JP2980976B2 - Ｓｔｎ表示体用のポリイミド化合物 - Google Patents
Ｓｔｎ表示体用のポリイミド化合物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、テトラカルボン酸ジ無水物化合物から製造
することができ、また、環形成を伴なうアルコール開裂
によってポリイミド化合物に変換することができるポリ
アミドエステル化合物に関するものであり、このポリア
ミドエステル化合物は、ポリイミド生成中に置換される
エステル基−COOR中の基ORがＣ原子２〜５個を有するア
ルコキシ基であって、そのアルコキシ基は、フッ素原子
によりモノ置換またはポリ置換されているアルコキシ基
であることを特徴とするものである。
することができ、また、環形成を伴なうアルコール開裂
によってポリイミド化合物に変換することができるポリ
アミドエステル化合物に関するものであり、このポリア
ミドエステル化合物は、ポリイミド生成中に置換される
エステル基−COOR中の基ORがＣ原子２〜５個を有するア
ルコキシ基であって、そのアルコキシ基は、フッ素原子
によりモノ置換またはポリ置換されているアルコキシ基
であることを特徴とするものである。
ポリイミド化合物は、液晶表示体における配向層とし
て知られており、良好な光学的性質と熱に対する性質と
により優れていることが証明されている。これらの化合
物は、また、特にスーパーツイスト液晶表示素子（SLC
表示素子）にも使用されている。SLC表示素子の用語
は、160゜〜360゜のねじれ角値を有する、比較的大きい
ねじれ角を有する表示素子を意味し、たとえばWaters等
による表示素子［C.M.Waters等によるProc.Soc.Inf.Dis
p.（New York）（1985）（3rd Intern.Display Confere
nce,Kobe,Japan）、STN−LCDs（西ドイツ国特許出願公
開公報3,503,259）、SBE−LCDs（T.J.SchefferおよびJ.
NehringによるAppl.Phys.Lett.45（1984）1021頁）、OM
I−LCDs（M.SchadtおよびF.LennhoutsによるAppl.Phys.
Lett.50（1987）、236頁）、DST−LCDs（ヨーロッパ公
開特許明細書0,246,842）またはBW−STN−LCDs（K.Kawa
saki等によるSID 87 Digest 391（20.6）］を意味す
る。
て知られており、良好な光学的性質と熱に対する性質と
により優れていることが証明されている。これらの化合
物は、また、特にスーパーツイスト液晶表示素子（SLC
表示素子）にも使用されている。SLC表示素子の用語
は、160゜〜360゜のねじれ角値を有する、比較的大きい
ねじれ角を有する表示素子を意味し、たとえばWaters等
による表示素子［C.M.Waters等によるProc.Soc.Inf.Dis
p.（New York）（1985）（3rd Intern.Display Confere
nce,Kobe,Japan）、STN−LCDs（西ドイツ国特許出願公
開公報3,503,259）、SBE−LCDs（T.J.SchefferおよびJ.
NehringによるAppl.Phys.Lett.45（1984）1021頁）、OM
I−LCDs（M.SchadtおよびF.LennhoutsによるAppl.Phys.
Lett.50（1987）、236頁）、DST−LCDs（ヨーロッパ公
開特許明細書0,246,842）またはBW−STN−LCDs（K.Kawa
saki等によるSID 87 Digest 391（20.6）］を意味す
る。
スーパーツイスト表示素子を調製するためには、この
表示体中の液晶に大きいチルト角を生じさせる配向物質
が必要であり、このチルト角は、少なくとも約３゜でな
ければならない。
表示体中の液晶に大きいチルト角を生じさせる配向物質
が必要であり、このチルト角は、少なくとも約３゜でな
ければならない。
たとえば、次の成分： の反応によって製造されるポリイミド化合物は、３゜よ
り大きいチルト角を生じさせることが知られている（た
とえば、ヨーロッパ公開特許明細書231,781）。
り大きいチルト角を生じさせることが知られている（た
とえば、ヨーロッパ公開特許明細書231,781）。
この種のポリイミド化合物は通常、先ずテトラカルボ
ン酸化合物をジアミン化合物と反応させ、ポリアミドカ
ルボン酸化合物を生成させ、この生成物を次いで、脱水
反応により環形成させ、ポリイミド化合物を生成させる
ことによって、製造される（たとえば、ヨーロッパ公開
特許明細書0,249,881、ヨーロッパ公開特許明細書0,23
1,781およびヨーロッパ公開特許明細書0,219,336）。別
の方法として、テトラカルボン酸無水物を先ず、別種の
誘導体、たとえばジカルボン酸ジエステル化合物に変換
し、その後で、このエステル成分をアミン成分と反応さ
せ、ポリアミドカルボン酸化合物を生成させることもで
きる（US 4,467,000）。
ン酸化合物をジアミン化合物と反応させ、ポリアミドカ
ルボン酸化合物を生成させ、この生成物を次いで、脱水
反応により環形成させ、ポリイミド化合物を生成させる
ことによって、製造される（たとえば、ヨーロッパ公開
特許明細書0,249,881、ヨーロッパ公開特許明細書0,23
1,781およびヨーロッパ公開特許明細書0,219,336）。別
の方法として、テトラカルボン酸無水物を先ず、別種の
誘導体、たとえばジカルボン酸ジエステル化合物に変換
し、その後で、このエステル成分をアミン成分と反応さ
せ、ポリアミドカルボン酸化合物を生成させることもで
きる（US 4,467,000）。
ヨーロッパ公開特許明細書0,209,114には、アルコー
ル開裂によってポリイミド化合物に変換することができ
るポリアミドエステル化合物が記載されている。しかし
ながら、この発明は両親媒性化合物、すなわちそのアル
コール成分が長いアルキル鎖を有する化合物に関するも
のである。
ル開裂によってポリイミド化合物に変換することができ
るポリアミドエステル化合物が記載されている。しかし
ながら、この発明は両親媒性化合物、すなわちそのアル
コール成分が長いアルキル鎖を有する化合物に関するも
のである。
さらに、光重合し得るポリアミド酸誘導体に関して、
ポリアミドエステル化合物が開示されている（たとえ
ば、ヨーロッパ公開特許明細書0,203,372）。
ポリアミドエステル化合物が開示されている（たとえ
ば、ヨーロッパ公開特許明細書0,203,372）。
本発明の目的は、ポリイミド化合物に容易に変換する
ことができるポリイミド前駆物質を開発することにあ
る。このポリイミド化合物およびそれらの先駆化合物は
公知技術に優る利点を有するものである。
ことができるポリイミド前駆物質を開発することにあ
る。このポリイミド化合物およびそれらの先駆化合物は
公知技術に優る利点を有するものである。
この目的は、本発明によりポリアミドエステル化合物
が提供されることによって達成される。
が提供されることによって達成される。
驚くべきことに、ポリアミドエステルのアルコール成
分がフッ素原子によりモノ置換またはポリ置換されてい
るアルコキシ基を含有するポリアミドエステル化合物
は、非常に低い温度において環形成し、ポリイミド化合
物を生成することが見い出された。このイミド化は、20
0℃より、かなり低い温度でさえ開始される。この温度
は、既知のイミド化温度のより低い範囲にほぼ相当す
る。しかしながら、さらに驚くべきことは、本発明によ
るポリアミドエステル化合物が、事実上、完全に無色で
あり、また、イミド化中にも変色しないということであ
る。既知のポリアミドエステル化合物は、通常、すでに
黄色であり、あるものは、黄褐色あるいは灰緑色でさえ
ある（たとえば、EP 0,209,114）。
分がフッ素原子によりモノ置換またはポリ置換されてい
るアルコキシ基を含有するポリアミドエステル化合物
は、非常に低い温度において環形成し、ポリイミド化合
物を生成することが見い出された。このイミド化は、20
0℃より、かなり低い温度でさえ開始される。この温度
は、既知のイミド化温度のより低い範囲にほぼ相当す
る。しかしながら、さらに驚くべきことは、本発明によ
るポリアミドエステル化合物が、事実上、完全に無色で
あり、また、イミド化中にも変色しないということであ
る。既知のポリアミドエステル化合物は、通常、すでに
黄色であり、あるものは、黄褐色あるいは灰緑色でさえ
ある（たとえば、EP 0,209,114）。
このことは、本発明によるポリイミド化合物の用途分
野をさらに広くすることになる。本発明によるポリイミ
ド化合物は、それらの有利な光学的性質によって、光導
波路に使用することができ、従って非常に広く種々の光
学部品に使用することができる。
野をさらに広くすることになる。本発明によるポリイミ
ド化合物は、それらの有利な光学的性質によって、光導
波路に使用することができ、従って非常に広く種々の光
学部品に使用することができる。
すなわち、本発明は、テトラカルボン酸ジ無水物から
製造することができ、環形成を伴なうアルコール開裂に
よってポリイミド化合物に変換することができるポリア
ミドエステル化合物に関するものであり、このポリアミ
ドエステル化合物は、ポリイミド生成中に置換されるエ
ステル基−COOR中の基ORがＣ原子２〜５個を有するアル
コキシ基であり、そのアルコキシ基がフッ素原子により
モノ置換またはポリ置換されたアルコキシ基であること
を特徴とするものである。
製造することができ、環形成を伴なうアルコール開裂に
よってポリイミド化合物に変換することができるポリア
ミドエステル化合物に関するものであり、このポリアミ
ドエステル化合物は、ポリイミド生成中に置換されるエ
ステル基−COOR中の基ORがＣ原子２〜５個を有するアル
コキシ基であり、そのアルコキシ基がフッ素原子により
モノ置換またはポリ置換されたアルコキシ基であること
を特徴とするものである。
本発明は、また、本発明に係るポリアミドエステル化
合物の製造方法に関するものであり、この方法は、テト
ラカルボン酸ジ無水物を、フッ素原子によりモノ置換ま
たはポリ置換されているＣ原子２〜５個の脂肪族アルコ
ールとの反応、およびジアミン化合物との反応をいずれ
か所望の順序で行わせ、この反応に際し、第１の反応工
程の後に、生成する−COO（Ｈ）基を、必要に応じ、反
応性誘導体に変換することを特徴とする。
合物の製造方法に関するものであり、この方法は、テト
ラカルボン酸ジ無水物を、フッ素原子によりモノ置換ま
たはポリ置換されているＣ原子２〜５個の脂肪族アルコ
ールとの反応、およびジアミン化合物との反応をいずれ
か所望の順序で行わせ、この反応に際し、第１の反応工
程の後に、生成する−COO（Ｈ）基を、必要に応じ、反
応性誘導体に変換することを特徴とする。
本発明はまた、本発明によるポリアミドエステル化合
物から製造されるポリイミド化合物に関するものであ
り、そしてまた、本発明は、本発明によるポリイミド化
合物を含有する液晶表示素子および光学部品に関するも
のである。
物から製造されるポリイミド化合物に関するものであ
り、そしてまた、本発明は、本発明によるポリイミド化
合物を含有する液晶表示素子および光学部品に関するも
のである。
本発明によるポリアミドエステル化合物は、一般式Ｉ で示される構造単位を含有する化合物である。
上記式Ｉにおいて、Ａは少なくとも２個のＣ原子を有
する４価の有機基であり、Ｂは、少なくとも２個のＣ原
子を有する２価の有機基であり、そしてＲは、置換基と
して１個または２個以上のフッ素原子を有するＣ原子２
〜５個のアルキル基である。
する４価の有機基であり、Ｂは、少なくとも２個のＣ原
子を有する２価の有機基であり、そしてＲは、置換基と
して１個または２個以上のフッ素原子を有するＣ原子２
〜５個のアルキル基である。
式Ｉで示される化合物を合成するための反応成分は、
合成経路にかかわりなく、第一にテトラカルボン酸ジ無
水物（Ａを含有する）であり、第二に、ジアミン（Ｂを
含有する）であり、第三にアルコール（Ｒを含有する）
である。
合成経路にかかわりなく、第一にテトラカルボン酸ジ無
水物（Ａを含有する）であり、第二に、ジアミン（Ｂを
含有する）であり、第三にアルコール（Ｒを含有する）
である。
テトラカルボン酸ジ無水物化合物の例には、芳香族系
のピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸お
よびビフェニルテトラカルボン酸のジ無水物、そして、
脂環族系のシクロブタン−、シクロペンタン−およびシ
クロヘキサン−各テトラカルボン酸のジ無水物がある。
本発明によるポリアミドエステル化合物の製造において
は、上記のテトラカルボン酸ジ無水物化合物は、単独
で、あるいはそれらを相互に混合して、使用することが
できる。
のピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸お
よびビフェニルテトラカルボン酸のジ無水物、そして、
脂環族系のシクロブタン−、シクロペンタン−およびシ
クロヘキサン−各テトラカルボン酸のジ無水物がある。
本発明によるポリアミドエステル化合物の製造において
は、上記のテトラカルボン酸ジ無水物化合物は、単独
で、あるいはそれらを相互に混合して、使用することが
できる。
ジアミン化合物の例には、芳香族のジアミン化合物、
たとえば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｏ−フェニレンジアミン、4,4′−ジアミノジ
フェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、2,2−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、ジア
ミノジフェニルスルホン、ジアミノベンゾフェノン、1,
5−ジアミノナフタレン、1,3−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、1,4−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、4,4′−ジ（４−アミノフェノキシ）ジフェ
ニルスルホン、2,2−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シフェニル）プロパン］、2,2−ビス（４−アミノフェ
ニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス［４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
ン、およびまた、脂環族ジアミン化合物、たとえば、1,
4−ジアミノシクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキ
サン、4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタン、4,4′−
ジアミノ−3,3′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、
4,4′−ジアミノジシクロヘキシルスルホン、4,4′−ジ
アミノジシクロヘキシルエーテル、およびまた、脂肪族
ジアミン化合物、たとえば1,2−ジアミノエタン、1,3−
ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミ
ノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘ
プタンおよび1,8−ジアミノオクタンがある。
たとえば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｏ−フェニレンジアミン、4,4′−ジアミノジ
フェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、2,2−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、ジア
ミノジフェニルスルホン、ジアミノベンゾフェノン、1,
5−ジアミノナフタレン、1,3−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、1,4−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、4,4′−ジ（４−アミノフェノキシ）ジフェ
ニルスルホン、2,2−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シフェニル）プロパン］、2,2−ビス（４−アミノフェ
ニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス［４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
ン、およびまた、脂環族ジアミン化合物、たとえば、1,
4−ジアミノシクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキ
サン、4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタン、4,4′−
ジアミノ−3,3′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、
4,4′−ジアミノジシクロヘキシルスルホン、4,4′−ジ
アミノジシクロヘキシルエーテル、およびまた、脂肪族
ジアミン化合物、たとえば1,2−ジアミノエタン、1,3−
ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミ
ノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘ
プタンおよび1,8−ジアミノオクタンがある。
本発明によるポリアミドエステル化合物の製造におい
て、上記のジアミン化合物は、単独で、あるいは他のジ
アミン化合物と混合して、使用することができる。
て、上記のジアミン化合物は、単独で、あるいは他のジ
アミン化合物と混合して、使用することができる。
その他のテトラカルボン酸ジ無水物化合物およびジア
ミン化合物、たとえばDE 3,107,519、EP 0,209,114、EP
0,219,336、EP 0,231,781およびEP 0,249,881に記載ま
たは列記されている化合物もまた、使用することができ
る。
ミン化合物、たとえばDE 3,107,519、EP 0,209,114、EP
0,219,336、EP 0,231,781およびEP 0,249,881に記載ま
たは列記されている化合物もまた、使用することができ
る。
本発明によるポリアミドエステル化合物を合成するた
めの第三の成分は、基Ｒを含有する、式Ｉで示されるア
ルコール化合物である。このアルコール化合物は、Ｃ原
子、２、３、４または５個を有しており、置換基とし
て、少なくとも１個のフッ素を有するものであり、たと
えば2,2,2−トリフルオロエタノールである。本発明に
よるポリアミドエステル化合物は、テトラカルボン酸ジ
無水物化合物を、アルコール化合物と反応させてジエス
テルを生成させるか、あるいはジアミン化合物と反応さ
せて相当するオリゴマー状またはポリマー状のアミド酸
を生成させ、次いでこのジエステル化合物あるいはこの
アミド酸を、最終成分としてジアミン化合物またはアル
コール化合物のどちらかを使用し、直接に、あるいは遊
離のCOO（Ｈ）基の反応性誘導体を経て、ポリアミドエ
ステル化合物に変換することによって製造することがで
きる。
めの第三の成分は、基Ｒを含有する、式Ｉで示されるア
ルコール化合物である。このアルコール化合物は、Ｃ原
子、２、３、４または５個を有しており、置換基とし
て、少なくとも１個のフッ素を有するものであり、たと
えば2,2,2−トリフルオロエタノールである。本発明に
よるポリアミドエステル化合物は、テトラカルボン酸ジ
無水物化合物を、アルコール化合物と反応させてジエス
テルを生成させるか、あるいはジアミン化合物と反応さ
せて相当するオリゴマー状またはポリマー状のアミド酸
を生成させ、次いでこのジエステル化合物あるいはこの
アミド酸を、最終成分としてジアミン化合物またはアル
コール化合物のどちらかを使用し、直接に、あるいは遊
離のCOO（Ｈ）基の反応性誘導体を経て、ポリアミドエ
ステル化合物に変換することによって製造することがで
きる。
この場合の反応性誘導体とは、有機酸の誘導体であっ
て、典型的には塩化チオニルなどのハロゲン化合物によ
り変換されたカルボン酸ハライド化合物が挙げられる。
て、典型的には塩化チオニルなどのハロゲン化合物によ
り変換されたカルボン酸ハライド化合物が挙げられる。
これらの個々の反応はそれぞれ、当業者に知られてい
る、慣用の常法的カルボニル反応であり、これらの反応
は、有機化学の製造に係る標準的学術書、たとえばHoub
en−WeylによるMethoden der organischen Chemie［有
機化学の方法］、Georg Thieme出版社、Stuttgart市、
に記載されている。
る、慣用の常法的カルボニル反応であり、これらの反応
は、有機化学の製造に係る標準的学術書、たとえばHoub
en−WeylによるMethoden der organischen Chemie［有
機化学の方法］、Georg Thieme出版社、Stuttgart市、
に記載されている。
たとえば、上記のテトラカルボン酸ジ無水物化合物を
先ず、適当な溶媒、たとえばテトラヒドロフランなどの
中で、ジエステル化合物に変換することができる。生成
するCOO（Ｈ）基は、引続いて、好ましくは温和な反応
条件の下に、さらに反応性の基に変換することができ
る。通常は、塩化チオニルを使用し、カルボン酸ハライ
ド化合物、好ましくはカルボン酸クロライドに変換す
る。ポリアミドエステルを生成させる反応は同様に、好
ましくは、温和な条件の下に、好ましくは補助塩基、た
とえばピリジンを添加使用して所望のジアミン化合物を
用いて行なう。
先ず、適当な溶媒、たとえばテトラヒドロフランなどの
中で、ジエステル化合物に変換することができる。生成
するCOO（Ｈ）基は、引続いて、好ましくは温和な反応
条件の下に、さらに反応性の基に変換することができ
る。通常は、塩化チオニルを使用し、カルボン酸ハライ
ド化合物、好ましくはカルボン酸クロライドに変換す
る。ポリアミドエステルを生成させる反応は同様に、好
ましくは、温和な条件の下に、好ましくは補助塩基、た
とえばピリジンを添加使用して所望のジアミン化合物を
用いて行なう。
別の方法として、上記のテトラカルボン酸ジエステル
化合物を、ジアミン化合物と直接に重縮合させ、ポリア
ミドエステル化合物を生成させることもできる。縮合剤
としては、好ましくは、DE 3,411,660に記載されている
ように、カルボジイミド化合物、たとえばジシクロヘキ
シルカルボジイミド（DCC）を使用する。
化合物を、ジアミン化合物と直接に重縮合させ、ポリア
ミドエステル化合物を生成させることもできる。縮合剤
としては、好ましくは、DE 3,411,660に記載されている
ように、カルボジイミド化合物、たとえばジシクロヘキ
シルカルボジイミド（DCC）を使用する。
本発明によるポリアミドエステル化合物は、ポリイミ
ド生成が200℃よりかなり低いという非常に低い温度で
生じるという点できわ立っている。
ド生成が200℃よりかなり低いという非常に低い温度で
生じるという点できわ立っている。
同時に、本発明によるポリアミドエステル化合物は、
それら自体が事実上完全に無色であり、またイミド化中
にも、変色しない。
それら自体が事実上完全に無色であり、またイミド化中
にも、変色しない。
本発明の方法によって製造されるポリイミド化合物
は、既知方法によって製造されるものと比較して、事実
上、あるいは完全に色を有していない点できわ立ってい
る。場合によっては、構造的には同一のものであっても
同様である。本発明によるポリイミド化合物は、優先的
にイミド化される、すなわちこれらの化合物はエステル
基をほとんど含有せず、含有している場合でも、その含
有率は小さい。このイミド化度は、一般に95％またはそ
れ以上である。
は、既知方法によって製造されるものと比較して、事実
上、あるいは完全に色を有していない点できわ立ってい
る。場合によっては、構造的には同一のものであっても
同様である。本発明によるポリイミド化合物は、優先的
にイミド化される、すなわちこれらの化合物はエステル
基をほとんど含有せず、含有している場合でも、その含
有率は小さい。このイミド化度は、一般に95％またはそ
れ以上である。
本発明によるポリイミド化合物は、一方で、液晶表示
素子用の配向層に使用することができる。とりわけ液晶
の大きなチルト角を必要とするSTN、SBEあるいはOMI表
示体等の大きいねじれ角を有する表示体に使用すること
ができる。
素子用の配向層に使用することができる。とりわけ液晶
の大きなチルト角を必要とするSTN、SBEあるいはOMI表
示体等の大きいねじれ角を有する表示体に使用すること
ができる。
ポリイミド配向層の調製においては、本発明によるポ
リアミドエステル化合物を、既知の方法により、たとえ
ばスピンコーティング、噴霧、ブラッシング、プリンテ
ィング、または簡単な浸漬によって、基板（たとえば、
ガラスまたは金属）に施用する。
リアミドエステル化合物を、既知の方法により、たとえ
ばスピンコーティング、噴霧、ブラッシング、プリンテ
ィング、または簡単な浸漬によって、基板（たとえば、
ガラスまたは金属）に施用する。
この場合には、適当な溶剤、たとえばジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたは適合する溶剤中
のポリマー溶液を使用すると有利である。乾燥させた後
に、引続いて、減圧の下に硬化を行なう。イミド化は、
200℃以下でも充分に開始され、個々の場合によって
は、150℃以下でさえも、開始される。加熱は、約200〜
250℃で１時間、行なう。
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたは適合する溶剤中
のポリマー溶液を使用すると有利である。乾燥させた後
に、引続いて、減圧の下に硬化を行なう。イミド化は、
200℃以下でも充分に開始され、個々の場合によって
は、150℃以下でさえも、開始される。加熱は、約200〜
250℃で１時間、行なう。
本発明によるポリイミド化合物は、これらが有利な光
学的性質を有することから、光導波路に使用するのに、
さらに特に適している。このことは、たとえば集積光学
部品、あるいはセンサーおよび情報伝達テクノロジイの
分野における光学部品への道を開くことを意味する。こ
れらの光学部品に関しては、たとえばEP 0,218,938に記
載されている。
学的性質を有することから、光導波路に使用するのに、
さらに特に適している。このことは、たとえば集積光学
部品、あるいはセンサーおよび情報伝達テクノロジイの
分野における光学部品への道を開くことを意味する。こ
れらの光学部品に関しては、たとえばEP 0,218,938に記
載されている。
下記の実施例により、本発明を説明するが、これら
は、本発明を制限するものではない。
は、本発明を制限するものではない。
例 １ ポリアミドエステル化合物の製造 テトラヒドロフラン234ml中の3,3′,4,4′−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸ジ無水物32.2g（0.1モル）の溶
液に、15℃で撹拌しながら。2,2,2−トリフルオロエタ
ノール14.39ml（0.2モル）を滴下して加える。この混合
物を30分間撹拌した後に、ピリジン33.42mlを15℃で滴
下して加える。さらに３時間後に、この混合物を−10℃
に冷却し、次いで激しく撹拌しながら、塩化チオニル1
4.55mlをゆっくり滴下して加える。−10℃で２時間後
に、ジメチルアセトアミド66.8ml中の2,2−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン46.68g（0.09モル）の溶液を滴下して加え、混合
物をさらに30分間撹拌する。この混合物を15℃まで加温
した後に、アセチルクロライド15.02mlを加え、さらに
４時間後に、エタノール55.54mlを加える。この溶液
を、Titriplex −IV（Merck社製商品名）を含有する水
（H2O5/Titriplex −IV250mg）の中に移す。生成し
た沈殿を吸引別し、室温で乾燥し、次いでテトラヒド
ロフラン中に溶解し、この溶液を、イオン交換体IIIお
よびＩ（Merck社製）を用いて、それぞれ２時間づつ、
撹拌する。二番目のイオン交換体を吸引別した後に、
この混合物をH2O/Titriplex −IV（５／スペテュラ
チップ）中に撹拌して加え、次いで上記と同様に、吸引
別し、次いで乾燥する。ほとんど無色の（ほんの少々
黄色を帯びている）粉末状のポリアミドエステルが得ら
れる。
ェノンテトラカルボン酸ジ無水物32.2g（0.1モル）の溶
液に、15℃で撹拌しながら。2,2,2−トリフルオロエタ
ノール14.39ml（0.2モル）を滴下して加える。この混合
物を30分間撹拌した後に、ピリジン33.42mlを15℃で滴
下して加える。さらに３時間後に、この混合物を−10℃
に冷却し、次いで激しく撹拌しながら、塩化チオニル1
4.55mlをゆっくり滴下して加える。−10℃で２時間後
に、ジメチルアセトアミド66.8ml中の2,2−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン46.68g（0.09モル）の溶液を滴下して加え、混合
物をさらに30分間撹拌する。この混合物を15℃まで加温
した後に、アセチルクロライド15.02mlを加え、さらに
４時間後に、エタノール55.54mlを加える。この溶液
を、Titriplex −IV（Merck社製商品名）を含有する水
（H2O5/Titriplex −IV250mg）の中に移す。生成し
た沈殿を吸引別し、室温で乾燥し、次いでテトラヒド
ロフラン中に溶解し、この溶液を、イオン交換体IIIお
よびＩ（Merck社製）を用いて、それぞれ２時間づつ、
撹拌する。二番目のイオン交換体を吸引別した後に、
この混合物をH2O/Titriplex −IV（５／スペテュラ
チップ）中に撹拌して加え、次いで上記と同様に、吸引
別し、次いで乾燥する。ほとんど無色の（ほんの少々
黄色を帯びている）粉末状のポリアミドエステルが得ら
れる。
下記の成分を使用して同様にして、各ポリアミドエス
テル化合物を製造することができる： 例 ２ ポリイミド化合物 ITO（インジウム−酸化スズ）でコーティングされて
いるガラスプレート（Baltracon Z 20）上に上記1a〜1g
のポリマーを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（NMP）中
の３％溶液からスピンコーティングし、引続いて減圧の
下に、250℃で１時間硬化させる。このポリイミドをコ
ーティングしたガラスプレートを、引続いて、レーヨン
布地を用いて一方向にラビングする［M.E.Becker等によ
るMol.Cryst.Liq.Cryst.132、167〜180頁（1986）］。
そのチルト角を測定するために、ガラスプレート間の間
隔が50μｍであり、各ガラスプレートが相互にアンチパ
ラレル配置にある（ラビング方向に関して）、セルを構
成する。このセルを液晶中に浸漬することによって、毛
細管力により、セルに充填する。この液晶を次いで、等
方性にする。
テル化合物を製造することができる： 例 ２ ポリイミド化合物 ITO（インジウム−酸化スズ）でコーティングされて
いるガラスプレート（Baltracon Z 20）上に上記1a〜1g
のポリマーを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（NMP）中
の３％溶液からスピンコーティングし、引続いて減圧の
下に、250℃で１時間硬化させる。このポリイミドをコ
ーティングしたガラスプレートを、引続いて、レーヨン
布地を用いて一方向にラビングする［M.E.Becker等によ
るMol.Cryst.Liq.Cryst.132、167〜180頁（1986）］。
そのチルト角を測定するために、ガラスプレート間の間
隔が50μｍであり、各ガラスプレートが相互にアンチパ
ラレル配置にある（ラビング方向に関して）、セルを構
成する。このセルを液晶中に浸漬することによって、毛
細管力により、セルに充填する。この液晶を次いで、等
方性にする。
1dおよび1gのポリアミドエステル化合物から製造され
たポリイミドは、液晶混合物ZLI−2293（Merck社製）を
用いて行ったテストにおいて、配向層として、3.7゜の
チルト角を示す。このチルト角は、A.MosleyおよびB.Ni
cholas;「Displays」1987、17〜21頁に記載のとおりに
して測定される。
たポリイミドは、液晶混合物ZLI−2293（Merck社製）を
用いて行ったテストにおいて、配向層として、3.7゜の
チルト角を示す。このチルト角は、A.MosleyおよびB.Ni
cholas;「Displays」1987、17〜21頁に記載のとおりに
して測定される。
例 ３ 上記1dのポリアミドエステル化合物をNMP中に溶解
し、NMPの20％溶液を生成し、次いで例２に記載されて
いるように、ガラスプレート上にスピンコーティングし
（厚さ:1.1mm）、次いで硬化させる。無色のフィルムが
得られるが、このフィルムの厚さは、α−ステッパーを
用いて、１μｍであることが測定された。
し、NMPの20％溶液を生成し、次いで例２に記載されて
いるように、ガラスプレート上にスピンコーティングし
（厚さ:1.1mm）、次いで硬化させる。無色のフィルムが
得られるが、このフィルムの厚さは、α−ステッパーを
用いて、１μｍであることが測定された。
このフィルムの吸光値を、分光計を用いて測定する。
このフィルムの吸光値は、800nmで0.01より小さく、そ
してまた400nmで0.015より小さい。
このフィルムの吸光値は、800nmで0.01より小さく、そ
してまた400nmで0.015より小さい。
比較の目的で、代表的な市販の帯黄色フィルム（Prob
imide 32、Ciba−Geigy社製）を測定した。このフィル
ムは、この種のフィルムに典型的である吸光物性、800n
mで0.03そしてまた、400nmで1.4を示す：
imide 32、Ciba−Geigy社製）を測定した。このフィル
ムは、この種のフィルムに典型的である吸光物性、800n
mで0.03そしてまた、400nmで1.4を示す：
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポーチュ，アイケ ドイツ連邦共和国Ｄ―6109ムールター ル、アム ブックヴァルト４ (56)参考文献 特開 昭62−129318（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】テトラカルボン酸ジ無水物化合物から製造
することができ、また、環形成を伴うアルコール開裂に
よって、ポリイミド化合物に変換することができるポリ
アミドエステル化合物であって、ポリイミド生成中に置
換されるエステル基−COOR中の基ORが、フッ素原子によ
ってモノ置換またはポリ置換されたＣ原子２〜５個のア
ルコキシ基であることを特徴とする、ポリアミドエステ
ル化合物。 - 【請求項２】テトラカルボン酸ジ無水物を、フッ素原子
によってモノ置換またはポリ置換されたＣ原子２〜５個
を有する脂肪族アルコールと反応させ、次いで反応性誘
導体に変換するかまたはしないで、ジアミンと反応させ
ることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミドエス
テル化合物を製造する方法。 - 【請求項３】上記反応性誘導体がカルボン酸ハライドで
あることを特徴とする、請求項２に記載のポリアミドエ
ステル化合物の製造方法。 - 【請求項４】請求項１に記載のポリアミドエステル化合
物から、環形成を伴うアルコール開裂によって製造され
ることを特徴とする、ポリイミド化合物。 - 【請求項５】液晶表示素子における配向層として、請求
項４に記載のポリイミド化合物を使用する方法。 - 【請求項６】請求項４に記載のポリイミド化合物を含有
する配向層を有する、液晶表示素子。 - 【請求項７】光導波路において、請求項４に記載のポリ
イミド化合物を使用する方法。 - 【請求項８】請求項４に記載のポリイミド化合物を含有
する光導波路を有する光学部品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3927498A DE3927498C2 (de) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Polyamidester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyimiden |
| DE3927498.5 | 1989-08-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04501286A JPH04501286A (ja) | 1992-03-05 |
| JP2980976B2 true JP2980976B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=6387494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2511995A Expired - Fee Related JP2980976B2 (ja) | 1989-08-21 | 1990-08-18 | Ｓｔｎ表示体用のポリイミド化合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5637672A (ja) |
| EP (1) | EP0439595B1 (ja) |
| JP (1) | JP2980976B2 (ja) |
| KR (1) | KR0160101B1 (ja) |
| DE (2) | DE3927498C2 (ja) |
| WO (1) | WO1991002765A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101310543B1 (ko) * | 2006-02-22 | 2013-09-23 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제 및 액정 표시 소자 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6693696B1 (en) | 1992-06-30 | 2004-02-17 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electro-optical device |
| JPH0618887A (ja) * | 1992-06-30 | 1994-01-28 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 液晶電気光学装置 |
| DE19755627A1 (de) | 1997-12-15 | 1999-07-01 | Fraunhofer Ges Forschung | Optische Elemente |
| DE10129335A1 (de) * | 2001-06-19 | 2003-01-02 | Merck Patent Gmbh | Polyimide mit CF¶2¶O-Strukturelementen |
| CN101373296B (zh) * | 2007-08-24 | 2012-07-04 | 株式会社日立显示器 | 液晶显示装置及其制造方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3726834A (en) * | 1972-07-03 | 1973-04-10 | Int Harvester Co | Thermoplastic copolyimides |
| DE3107633A1 (de) * | 1981-02-27 | 1982-09-16 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur herstellung duenner polyimidschichten" |
| US4467000A (en) * | 1983-03-29 | 1984-08-21 | International Business Machines Corporation | Process for coating a substrate with polyimide |
| US4551522A (en) * | 1985-04-26 | 1985-11-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making photopolymerizable aromatic polyamic acid derivatives |
| JPS62129316A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-06-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリイミド前駆体を部分的に閉環させた薄膜 |
| US4859876A (en) * | 1985-09-16 | 1989-08-22 | AT&T Bell Laboratories American Telephone and Telegraph Company | Nonlinear optical materials and devices |
| DE3688726T2 (de) * | 1985-10-14 | 1993-10-28 | Hitachi Chemical Co Ltd | Schicht zur Steuerung der Flüssigkristallorientierung und ihre Anwendung in einer Flüssigkristallvorrichtung. |
| DE3777844D1 (de) * | 1986-01-22 | 1992-05-07 | Hitachi Ltd | Fluessigkristallanzeigeelement. |
| JPH06100755B2 (ja) * | 1986-06-18 | 1994-12-12 | 日産化学工業株式会社 | 液晶セル用配向処理剤 |
| US4874835A (en) * | 1987-09-14 | 1989-10-17 | General Electric Company | Polyetherimides and precursors therefor from oxydiphtalic anhydride diester and a mixture of diamines |
| US4849501A (en) * | 1988-04-19 | 1989-07-18 | International Business Machines Corporation | Polyimide coating compositions based on meta-dialkyldihydrogen pyromellitate and aromatic diamines |
| CA2041133C (en) * | 1990-04-27 | 1995-01-03 | Toru Matsuura | Polymide optical waveguide |
-
1989
- 1989-08-21 DE DE3927498A patent/DE3927498C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-08-18 DE DE69028911T patent/DE69028911D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-18 US US07/678,360 patent/US5637672A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-18 KR KR1019910700393A patent/KR0160101B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-08-18 EP EP90912896A patent/EP0439595B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-18 JP JP2511995A patent/JP2980976B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-18 WO PCT/EP1990/001358 patent/WO1991002765A1/en active IP Right Grant
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101310543B1 (ko) * | 2006-02-22 | 2013-09-23 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제 및 액정 표시 소자 |
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| Publication number | Publication date |
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| JPH04501286A (ja) | 1992-03-05 |
| EP0439595B1 (en) | 1996-10-16 |
| US5637672A (en) | 1997-06-10 |
| DE69028911D1 (de) | 1996-11-21 |
| WO1991002765A1 (en) | 1991-03-07 |
| KR0160101B1 (ko) | 1999-01-15 |
| DE3927498C2 (de) | 2002-01-17 |
| DE3927498A1 (de) | 1991-02-28 |
| EP0439595A1 (en) | 1991-08-07 |
| KR920701310A (ko) | 1992-08-11 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |