
合は、その最大含有量は当該添加元素のうち最大値を有
するものの原子％以下で含有させることにより、永久磁
石の高保磁力化が可能になる。 【００２８】また、前記添加元素は、製造工程の原料微
粉末を得るまでの工程で添加することができる。例え
ば、添加元素を酸化物の形にて、あるいは他の元素との
混合酸化物の形にて直接還元の際に、出発原料に配合す
ることもできる。また、微粉砕工程の前に配合添加する
こともできる。結晶相は主相が正方晶であることが、微
細で均一な合金粉末より、すぐれた磁気特性を有する永
久磁石を作製するのに不可欠である。また、この発明の
永久磁石材料は、磁場中プレス成形することにより磁気
的異方性磁石が得られ、また、無磁界中でプレス成形す
ることにより、磁気的等方性磁石を得ることができる。 【００２９】この発明による永久磁石は、液体空気など
の超低温域において、保磁力ｉＨｃ≧１０ｋＯｅ、残留
磁束密度Ｂｒ＞１１ｋＧを示し、最大エネルギー積（Ｂ
Ｈ）ｍａｘは４０ＭＧＯｅ以上を示し、最も好ましい組
成範囲ではその最大値は５０ＭＧＯｅ以上に達する。ま
た、この発明の永久磁石材料のＲの５０％以上をＰｒを
主とする軽希土類金属が占める場合で、Ｒ １２．５原
子％〜２１原子％、Ｂ ５原子％〜１５原子％、Ｆｅ
７４原子％〜８０原子％を主成分とするとき、焼結磁石
で超低温域において、（ＢＨ）ｍａｘが４０ＭＧＯｅ以
上のすぐれた磁気特性を示し、特に軽希土類元素がＰｒ
とＮｄで、Ｐｒが両者の合計量の４０％以上の場合に
は、（ＢＨ）ｍａｘは７７Ｋにおいても、その最大値が
４０ＭＧＯｅ以上に達する。 【００３０】 【実施例】出発原料として、純度９９．９％の電解鉄、
純度９９．５％以上のＢ、純度９９．９％以上の電解Ｃ
ｏ、純度９９．７％以上の希土類元素を使用し、さら
に、純度９９．５％以上の添加元素を使用し、これらを
第１表に示す組成合金となる如く配合し、これらを高周
波溶解しその後水冷銅鋳型に鋳造し、第１表の各組成の
鋳塊を得た。なお、第１表において、組成Ｎｏ．４，
５，９〜１５，１７〜２２，２４が特許請求の範囲に限
定する範囲のものであり、他の＊印のＮｏ．は発明者ら
が知見した新規な組成を示す参考例である。 【００３１】その後、インゴットをスタンプミルにより
粗粉砕し、次にボールミルにより微粉砕して粒度２μｍ
の微粉末を得た。この微粉末を金型に挿入して１０ｋＯ
ｅの磁界中で配向し、磁界に直角方法に１ｔｏｎ／ｃｍ
2の圧力で成形した。得られた成形体を、１０６０℃、
１．５時間、Ａｒ雰囲気中の条件で焼結し、その後放冷
し、さらにＡｒ中での８００℃で１時間と６３０℃で
１．５時間の２段時効処理を施して、永久磁石を作製し
た。 【００３２】得られた各永久磁石材料のＢｒ、（ＢＨ）
ｍａｘの値を、振動型磁力計（ＶＳＭ）を用いて７７Ｋ
の温度にて測定した。表１にその結果を示す。なお、
（ＢＨ）ｍａｘについては室温時における測定結果を併
記する。また、表１の本発明組成Ｎｏ．１、Ｎｏ．２及
び比較例のＮｏ．２７については、７７Ｋ〜３００Ｋの
温度変化と最大エネルギー積の関係を測定して図４に示
す。なお、図４には、組成Ｎｏ．１は実線●印、組成Ｎ
ｏ．２は実線○印、組成Ｎｏ．２７は実線△印で表示し
てある。さらに、図５には、本発明組成Ｎｏ．３の永久
磁石材料の７７Ｋにおける減磁曲線を示す。 【００３３】表１及び図５から明らかなように、この発
明による永久磁石材料は、超低温域において、磁気特性
が大きく向上し、核磁気共鳴断層撮影装置、アンジュレ
ーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装置、磁気ベア
リング等に用いられる超低温用高保磁力高時速密度永久
磁石材料に最適なことが分かる。 【００３４】 【表１】 【００３５】 【発明の効果】この発明によるＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石
材料は、Ｒの５０％以上がＰｒで少なくともＲの８０％
以上はＰｒとＮｄからなる特定組成とすることにより、
１５０Ｋ以下の超低温域でも、異方性定数、残留磁束密
度、最大エネルギー積が常温時より著しく向上し、特に
最大エネルギー積（（ＢＨ）ｍａｘ）が４０ＭＧＯｅ以
上の特性を示し、特に核磁気共鳴断層撮影装置、アンジ
ュレーター装置あるいは高速荷電粒子線収束装置、磁気
ベアリング等の用途に最適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明による永久磁石材料の温度変化と磁気
特性の関係を示すグラフである。 【図２】比較永久磁石材料の温度変化と磁気特性の関係
を示すグラフである。 【図３】比較永久磁石材料の温度変化と最大エネルギー
積の関係を示すグラフである。 【図４】この発明による永久磁石材料及び比較永久磁石
材料の温度変化と最大エネルギー積の関係を示すグラフ
である。 【図５】第１表の本発明組成Ｎｏ．３の永久磁石材料の
７７Ｋにおける減磁曲線を示すグラフである。
特性の関係を示すグラフである。 【図２】比較永久磁石材料の温度変化と磁気特性の関係
を示すグラフである。 【図３】比較永久磁石材料の温度変化と最大エネルギー
積の関係を示すグラフである。 【図４】この発明による永久磁石材料及び比較永久磁石
材料の温度変化と最大エネルギー積の関係を示すグラフ
である。 【図５】第１表の本発明組成Ｎｏ．３の永久磁石材料の
７７Ｋにおける減磁曲線を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 藤村 節夫
大阪府三島郡島本町江川２丁目15−17
住友特殊金属株式会社 山崎製作所内
(72)発明者 松浦 裕
大阪府三島郡島本町江川２丁目15−17
住友特殊金属株式会社 山崎製作所内
(72)発明者 佐川 真人
大阪府三島郡島本町江川２丁目15−17
住友特殊金属株式会社 山崎製作所内
(56)参考文献 特開 昭60−32306（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−34005（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但しＲはＹを含む希土類元素の少
なくとも１種）永久磁石材料において、Ｒ １０原子％
〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０％以上はＰｒと
Ｎｄからなり、かつＲの５０％以上がＰｒ）、Ｂ ２原
子％〜２８原子％、Ｆｅ ６５原子％〜８０原子％であ
り、主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ以下で４０
ＭＧＯｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有することを特徴とす
る超低温用永久磁石材料。 ２．Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但しＲはＹを含む希土類元素の少
なくとも１種）永久磁石材料において、Ｒ １０原子％
〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０％以上はＰｒと
Ｎｄからなり、かつＲの５０％以上がＰｒ）、Ｂ ２原
子％〜２８原子％、Ｆｅ及びＣｏ ６５原子％〜８０原
子％（但しＣｏはＦｅの２０％以下）であり、主相が正
方晶相より構成され、１５０Ｋ以下で４０ＭＧＯｅ以上
の（ＢＨ）ｍａｘを有することを特徴とする超低温用永
久磁石材料。 ３．Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但しＲはＹを含む希土類元素の少
なくとも１種）永久磁石材料において、Ｒ １０原子％
〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０％以上はＰｒと
Ｎｄからなり、かつＲの５０％以上がＰｒ）、Ｂ ２原
子％〜２８原子％、Ｆｅ ６５原子％〜８０原子％、Ａ
ｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆ
のうち１種または２種以上０．１原子％〜３原子％（但
し、Ｓｂは２．５原子％以下、Ｚｎは１．１原子％以
下）であり、主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ以
下で４０ＭＧＯｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有することを
特徴とする超低温用永久磁石材料。 ４．Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系（但しＲはＹを含む希土類元素の少
なくとも１種）永久磁石材料において、Ｒ １０原子％
〜３０原子％（但しＲの少なくとも８０％以上はＰｒと
Ｎｄからなり、かつＲの５０％以上がＰｒ）、Ｂ ２原
子％〜２８原子％、Ｆｅ及びＣｏ ６５原子％〜８０原
子％（但しＣｏはＦｅの２０％以下）であり、Ａｌ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓ
ｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆのうち
１種または２種以上０．１原子％〜３原子％（但し、Ｓ
ｂは２．５原子％以下、Ｚｎは１．１原子％以下）であ
り、主相が正方晶相より構成され、１５０Ｋ以下で４０
ＭＧＯｅ以上の（ＢＨ）ｍａｘを有することを特徴とす
る超低温用永久磁石材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8115805A JP2983902B2 (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 超低温用永久磁石材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8115805A JP2983902B2 (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 超低温用永久磁石材料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60085256A Division JP2720027B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 超低温用永久磁石材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09106903A JPH09106903A (ja) | 1997-04-22 |
| JP2983902B2 true JP2983902B2 (ja) | 1999-11-29 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8115805A Expired - Fee Related JP2983902B2 (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 超低温用永久磁石材料 |
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| Country | Link |
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Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS6032306A (ja) * | 1983-08-02 | 1985-02-19 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 永久磁石 |
| JPS6034005A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-21 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 永久磁石 |
-
1996
- 1996-04-12 JP JP8115805A patent/JP2983902B2/ja not_active Expired - Fee Related
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