JP2975727B2 - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JP2975727B2 JP2975727B2 JP3184920A JP18492091A JP2975727B2 JP 2975727 B2 JP2975727 B2 JP 2975727B2 JP 3184920 A JP3184920 A JP 3184920A JP 18492091 A JP18492091 A JP 18492091A JP 2975727 B2 JP2975727 B2 JP 2975727B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム、或るいはリ
チウムを吸蔵放出可能な材料からなる負極と、リチウム
を含有するマンガン酸化物を活物質とする正極と、非水
電解液とを備えた非水電解液電池に係り、特に正極の改
良に関するものである。
チウムを吸蔵放出可能な材料からなる負極と、リチウム
を含有するマンガン酸化物を活物質とする正極と、非水
電解液とを備えた非水電解液電池に係り、特に正極の改
良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウムを負極活物質として用いた非水
電解液一次電池は、高電圧、高エネルギ−密度、優れた
低温特性、低い自己放電率等の長所を有し、携帯用の小
型電気機器や、小型電子機器の電源、或るいはコンピュ
−タのメモリバックアップ用の電源等に広く用いられて
いる。
電解液一次電池は、高電圧、高エネルギ−密度、優れた
低温特性、低い自己放電率等の長所を有し、携帯用の小
型電気機器や、小型電子機器の電源、或るいはコンピュ
−タのメモリバックアップ用の電源等に広く用いられて
いる。
【０００３】非水電解液一次電池の正極活物質として
は、従来二酸化マンガン、或るいはフッ化炭素が代表的
なものとして用いられており、特に二酸化マンガンは保
存性に優れ、且つ資源的に豊富であり、又安価であると
いう利点を有するものである。
は、従来二酸化マンガン、或るいはフッ化炭素が代表的
なものとして用いられており、特に二酸化マンガンは保
存性に優れ、且つ資源的に豊富であり、又安価であると
いう利点を有するものである。
【０００４】ところで、上記小型電気機器や小型電子機
器は小型化が一層進み、それに伴って電源用としての非
水電解液一次電池も小型化、即ち高容量化、高エネルギ
−密度化が求められている。
器は小型化が一層進み、それに伴って電源用としての非
水電解液一次電池も小型化、即ち高容量化、高エネルギ
−密度化が求められている。
【０００５】一方、この種電池を繰り返し充放電できる
ようにした非水電解液二次電池も開発されている。非水
電解液二次電池の負極としては、リチウム金属、リチウ
ム合金、或るいはリチウムを吸蔵放出可能な炭素材料等
が知られている。又、正極活物質としては、Ｌi2ＭnＯ3
を含有する二酸化マンガン（特開昭63-114064）、酸化
バナジウム、酸化コバルト等が提案されており、これら
の負極と正極とを組み合わせた非水電解液二次電池も一
部実用化されているが、その特性はまだ不十分な点が多
く、高容量化、且つ高エネルギ−密度化が望まれてい
る。
ようにした非水電解液二次電池も開発されている。非水
電解液二次電池の負極としては、リチウム金属、リチウ
ム合金、或るいはリチウムを吸蔵放出可能な炭素材料等
が知られている。又、正極活物質としては、Ｌi2ＭnＯ3
を含有する二酸化マンガン（特開昭63-114064）、酸化
バナジウム、酸化コバルト等が提案されており、これら
の負極と正極とを組み合わせた非水電解液二次電池も一
部実用化されているが、その特性はまだ不十分な点が多
く、高容量化、且つ高エネルギ−密度化が望まれてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に着目してなされたものであって、非水電解液電池の放
電電圧、及び放電容量を改善し、高容量化、高エネルギ
−密度化を実現するものである。
に着目してなされたものであって、非水電解液電池の放
電電圧、及び放電容量を改善し、高容量化、高エネルギ
−密度化を実現するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、リチウム或い
はリチウムを吸蔵放出可能な材料からなる負極と、Li 2 M
nＯ 3 を含有するマンガン酸化物を活物質とする正極と、
非水電解液とを備えた非水電解液電池において、前記マ
ンガン酸化物がCuKαによるＸ線回折図において、2θ=1
9°、37°、42°、45°、59°、65°付近と2θ=53°〜5
6.5°の範囲にピークを有し、且つ、前記正極活物質は
前記マンガン酸化物からリチウムを脱ドープして得たも
のであることを特徴とする。ここで前記マンガン酸化物
は、二酸化マンガンとリチウム塩とを混合熱処理して得
たものである。そして、電池の放電或いは充電により、
前記正極活物質はCuKαによるX線回折図において、2θ=
53°〜56.5の範囲にあるピークの1つが、2θ=53°〜56.
5°の範囲でシフトするものである。
はリチウムを吸蔵放出可能な材料からなる負極と、Li 2 M
nＯ 3 を含有するマンガン酸化物を活物質とする正極と、
非水電解液とを備えた非水電解液電池において、前記マ
ンガン酸化物がCuKαによるＸ線回折図において、2θ=1
9°、37°、42°、45°、59°、65°付近と2θ=53°〜5
6.5°の範囲にピークを有し、且つ、前記正極活物質は
前記マンガン酸化物からリチウムを脱ドープして得たも
のであることを特徴とする。ここで前記マンガン酸化物
は、二酸化マンガンとリチウム塩とを混合熱処理して得
たものである。そして、電池の放電或いは充電により、
前記正極活物質はCuKαによるX線回折図において、2θ=
53°〜56.5の範囲にあるピークの1つが、2θ=53°〜56.
5°の範囲でシフトするものである。
【０００８】
【作用】Ｌi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸化物は、その
ままで非水電解液電池の正極活物質として用いることが
できるが、この種の電池の更なる小型化のためには、容
量、エネルギ−密度が不十分である。
ままで非水電解液電池の正極活物質として用いることが
できるが、この種の電池の更なる小型化のためには、容
量、エネルギ−密度が不十分である。
【０００９】そこで、Ｌi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸
化物のうち、特に、ＣｕＫαによるＸ線回折図におい
て、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５°、５９°、
６５°付近と２θ＝５３°〜５６.５°の範囲にピ−ク
を有するＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン 酸化物を正極
活物質として用いると、放電電圧が高くなり、高容量で
高エネルギ−密度の非水電解液電池が得られることを見
いだした。ここで、ＣｕＫαによるＸ線回折図におい
て、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５°、５９°、
６５°付近と２θ＝５３°〜５６.５°の範囲にピ−ク
を有するＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン 酸化物は、例
えばＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸化物からリチウム
を脱ド−プすることにより得られる。
化物のうち、特に、ＣｕＫαによるＸ線回折図におい
て、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５°、５９°、
６５°付近と２θ＝５３°〜５６.５°の範囲にピ−ク
を有するＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン 酸化物を正極
活物質として用いると、放電電圧が高くなり、高容量で
高エネルギ−密度の非水電解液電池が得られることを見
いだした。ここで、ＣｕＫαによるＸ線回折図におい
て、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５°、５９°、
６５°付近と２θ＝５３°〜５６.５°の範囲にピ−ク
を有するＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン 酸化物は、例
えばＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸化物からリチウム
を脱ド−プすることにより得られる。
【００１０】さて、３００〜４３０℃で熱処理した二酸
化マンガンのＣｕＫαによるＸ線回折図は、図２のＢ２
より、２θ＝２８°、３７°、４３°、５６.５°付近
にピ−ク を有する。
化マンガンのＣｕＫαによるＸ線回折図は、図２のＢ２
より、２θ＝２８°、３７°、４３°、５６.５°付近
にピ−ク を有する。
【００１１】又、二酸化マンガンとリチウム塩とを混合
し、３００〜４３０℃で熱処理して得られる、Ｌi2Ｍn
Ｏ3を含有するマンガン酸化物のＣｕＫαによるＸ線回
折図は、リチウム混合比が多くなるに従い、Ｂ２の熱処
理した二酸化マンガンのＣｕＫαによるＸ線回折図の２
θ＝２８°、３７°、４３°、５６.５°のうち、２８
°のピークが消失し、４３°のピークは４２°付近に、
５６.５°のピークは５３°付近に それぞれシフトす
る。そして、１９°、４５°、５９°、６５°付近にそ
れぞれ新しいピークが現れる。この新しいピークは、二
酸化マンガンとリチウム塩との焼成反応により、Ｌi2Ｍ
nＯ3が生成するためである。即ち、Ｌi2ＭnＯ3を含有す
るマンガン酸化物のＣｕＫαによるＸ線回折図は、図２
のＢ１より、２θ＝１９°、 ３７°、４２°、４５
°、５３°、５９°、６５°付近に各々ピークを有して
いる。
し、３００〜４３０℃で熱処理して得られる、Ｌi2Ｍn
Ｏ3を含有するマンガン酸化物のＣｕＫαによるＸ線回
折図は、リチウム混合比が多くなるに従い、Ｂ２の熱処
理した二酸化マンガンのＣｕＫαによるＸ線回折図の２
θ＝２８°、３７°、４３°、５６.５°のうち、２８
°のピークが消失し、４３°のピークは４２°付近に、
５６.５°のピークは５３°付近に それぞれシフトす
る。そして、１９°、４５°、５９°、６５°付近にそ
れぞれ新しいピークが現れる。この新しいピークは、二
酸化マンガンとリチウム塩との焼成反応により、Ｌi2Ｍ
nＯ3が生成するためである。即ち、Ｌi2ＭnＯ3を含有す
るマンガン酸化物のＣｕＫαによるＸ線回折図は、図２
のＢ１より、２θ＝１９°、 ３７°、４２°、４５
°、５３°、５９°、６５°付近に各々ピークを有して
いる。
【００１２】これに対して、Ｌi2ＭnＯ3を含有するマン
ガン酸化物からリチウムを脱ド−プした正極活物質の、
ＣｕＫαによるＸ線回折図は、Ｂ１のＣｕＫαによるＸ
線回折図の、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５°、
５３°、５９°、６５°付近に有す るピ−クのうち、
５３°付近のピ−クが５４.５°付近にシフトし、図２
のＡ１よ り、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５．
５４.５°、５９°、６５°付近にピ−クを有する。
ガン酸化物からリチウムを脱ド−プした正極活物質の、
ＣｕＫαによるＸ線回折図は、Ｂ１のＣｕＫαによるＸ
線回折図の、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５°、
５３°、５９°、６５°付近に有す るピ−クのうち、
５３°付近のピ−クが５４.５°付近にシフトし、図２
のＡ１よ り、２θ＝１９°、３７°、４２°、４５．
５４.５°、５９°、６５°付近にピ−クを有する。
【００１３】尚、Ａ１のＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン
酸化物からリチウムを脱ド−プした正極活物質の、Ｃｕ
ＫαによるＸ線回折図において、２θ＝１９°、３７
°、４２°、４５°、５４.５°、５９°、６５°付近
の各々ピ−クのうち、５４.５°のピ−クは、Ｂ２の熱
処理二酸化マンガンのＣｕＫαによるＸ線回折図におい
て、２θ＝２８°、３７°、４３°、５６.５°付近の
ピ−クのうち、５６.５°付近のピ−クが、二酸化マン
ガンにリチウム塩を混合して熱処理することにより、結
晶構造中にリチウム原子が挿入され、ピ−クが低角度側
の５３°付近に一旦シフトし、更に これからリチウム
を脱ド−プすることにより、５３°付近のピ−ク位置
が、高角 度側に再びシフトし、５４.５°に位置したも
のと考えられる。従って、このピーク位置は、５４.５
°に限定されず、５３°から５６.５°の範囲でシフト
しうるも のと考えられる。
酸化物からリチウムを脱ド−プした正極活物質の、Ｃｕ
ＫαによるＸ線回折図において、２θ＝１９°、３７
°、４２°、４５°、５４.５°、５９°、６５°付近
の各々ピ−クのうち、５４.５°のピ−クは、Ｂ２の熱
処理二酸化マンガンのＣｕＫαによるＸ線回折図におい
て、２θ＝２８°、３７°、４３°、５６.５°付近の
ピ−クのうち、５６.５°付近のピ−クが、二酸化マン
ガンにリチウム塩を混合して熱処理することにより、結
晶構造中にリチウム原子が挿入され、ピ−クが低角度側
の５３°付近に一旦シフトし、更に これからリチウム
を脱ド−プすることにより、５３°付近のピ−ク位置
が、高角 度側に再びシフトし、５４.５°に位置したも
のと考えられる。従って、このピーク位置は、５４.５
°に限定されず、５３°から５６.５°の範囲でシフト
しうるも のと考えられる。
【００１４】即ち、二酸化マンガンとリチウム塩とを混
合熱処理して得られたＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸
化物から、リチウムを脱ド−プした正極活物質は、Ｃｕ
ＫαによるＸ線回折図において、２θ＝５３°〜５６.
５°の範囲内に特徴的なピ−ク を有する。
合熱処理して得られたＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸
化物から、リチウムを脱ド−プした正極活物質は、Ｃｕ
ＫαによるＸ線回折図において、２θ＝５３°〜５６.
５°の範囲内に特徴的なピ−ク を有する。
【００１５】
【実施例】以下に、本発明の実施例につき詳述する。
【００１６】［実施例１］図１に、本発明の一実施例と
しての扁平型非水電解液電池の半断面図を示す。１は本
発明の要旨とする正極であって、ステンレス製の正極缶
２の内底面に固着せる正極集電体３に圧接されている。
４は負極であって、ステンレス製の負極缶５の内底面に
固着せる負極集電体６に圧接されている。７はポリプロ
ピレン製の微孔性薄膜よりなるセパレ−タであり、プロ
ピレンカ−ボネ−トとジメトキシエタンとの混合溶媒に
過塩素酸リチウムを１モル／ｌ溶解した電解液が含浸さ
れている。８は絶縁パッキングであり、正極缶２と負極
缶５とを隔離している。
しての扁平型非水電解液電池の半断面図を示す。１は本
発明の要旨とする正極であって、ステンレス製の正極缶
２の内底面に固着せる正極集電体３に圧接されている。
４は負極であって、ステンレス製の負極缶５の内底面に
固着せる負極集電体６に圧接されている。７はポリプロ
ピレン製の微孔性薄膜よりなるセパレ−タであり、プロ
ピレンカ−ボネ−トとジメトキシエタンとの混合溶媒に
過塩素酸リチウムを１モル／ｌ溶解した電解液が含浸さ
れている。８は絶縁パッキングであり、正極缶２と負極
缶５とを隔離している。
【００１７】正極の製造方法は、水酸化リチウムと、二
酸化マンガンとをモル比１：２で混合し、空気中におい
て、３７５℃で２０時間熱処理することにより、Ｌi2Ｍ
nＯ3を含有するマンガン酸化物を得る。この物質と、導
電剤としてのアセチレンブラック、及び結着剤としての
フッ素樹脂を重量比で８５：１０：５の比率で混合して
正極合剤とし、この正極合剤を２ｔ／ｃｍ2で直径２０
ｍｍに加圧成形する。この後、加圧した合剤を真空中２
５０℃で熱処理して正極とする。
酸化マンガンとをモル比１：２で混合し、空気中におい
て、３７５℃で２０時間熱処理することにより、Ｌi2Ｍ
nＯ3を含有するマンガン酸化物を得る。この物質と、導
電剤としてのアセチレンブラック、及び結着剤としての
フッ素樹脂を重量比で８５：１０：５の比率で混合して
正極合剤とし、この正極合剤を２ｔ／ｃｍ2で直径２０
ｍｍに加圧成形する。この後、加圧した合剤を真空中２
５０℃で熱処理して正極とする。
【００１８】一方、負極は所定の厚み寸法を有するリチ
ウム板を直径２０ｍｍに打ち抜いたものを用いる。
ウム板を直径２０ｍｍに打ち抜いたものを用いる。
【００１９】尚、電池寸法は直径２４.０ｍｍ、厚み３.
０ｍｍであった。こうして組立てられた電池を３ｍＡ
で、４.３Ｖまで充電することにより、正極活物質中の
リチウムを脱ド−プし、これを本発明電池Ａ１とする。
尚、この時の充電電気量は６０ｍＡｈであった。
０ｍｍであった。こうして組立てられた電池を３ｍＡ
で、４.３Ｖまで充電することにより、正極活物質中の
リチウムを脱ド−プし、これを本発明電池Ａ１とする。
尚、この時の充電電気量は６０ｍＡｈであった。
【００２０】［比較例１］前記実施例１と同じ構成、及
び工程で組み立てられた電池であって、組立て後の充電
を行わず、これを比較電池Ｂ１とする。
び工程で組み立てられた電池であって、組立て後の充電
を行わず、これを比較電池Ｂ１とする。
【００２１】［比較例２］正極活物質として、二酸化マ
ンガンのみを３７５℃で熱処理したものを用い、その他
の構成、及び工程は前記実施例１と同様にして組み立て
た電池を、電流３ｍＡで４.３Ｖまで充電し、これを比
較電池Ｂ２とした。尚、この時は充電ができず、充電電
気量は０ｍＡｈであった。
ンガンのみを３７５℃で熱処理したものを用い、その他
の構成、及び工程は前記実施例１と同様にして組み立て
た電池を、電流３ｍＡで４.３Ｖまで充電し、これを比
較電池Ｂ２とした。尚、この時は充電ができず、充電電
気量は０ｍＡｈであった。
【００２２】［比較例３］正極活物質として、二酸化マ
ンガンのみを３７５℃で熱処理したものを用い、その他
の構成、及び工程は前記実施例１と同様にして組み立て
た電池であって、組立て後の充電を行わず、これを比較
電池Ｂ３とした。
ンガンのみを３７５℃で熱処理したものを用い、その他
の構成、及び工程は前記実施例１と同様にして組み立て
た電池であって、組立て後の充電を行わず、これを比較
電池Ｂ３とした。
【００２３】図２に本発明電池Ａ１及び、比較電池Ｂ１
〜Ｂ３に用いた正極活物質のＸ線回折図をそれぞれ示
す。
〜Ｂ３に用いた正極活物質のＸ線回折図をそれぞれ示
す。
【００２４】図２に示されたＸ線回折図のうち、熱処理
二酸化マンガンや熱処理二酸化マンガンを充電したＢ
２、Ｂ３は、５６.５°付近にピ−クを有し、又、二酸
化マンガンとリチウム塩とを混合熱処理して得られたＬ
i2ＭnＯ3を含有するマンガン酸化物Ｂ１は、５３°付近
にピ−クを有する。これに対し、Ｌi2ＭnＯ3を含有する
マ ンガン酸化物を充電して形成される、本発明電池Ａ
１の正極活物質は、５４.５°付近にピ−クを有してい
る。
二酸化マンガンや熱処理二酸化マンガンを充電したＢ
２、Ｂ３は、５６.５°付近にピ−クを有し、又、二酸
化マンガンとリチウム塩とを混合熱処理して得られたＬ
i2ＭnＯ3を含有するマンガン酸化物Ｂ１は、５３°付近
にピ−クを有する。これに対し、Ｌi2ＭnＯ3を含有する
マ ンガン酸化物を充電して形成される、本発明電池Ａ
１の正極活物質は、５４.５°付近にピ−クを有してい
る。
【００２５】即ち、二酸化マンガンとリチウム塩とを混
合熱処理して得られたＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸
化物を、充電することにより、リチウムを脱ド−プした
本発明の正極活物質は、ＣｕＫαによるＸ線回折図の２
θ＝１９°、３７°、４２°、 ４５°、５９°、６５
°付近と、５３°〜５６.５°の範囲にピ−クを有して
いる。
合熱処理して得られたＬi2ＭnＯ3を含有するマンガン酸
化物を、充電することにより、リチウムを脱ド−プした
本発明の正極活物質は、ＣｕＫαによるＸ線回折図の２
θ＝１９°、３７°、４２°、 ４５°、５９°、６５
°付近と、５３°〜５６.５°の範囲にピ−クを有して
いる。
【００２６】図３は本発明電池Ａ１、及び比較電池Ｂ１
〜Ｂ３を３ｍＡで２.０Ｖまで放電したときの放電特性
曲線を示す。ここで、本発明電池Ａ１は、比較電池Ｂ１
〜Ｂ３に比して、放電容量が大きく、又、放電電圧が高
いことが分かる。
〜Ｂ３を３ｍＡで２.０Ｖまで放電したときの放電特性
曲線を示す。ここで、本発明電池Ａ１は、比較電池Ｂ１
〜Ｂ３に比して、放電容量が大きく、又、放電電圧が高
いことが分かる。
【００２７】尚、二酸化マンガンと混合熱処理してＬi2
ＭnＯ3を含有するマンガン酸化物を得るリチウム塩は、
本実施例のみに限定されるものではなく、硝酸リチウム
やリン酸リチウムが適用できると共に、リチウム塩と二
酸化マンガンとの混合比率はＬiとＭnのモル比で１０：
９０〜７０：３０の範囲が望ましい。
ＭnＯ3を含有するマンガン酸化物を得るリチウム塩は、
本実施例のみに限定されるものではなく、硝酸リチウム
やリン酸リチウムが適用できると共に、リチウム塩と二
酸化マンガンとの混合比率はＬiとＭnのモル比で１０：
９０〜７０：３０の範囲が望ましい。
【００２８】又、熱処理温度については、リチウム塩と
二酸化マンガンを３００℃未満で熱処理した場合にはＬ
i2ＭnＯ3が生成しないこと、及び４３０℃以上で熱処理
した場合には、二酸化マンガンが分解してしまうことか
ら３００〜４３０℃が望ましい。
二酸化マンガンを３００℃未満で熱処理した場合にはＬ
i2ＭnＯ3が生成しないこと、及び４３０℃以上で熱処理
した場合には、二酸化マンガンが分解してしまうことか
ら３００〜４３０℃が望ましい。
【００２９】更に、リチウム塩と二酸化マンガンとの熱
処理によって得られるリチウム含有マンガン酸化物を充
電する電圧も任意の値を選ぶことが可能である。
処理によって得られるリチウム含有マンガン酸化物を充
電する電圧も任意の値を選ぶことが可能である。
【００３０】又、本発明の正極活物質は、非水電解液一
次電池の正極活物質としての適用以外に、非水電解液二
次電池の正極活物質としても用いることができる。
次電池の正極活物質としての適用以外に、非水電解液二
次電池の正極活物質としても用いることができる。
【００３１】
【発明の効果】本発明は、リチウム或いはリチウムを吸
蔵放出可能な材料からなる負極と、Li 2 MnＯ 3 を含有する
マンガン酸化物を活物質とする正極と、非水電解液とを
備えた非水電解液電池において、前記マンガン酸化物が
CuKαによるＸ線回折図において、2θ=19°、37°、42
°、45°、59°、65°付近と2θ=53°〜56.5°の範囲に
ピークを有し、且つ、前記正極活物質は前記マンガン酸
化物からリチウムを脱ドープして得たものを用いている
ので、電池の放電電圧、並びに放電容量を向上させ、非
水電解液電池の高エネルギー密度化、高容量化を可能な
らしめるものであり、その工業的価値は極めて大であ
る。
蔵放出可能な材料からなる負極と、Li 2 MnＯ 3 を含有する
マンガン酸化物を活物質とする正極と、非水電解液とを
備えた非水電解液電池において、前記マンガン酸化物が
CuKαによるＸ線回折図において、2θ=19°、37°、42
°、45°、59°、65°付近と2θ=53°〜56.5°の範囲に
ピークを有し、且つ、前記正極活物質は前記マンガン酸
化物からリチウムを脱ドープして得たものを用いている
ので、電池の放電電圧、並びに放電容量を向上させ、非
水電解液電池の高エネルギー密度化、高容量化を可能な
らしめるものであり、その工業的価値は極めて大であ
る。
【図１】本発明電池の半断面図である。
【図２】本発明電池及び比較電池の正極のＸ線回折図で
ある。
ある。
【図３】本発明電池及び比較電池の放電特性比較図であ
る。
る。
１ 正極 ２ 正極缶 ３ 正極集電体 ４ 負極 ５ 負極缶 ６ 負極集電体 ７ セパレ−タ ８ 絶縁パッキング Ａ 本発明電池 Ｂ１〜Ｂ３ 比較電池
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−108457（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−108455（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−16473（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−174971（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−285361（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−201733（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 4/58 H01M 4/02 H01M 4/04 H01M 10/40
Claims (3)
- 【請求項１】 リチウム、或いはリチウムを吸蔵放出可
能な材料からなる負極と、Li 2 MnＯ 3 を含有するマンガン
酸化物を活物質とする正極と、非水電解液とを備えた非
水電解液電池において、前記マンガン酸化物 がCuKαによるＸ線回折図におい
て、2θ=19°、37°、42°、45°、59°、65°付近と2
θ=53°〜56.5°の範囲にピークを有し、且つ、前記正
極活物質は前記マンガン酸化物からリチウムを脱ドープ
して得たものであることを特徴とする非水電解液電池。 - 【請求項２】 前記マンガン酸化物は、二酸化マンガン
とリチウム塩とを混合熱処理して得たものであることを
特徴とする請求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項３】 電池の放電或いは充電により、前記正極
活物質はCuKαによるＸ線回折図において、2θ=53°〜5
6.5の範囲にあるピークの1つが、2θ=53°〜56.5°の範
囲でシフトするものであることを特徴とする請求項１記
載の非水電解液電池。
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| JP3184920A JP2975727B2 (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3184920A JP2975727B2 (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | 非水電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0528995A JPH0528995A (ja) | 1993-02-05 |
| JP2975727B2 true JP2975727B2 (ja) | 1999-11-10 |
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ID=16161648
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP3184920A Expired - Fee Related JP2975727B2 (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | 非水電解液電池 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2975727B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4867212B2 (ja) * | 2005-06-20 | 2012-02-01 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム二次電池の製造方法 |
| JP5099168B2 (ja) * | 2010-04-16 | 2012-12-12 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池 |
| KR101444510B1 (ko) * | 2011-09-20 | 2014-09-25 | 주식회사 엘지화학 | 고용량의 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
-
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- 1991-07-24 JP JP3184920A patent/JP2975727B2/ja not_active Expired - Fee Related
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