JP2970179B2 - 酸化亜鉛バリスタ用電極材料 - Google Patents
酸化亜鉛バリスタ用電極材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸化亜鉛バリスタに用い
る電極材料に関するものである。
る電極材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、民生機器、産業機器の制御回路の
高度集積化が急速に進展している。
高度集積化が急速に進展している。
【０００３】これらの制御回路に用いられている半導体
電子部品は異常高電圧（サージ）に極めて弱く、この対
策は不可欠となっている。この対策として一般にバリス
タが用いられており、中でも酸化亜鉛バリスタはその優
れた電圧非直線性、サージ吸収能力を持つことから、各
種電子機器を異常高電圧（サージ）から保護する目的で
広く利用されている。
電子部品は異常高電圧（サージ）に極めて弱く、この対
策は不可欠となっている。この対策として一般にバリス
タが用いられており、中でも酸化亜鉛バリスタはその優
れた電圧非直線性、サージ吸収能力を持つことから、各
種電子機器を異常高電圧（サージ）から保護する目的で
広く利用されている。
【０００４】従来より、酸化亜鉛バリスタ用電極材料と
して、例えば特開昭６２−２９０１０４号公報などが開
示されているが、上記先行例の内容は以下の通りであ
る。
して、例えば特開昭６２−２９０１０４号公報などが開
示されているが、上記先行例の内容は以下の通りであ
る。
【０００５】ＰｂＯが５０．０〜８５．０重量％、Ｂ2
Ｏ3が１０．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2が５．０〜２
５．０重量％からなる硼珪酸鉛ガラス粉末を重量比で
５．０％秤量し、ブチルカルビトールにエチルセルロー
スを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０％）中にＡｇ
粉末（重量比で６５．０％）とともに混練して銀ペース
トを作成し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料とするもので
あった。
Ｏ3が１０．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2が５．０〜２
５．０重量％からなる硼珪酸鉛ガラス粉末を重量比で
５．０％秤量し、ブチルカルビトールにエチルセルロー
スを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０％）中にＡｇ
粉末（重量比で６５．０％）とともに混練して銀ペース
トを作成し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料とするもので
あった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の硼珪酸鉛ガラスからなる酸化亜鉛バリスタ用電極材
料を酸化亜鉛バリスタに用いると、異常高電圧（サー
ジ）によるバリスタ電圧の特性劣化が大きく、かつ電圧
非直線性、高温負荷寿命特性ともに満足できるものでは
ないという課題を有していた。本発明は、上記従来の課
題を解決するもので、酸化亜鉛バリスタに用いて優れた
信頼性を示す酸化亜鉛バリスタ用電極材料を提供するこ
とを目的とするものである。
来の硼珪酸鉛ガラスからなる酸化亜鉛バリスタ用電極材
料を酸化亜鉛バリスタに用いると、異常高電圧（サー
ジ）によるバリスタ電圧の特性劣化が大きく、かつ電圧
非直線性、高温負荷寿命特性ともに満足できるものでは
ないという課題を有していた。本発明は、上記従来の課
題を解決するもので、酸化亜鉛バリスタに用いて優れた
信頼性を示す酸化亜鉛バリスタ用電極材料を提供するこ
とを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記従来の課題を解決す
るために本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料は、
酸化コバルトをＣｏ2Ｏ3の形に換算して０．１〜３０．
０重量％含む硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中に含有し
て酸化亜鉛バリスタ用電極材料を構成したものである。
るために本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料は、
酸化コバルトをＣｏ2Ｏ3の形に換算して０．１〜３０．
０重量％含む硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中に含有し
て酸化亜鉛バリスタ用電極材料を構成したものである。
【０００８】あるいは、上記酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）
の代わりに、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化アンチ
モン（Ｓｂ2Ｏ3）、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）の中か
らいずれか１つを同量含有した構成としたものである。
の代わりに、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化アンチ
モン（Ｓｂ2Ｏ3）、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）の中か
らいずれか１つを同量含有した構成としたものである。
【０００９】
【作用】この構成による酸化亜鉛バリスタ用電極材料を
酸化亜鉛バリスタの電極に用いることにより、電圧非直
線性が向上し、かつサージ電流によるバリスタ特性の劣
化、および高温負荷寿命特性などの性能改善を図ること
ができる。
酸化亜鉛バリスタの電極に用いることにより、電圧非直
線性が向上し、かつサージ電流によるバリスタ特性の劣
化、および高温負荷寿命特性などの性能改善を図ること
ができる。
【００１０】
【実施例】（実施例１）以下、本発明の第１の実施例に
ついて詳細に説明する。
ついて詳細に説明する。
【００１１】まず、酸化亜鉛バリスタ用電極材料に添加
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表１）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｃｏ2Ｏ3を
所定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ル
ツボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、
急冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、
ボールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得
た。また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７
０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１
５．０重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製
した。以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔ
ｇ）を下記の（表１）に示した。ここで、ガラス転移点
（Ｔｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表１）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｃｏ2Ｏ3を
所定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ル
ツボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、
急冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、
ボールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得
た。また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７
０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１
５．０重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製
した。以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔ
ｇ）を下記の（表１）に示した。ここで、ガラス転移点
（Ｔｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
【００１２】次に、この硼珪酸鉛系ガラス粉末を重量比
で１０％秤量し、ブチルカルビトールにエチルセルロー
スを溶かしたビヒクル（重量比で３０％）中にＡｇ粉末
（重量比で６５％）とともに混練し、酸化亜鉛バリスタ
用電極材料を作製した。
で１０％秤量し、ブチルカルビトールにエチルセルロー
スを溶かしたビヒクル（重量比で３０％）中にＡｇ粉末
（重量比で６５％）とともに混練し、酸化亜鉛バリスタ
用電極材料を作製した。
【００１３】以上のように作製した酸化亜鉛バリスタ用
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2）をそれぞれ０．５モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ2
Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．１モル
％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３mm、
厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸化亜
鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスクリー
ン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成し、リ
ード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料を得
た。
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2）をそれぞれ０．５モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ2
Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．１モル
％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３mm、
厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸化亜
鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスクリー
ン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成し、リ
ード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料を得
た。
【００１４】このようにして得られた試料の
【００１５】
【外１】
【００１６】サージ電流耐量特性および高温負荷寿命特
性を下記の（表２）に示す。ここで、
性を下記の（表２）に示す。ここで、
【００１７】
【外２】
【００１８】は直流定電流電源を用いて測定した。ま
た、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値２５００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。高温負荷寿命特
性は周囲温度１２５℃、課電率９０％（ＤＣ）の条件で
行ない１０００時間後のバリスタ電圧（Ｖ1mA）の変化
率を測定した。なお、試料数は各ロット１０個である。
た、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値２５００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。高温負荷寿命特
性は周囲温度１２５℃、課電率９０％（ＤＣ）の条件で
行ない１０００時間後のバリスタ電圧（Ｖ1mA）の変化
率を測定した。なお、試料数は各ロット１０個である。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】まず、（表１）および（表２）から、酸化
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含まれ
るＣｏ2Ｏ3含有量の電圧非直線性、サージ電流耐量特性
および高温負荷寿命特性への影響を考察する。Ｃｏ2Ｏ3
を含まない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、Ｃｏ2Ｏ3
の含有量が０．１重量％以上の組成系においては電圧非
直線性、サージ電流耐量特性、高温負荷寿命特性ともに
向上するが、Ｃｏ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％以上で
は電圧非直線性、サージ電流耐量は悪化する。従って、
酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスにお
いて少なくともＣｏ2Ｏ3を０．１〜３０．０重量％含む
組成系であることが必要条件である。
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含まれ
るＣｏ2Ｏ3含有量の電圧非直線性、サージ電流耐量特性
および高温負荷寿命特性への影響を考察する。Ｃｏ2Ｏ3
を含まない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、Ｃｏ2Ｏ3
の含有量が０．１重量％以上の組成系においては電圧非
直線性、サージ電流耐量特性、高温負荷寿命特性ともに
向上するが、Ｃｏ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％以上で
は電圧非直線性、サージ電流耐量は悪化する。従って、
酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスにお
いて少なくともＣｏ2Ｏ3を０．１〜３０．０重量％含む
組成系であることが必要条件である。
【００２２】一方、サージ電流耐量特性、高温負荷寿命
特性はＣｏ2Ｏ3の含有量のほかにＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，Ｓｉ
Ｏ2含有量の影響を受けるため、これらの組成について
考慮する必要がある。そこで、（表１）および（表２）
に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材料に含まれる硼珪酸
鉛系ガラスの構成成分のサージ電流耐量特性および高温
負荷寿命特性への影響を考察する。ＰｂＯ含有量が４
０．０重量％以上の組成系のガラスはガラス転移点が高
く、ガラスの流動性が小さすぎ半田漏れ性が悪く、Ｐｂ
Ｏ含有量が８０．０重量％以上の組成系のガラスはガラ
ス転移点が低く、ガラスの流動性が大きすぎるため電極
剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ2Ｏ3の含有量が
５．０重量％以下の組成系においては高温負荷寿命特性
の劣化が大きい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量
％以上の組成系においては、サージ電流耐量特性が悪
い。ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％以下の組成系にお
いてはサージ電流耐量特性が悪い。また、ＳｉＯ2の含
有量が３０．０重量％以上の組成系においてもサージ電
流耐量特性が悪化する。
特性はＣｏ2Ｏ3の含有量のほかにＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，Ｓｉ
Ｏ2含有量の影響を受けるため、これらの組成について
考慮する必要がある。そこで、（表１）および（表２）
に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材料に含まれる硼珪酸
鉛系ガラスの構成成分のサージ電流耐量特性および高温
負荷寿命特性への影響を考察する。ＰｂＯ含有量が４
０．０重量％以上の組成系のガラスはガラス転移点が高
く、ガラスの流動性が小さすぎ半田漏れ性が悪く、Ｐｂ
Ｏ含有量が８０．０重量％以上の組成系のガラスはガラ
ス転移点が低く、ガラスの流動性が大きすぎるため電極
剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ2Ｏ3の含有量が
５．０重量％以下の組成系においては高温負荷寿命特性
の劣化が大きい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量
％以上の組成系においては、サージ電流耐量特性が悪
い。ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％以下の組成系にお
いてはサージ電流耐量特性が悪い。また、ＳｉＯ2の含
有量が３０．０重量％以上の組成系においてもサージ電
流耐量特性が悪化する。
【００２３】以上の結果より、酸化亜鉛バリスタ用電極
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、Ｃｏ2Ｏ3が０．１〜３０．
０重量％の範囲が最適であることがわかる。
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、Ｃｏ2Ｏ3が０．１〜３０．
０重量％の範囲が最適であることがわかる。
【００２４】なお、本実施例では硼珪酸鉛系ガラスの原
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化コバルトをＣｏ2Ｏ3の形で用いたが、
他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られることを
確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用電極
材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％の場
合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％であ
れば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用の焼
結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，ＭｎＯ2，Ｎ
ｉＯ，ＴｉＯ2，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からな
る系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，Ｃａ
Ｏ，ＢａＯ，ＭｇＯ，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜鉛
バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料を
適用しても効果に変わりはない。
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化コバルトをＣｏ2Ｏ3の形で用いたが、
他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られることを
確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用電極
材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％の場
合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％であ
れば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用の焼
結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，ＭｎＯ2，Ｎ
ｉＯ，ＴｉＯ2，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からな
る系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，Ｃａ
Ｏ，ＢａＯ，ＭｇＯ，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜鉛
バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料を
適用しても効果に変わりはない。
【００２５】（実施例２）以下、本発明の第２の実施例
について詳細に説明する。
について詳細に説明する。
【００２６】まず、酸化亜鉛バリスタ用電極材料に添加
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表３）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＭｇＯを所
定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ルツ
ボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、急
冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、ボ
ールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得た。
また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７０．０
重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１５．０
重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製した。
以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を
下記の（表３）に示した。ここで、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表３）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＭｇＯを所
定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ルツ
ボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、急
冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、ボ
ールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得た。
また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７０．０
重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１５．０
重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製した。
以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を
下記の（表３）に示した。ここで、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
【００２７】次に、この硼珪酸鉛系ガラス粉末を所定量
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
【００２８】以上のように作製した酸化亜鉛バリスタ用
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2）をそれぞれ０．５モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ2
Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．１モル
％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３mm、
厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸化亜
鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスクリー
ン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成し、リ
ード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料を得
た。
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2）をそれぞれ０．５モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ2
Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．１モル
％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３mm、
厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸化亜
鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスクリー
ン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成し、リ
ード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料を得
た。
【００２９】このようにして得られた試料の
【００３０】
【外３】
【００３１】およびサージ電流耐量特性を下記の（表
４）に示す。ここで、
４）に示す。ここで、
【００３２】
【外４】
【００３３】は直流定電流電源を用いて測定した。さら
に、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値２５００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。なお、試料数は
各ロット１０個である。
に、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値２５００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。なお、試料数は
各ロット１０個である。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】まず、（表３）および（表４）から、酸化
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含まれ
るＭｇＯ含有量の電圧非直線性、制限電圧比特性および
サージ電流耐量特性への影響を考察する。ＭｇＯを含ま
ない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、ＭｇＯの含有量
が０．１重量％以上の組成系においては電圧非直線性、
制限電圧比特性、サージ電流耐量特性ともに向上する
が、ＭｇＯの含有量が３０．０重量％以上では制限電圧
比特性、サージ電流耐量特性は悪化する。従って、酸化
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスにおいて
少なくともＭｇＯを０．１〜３０．０重量％含む組成系
であることが必要条件である。
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含まれ
るＭｇＯ含有量の電圧非直線性、制限電圧比特性および
サージ電流耐量特性への影響を考察する。ＭｇＯを含ま
ない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、ＭｇＯの含有量
が０．１重量％以上の組成系においては電圧非直線性、
制限電圧比特性、サージ電流耐量特性ともに向上する
が、ＭｇＯの含有量が３０．０重量％以上では制限電圧
比特性、サージ電流耐量特性は悪化する。従って、酸化
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスにおいて
少なくともＭｇＯを０．１〜３０．０重量％含む組成系
であることが必要条件である。
【００３７】一方、制限電圧比特性（Ｖ5A／Ｖ1mA）、
サージ電流耐量特性はＭｇＯの含有量のほかにＰｂＯ，
Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2含有量の影響を受けるため、これらの
組成について考慮する必要がある。そこで、（表３）お
よび（表４）に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材料に含
まれる硼珪酸鉛ガラスの構成成分の制限電圧比特性、サ
ージ電流耐量特性への影響を考察する。ＰｂＯ含有量が
４０．０重量％以上の組成系のガラスはガラス転移点が
高く、ガラスの流動性が小さすぎ半田濡れ性が悪く、Ｐ
ｂＯ含有量が８０．０重量％以上の組成系のガラスはガ
ラス転移点が低く、ガラスの流動性が大きすぎるため電
極剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ 2Ｏ3の含有量が
５．０重量％以下の組成系においては高温負荷寿命特性
の劣化が大きい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量
％以上の組成系においては、サージ電流耐量特性が悪
い。ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％以下の組成系にお
いてはサージ電流耐量特性が悪い。また、ＳｉＯ2の含
有量が３０．０重量％以上の組成系においてもサージ電
流耐量特性が悪化する。
サージ電流耐量特性はＭｇＯの含有量のほかにＰｂＯ，
Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2含有量の影響を受けるため、これらの
組成について考慮する必要がある。そこで、（表３）お
よび（表４）に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材料に含
まれる硼珪酸鉛ガラスの構成成分の制限電圧比特性、サ
ージ電流耐量特性への影響を考察する。ＰｂＯ含有量が
４０．０重量％以上の組成系のガラスはガラス転移点が
高く、ガラスの流動性が小さすぎ半田濡れ性が悪く、Ｐ
ｂＯ含有量が８０．０重量％以上の組成系のガラスはガ
ラス転移点が低く、ガラスの流動性が大きすぎるため電
極剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ 2Ｏ3の含有量が
５．０重量％以下の組成系においては高温負荷寿命特性
の劣化が大きい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量
％以上の組成系においては、サージ電流耐量特性が悪
い。ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％以下の組成系にお
いてはサージ電流耐量特性が悪い。また、ＳｉＯ2の含
有量が３０．０重量％以上の組成系においてもサージ電
流耐量特性が悪化する。
【００３８】以上の結果より、酸化亜鉛バリスタ用電極
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、ＭｇＯが０．１〜３０．０
重量％の範囲が最適であることがわかる。
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、ＭｇＯが０．１〜３０．０
重量％の範囲が最適であることがわかる。
【００３９】なお、本実施例では硼珪酸鉛系ガラスの原
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化マグネシウムをＭｇＯの形で用いた
が、他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られるこ
とを確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用
電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％
の場合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％
であれば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用
の焼結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，Ｍｎ
Ｏ2，ＮｉＯ，ＴｉＯ2，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3
からなる系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ
6Ｏ11，ＣａＯ，ＢａＯ，ＭｇＯ，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を
含む酸化亜鉛バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ
用電極材料を適用しても効果に変わりはない。
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化マグネシウムをＭｇＯの形で用いた
が、他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られるこ
とを確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用
電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％
の場合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％
であれば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用
の焼結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，Ｍｎ
Ｏ2，ＮｉＯ，ＴｉＯ2，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3
からなる系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ
6Ｏ11，ＣａＯ，ＢａＯ，ＭｇＯ，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を
含む酸化亜鉛バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ
用電極材料を適用しても効果に変わりはない。
【００４０】（実施例３）以下、本発明の第３の実施例
について詳細に説明する。
について詳細に説明する。
【００４１】まず、酸化亜鉛バリスタ用電極材料に添加
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表５）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＭｎＯ2を所
定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ルツ
ボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、急
冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、ボ
ールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得た。
また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７０．０
重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１５．０
重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製した。
以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を
下記の（表５）に示した。ここで、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表５）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＭｎＯ2を所
定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ルツ
ボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、急
冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、ボ
ールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得た。
また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７０．０
重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１５．０
重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製した。
以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を
下記の（表５）に示した。ここで、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
【００４２】次に、この硼珪酸鉛系ガラス粉末を所定量
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
【００４３】以上のように作製した酸化亜鉛バリスタ用
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．５モ
ル％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛
（ＺｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３
mm、厚さ１．５mm）の両面に直径１０mmとなるよう塗布
し、８００℃で１０分間焼付け、リード線を半田付けし
た後、樹脂モールドして試料を得た。
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．５モ
ル％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛
（ＺｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３
mm、厚さ１．５mm）の両面に直径１０mmとなるよう塗布
し、８００℃で１０分間焼付け、リード線を半田付けし
た後、樹脂モールドして試料を得た。
【００４４】このようにして得られた試料の
【００４５】
【外５】
【００４６】サージ電流耐量特性および高温負荷寿命特
性を下記の（表６）に示す。ここで、
性を下記の（表６）に示す。ここで、
【００４７】
【外６】
【００４８】は直流定電流電源を用いて測定した。ま
た、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値５０００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。高温負荷寿命特
性は周囲温度１２５℃、課電率９０％（ＤＣ）の条件で
行ない１０００時間後のバリスタ電圧（Ｖ1mA）の変化
率を測定した。なお、試料数は各ロット１０個である。
た、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値５０００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。高温負荷寿命特
性は周囲温度１２５℃、課電率９０％（ＤＣ）の条件で
行ない１０００時間後のバリスタ電圧（Ｖ1mA）の変化
率を測定した。なお、試料数は各ロット１０個である。
【００４９】
【表５】
【００５０】
【表６】
【００５１】まず、（表５）および（表６）から、酸化
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含まれ
るＭｎＯ2含有量の電圧非直線性への影響を考察する。
ＭｎＯ2の含有量が０．１重量％以上の組成系において
は電圧非直線性が向上するが、ＭｎＯ2の含有量が３
０．０重量％以上では電圧非直線性は悪化する。従っ
て、酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラス
において少なくともＭｎＯ 2を０．１〜３０．０重量％
含む組成系であることが必要条件である。
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含まれ
るＭｎＯ2含有量の電圧非直線性への影響を考察する。
ＭｎＯ2の含有量が０．１重量％以上の組成系において
は電圧非直線性が向上するが、ＭｎＯ2の含有量が３
０．０重量％以上では電圧非直線性は悪化する。従っ
て、酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラス
において少なくともＭｎＯ 2を０．１〜３０．０重量％
含む組成系であることが必要条件である。
【００５２】一方、サージ電流耐量特性、高温負荷寿命
特性はＭｎＯ2の含有量のほかにＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，Ｓｉ
Ｏ2含有量の影響を受けるため、これらの組成について
考慮する必要がある。
特性はＭｎＯ2の含有量のほかにＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，Ｓｉ
Ｏ2含有量の影響を受けるため、これらの組成について
考慮する必要がある。
【００５３】次に、（表５）および（表６）に基づき酸
化亜鉛バリスタ用電極材料に含まれる硼珪酸鉛ガラスの
構成成分のサージ電流耐量特性および高温負荷寿命特性
への影響を考察する。ＭｎＯ2の含有量が０．１重量％
以上の組成系においてはサージ電流耐量特性、高温負荷
寿命特性ともに向上する。また、ＭｎＯ2の含有量が３
０．０重量％を越える組成系においてはサージ電流耐量
特性が悪い。ＰｂＯ含有量が４０．０重量％以上の組成
系のガラスはガラス転移点が高く、ガラスの流動性が小
さすぎ半田濡れ性が悪く、ＰｂＯ含有量が８０．０重量
％を越える組成系のガラスはガラス転移点が低く、ガラ
スの流動性が大きすぎるため電極剥離強度が低下し信頼
性に欠ける。Ｂ2Ｏ3の含有量が５．０重量％未満の組成
系においては高温負荷寿命特性の劣化が大きい。また、
Ｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％を越える組成系におい
ては、サージ電流耐量特性が悪い。ＳｉＯ2の含有量が
５．０重量％以下の組成系においてはサージ電流耐量特
性が悪い。また、ＳｉＯ2の含有量が３０．０重量％を
越える組成系においてもサージ電流耐量特性が悪化す
る。
化亜鉛バリスタ用電極材料に含まれる硼珪酸鉛ガラスの
構成成分のサージ電流耐量特性および高温負荷寿命特性
への影響を考察する。ＭｎＯ2の含有量が０．１重量％
以上の組成系においてはサージ電流耐量特性、高温負荷
寿命特性ともに向上する。また、ＭｎＯ2の含有量が３
０．０重量％を越える組成系においてはサージ電流耐量
特性が悪い。ＰｂＯ含有量が４０．０重量％以上の組成
系のガラスはガラス転移点が高く、ガラスの流動性が小
さすぎ半田濡れ性が悪く、ＰｂＯ含有量が８０．０重量
％を越える組成系のガラスはガラス転移点が低く、ガラ
スの流動性が大きすぎるため電極剥離強度が低下し信頼
性に欠ける。Ｂ2Ｏ3の含有量が５．０重量％未満の組成
系においては高温負荷寿命特性の劣化が大きい。また、
Ｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％を越える組成系におい
ては、サージ電流耐量特性が悪い。ＳｉＯ2の含有量が
５．０重量％以下の組成系においてはサージ電流耐量特
性が悪い。また、ＳｉＯ2の含有量が３０．０重量％を
越える組成系においてもサージ電流耐量特性が悪化す
る。
【００５４】以上の結果より、酸化亜鉛バリスタ用電極
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、ＭｎＯ2が０．１〜３０．
０重量％の範囲が最適であることがわかる。
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、ＭｎＯ2が０．１〜３０．
０重量％の範囲が最適であることがわかる。
【００５５】なお、本実施例では硼珪酸鉛系ガラスの原
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化マンガンをＭｎＯ2の形で用いたが、他
の酸化物の形で用いても同等の特性が得られることを確
認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用電極材
料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％の場合
についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％であれ
ば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用の焼結
体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，ＭｎＯ 2，Ｎｉ
Ｏ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からなる系の酸化亜
鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，ＣａＯ，ＢａＯ，
ＭｇＯ，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜鉛バリスタに本
発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料を適用しても効
果に変わりはない。
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化マンガンをＭｎＯ2の形で用いたが、他
の酸化物の形で用いても同等の特性が得られることを確
認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用電極材
料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％の場合
についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％であれ
ば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用の焼結
体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，ＭｎＯ 2，Ｎｉ
Ｏ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からなる系の酸化亜
鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，ＣａＯ，ＢａＯ，
ＭｇＯ，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜鉛バリスタに本
発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料を適用しても効
果に変わりはない。
【００５６】（実施例４）以下、本発明の第４の実施例
について詳細に説明する。
について詳細に説明する。
【００５７】まず、酸化亜鉛バリスタ用電極材料に添加
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表７）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｓｂ2Ｏ3を
所定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ル
ツボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、
急冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、
ボールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得
た。また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７
０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１
５．０重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製
した。以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔ
ｇ）を下記の（表７）に示した。ここで、ガラス転移点
（Ｔｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表７）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｓｂ2Ｏ3を
所定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ル
ツボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、
急冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、
ボールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得
た。また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７
０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１
５．０重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製
した。以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔ
ｇ）を下記の（表７）に示した。ここで、ガラス転移点
（Ｔｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
【００５８】次に、この硼珪酸鉛系ガラス粉末を所定量
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
【００５９】以上のように作製した酸化亜鉛バリスタ用
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．５モ
ル％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛
（ＺｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３
mm、厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸
化亜鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスク
リーン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成
し、リード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料
を得た。
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．５モ
ル％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛
（ＺｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１３
mm、厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸
化亜鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスク
リーン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成
し、リード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料
を得た。
【００６０】このようにして得られた試料の
【００６１】
【外７】
【００６２】およびサージ電流耐量特性を下記の（表
８）に示す。ここで、
８）に示す。ここで、
【００６３】
【外８】
【００６４】は直流定電流電源を用いて測定した。さら
に、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値５０００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。なお、試料数は
各ロット１０個である。
に、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値５０００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。なお、試料数は
各ロット１０個である。
【００６５】
【表７】
【００６６】
【表８】
【００６７】まず、（表７）および（表８）から、酸化
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸系鉛ガラスに含まれ
るＳｂ2Ｏ3含有量の電圧非直線性、制限電圧比特性およ
びサージ電流耐量特性への影響を考察する。Ｓｂ2Ｏ3を
含まない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、Ｓｂ2Ｏ3の
含有量が０．１重量％以上の組成系においては電圧非直
線性、制限電圧比特性、サージ電流耐量特性ともに向上
するが、Ｓｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％以上では制
限電圧比特性、サージ電流耐量特性は悪化する。従っ
て、酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラス
において少なくともＳｂ2Ｏ3を０．１〜３０．０重量％
含む組成系であることが必要条件である。
亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸系鉛ガラスに含まれ
るＳｂ2Ｏ3含有量の電圧非直線性、制限電圧比特性およ
びサージ電流耐量特性への影響を考察する。Ｓｂ2Ｏ3を
含まない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、Ｓｂ2Ｏ3の
含有量が０．１重量％以上の組成系においては電圧非直
線性、制限電圧比特性、サージ電流耐量特性ともに向上
するが、Ｓｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％以上では制
限電圧比特性、サージ電流耐量特性は悪化する。従っ
て、酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラス
において少なくともＳｂ2Ｏ3を０．１〜３０．０重量％
含む組成系であることが必要条件である。
【００６８】一方、制限電圧比特性（Ｖ5A／Ｖ1mA）、
サージ電流耐量特性はＳｂ2Ｏ3の含有量のほかにＰｂ
Ｏ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2含有量の影響を受けるため、これ
らの組成について考慮する必要がある。そこで、（表
７）および（表８）に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材
料に含まれる硼珪酸鉛ガラスの構成成分の制限電圧比特
性、サージ電流耐量特性への影響を考察する。ＰｂＯ含
有量が４０．０重量％を越える組成系のガラスはガラス
転移点が高く、ガラスの流動性が小さすぎ半田濡れ性が
悪く、ＰｂＯ含有量が８０．０重量％を越える組成系の
ガラスはガラス転移点が低く、ガラスの流動性が大きす
ぎるため電極剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ2Ｏ3
の含有量が５．０重量％未満の組成系においては高温負
荷寿命特性の劣化が大きい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量が３
０．０重量％を越える組成系においては、サージ電流耐
量特性が悪い。ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％未満の
組成系においてはサージ電流耐量特性が悪い。また、Ｓ
ｉＯ2の含有量が３０．０重量％を越える組成系におい
てもサージ電流耐量特性が悪化する。
サージ電流耐量特性はＳｂ2Ｏ3の含有量のほかにＰｂ
Ｏ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2含有量の影響を受けるため、これ
らの組成について考慮する必要がある。そこで、（表
７）および（表８）に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材
料に含まれる硼珪酸鉛ガラスの構成成分の制限電圧比特
性、サージ電流耐量特性への影響を考察する。ＰｂＯ含
有量が４０．０重量％を越える組成系のガラスはガラス
転移点が高く、ガラスの流動性が小さすぎ半田濡れ性が
悪く、ＰｂＯ含有量が８０．０重量％を越える組成系の
ガラスはガラス転移点が低く、ガラスの流動性が大きす
ぎるため電極剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ2Ｏ3
の含有量が５．０重量％未満の組成系においては高温負
荷寿命特性の劣化が大きい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量が３
０．０重量％を越える組成系においては、サージ電流耐
量特性が悪い。ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％未満の
組成系においてはサージ電流耐量特性が悪い。また、Ｓ
ｉＯ2の含有量が３０．０重量％を越える組成系におい
てもサージ電流耐量特性が悪化する。
【００６９】以上の結果より、酸化亜鉛バリスタ用電極
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、Ｓｂ2Ｏ3が０．１〜３０．
０重量％の範囲が最適であることがわかる。
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、Ｓｂ2Ｏ3が０．１〜３０．
０重量％の範囲が最適であることがわかる。
【００７０】なお、本実施例では硼珪酸鉛系ガラスの原
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化アンチモンをＳｂ2Ｏ3の形で用いた
が、他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られるこ
とを確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用
電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％
の場合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％
であれば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用
の焼結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，Ｍｎ
Ｏ2，ＮｉＯ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からなる
系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，Ｃａ
Ｏ，ＢａＯ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜
鉛バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料
を適用しても効果に変わりはない。
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化アンチモンをＳｂ2Ｏ3の形で用いた
が、他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られるこ
とを確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用
電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％
の場合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％
であれば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用
の焼結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，Ｍｎ
Ｏ2，ＮｉＯ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からなる
系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，Ｃａ
Ｏ，ＢａＯ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜
鉛バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料
を適用しても効果に変わりはない。
【００７１】（実施例５）以下、本発明の第５の実施例
について詳細に説明する。
について詳細に説明する。
【００７２】まず、酸化亜鉛バリスタ用電極材料に添加
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表９）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｙ2Ｏ3を所
定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ルツ
ボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、急
冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、ボ
ールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得た。
また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７０．０
重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１５．０
重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製した。
以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を
下記の（表９）に示した。ここで、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
するガラス粉末の調整について述べる。下記の（表９）
の組成表に従いＰｂＯ，Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｙ2Ｏ3を所
定量秤量しボールミルにて混合、粉砕した後、白金ルツ
ボにて１０００℃〜１５００℃の温度条件で溶融し、急
冷してガラス化させた。このガラスを粗粉砕した後、ボ
ールミルにて微粉砕して硼珪酸鉛系ガラス粉末を得た。
また、従来例の硼珪酸鉛ガラスとしてＰｂＯが７０．０
重量％、Ｂ2Ｏ3が１５．０重量％、ＳｉＯ2が１５．０
重量％からなるガラス粉末を同様の手法にて作製した。
以上のように作製したガラスのガラス転移点（Ｔｇ）を
下記の（表９）に示した。ここで、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）は熱分析装置を用いて測定した。
【００７３】次に、この硼珪酸鉛系ガラス粉末を所定量
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
（重量比で５．０％）秤量し、ブチルカルビトールにエ
チルセルロースを溶かしたビヒクル（重量比で３０．０
％）中にＡｇ粉末（重量比で６５．０％）とともに混練
し、酸化亜鉛バリスタ用電極材料を作製した。
【００７４】以上のように作製した酸化亜鉛バリスタ用
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．５モ
ル％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛
（ＺｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１５
mm、厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸
化亜鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスク
リーン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成
し、リード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料
を得た。
電極材料を評価するため、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、
酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）、酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ2Ｏ3）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）をそれぞれ０．５モ
ル％、Ａｌ2Ｏ3を０．００５モル％、残りが酸化亜鉛
（ＺｎＯ）からなる酸化亜鉛バリスタ焼結体（直径１５
mm、厚さ１．５mm）を用意した。この焼結体の両面に酸
化亜鉛バリスタ用電極材料を直径１０mmとなるようスク
リーン印刷し、８００℃で１０分間焼付け電極を形成
し、リード線を半田付けした後、樹脂モールドして試料
を得た。
【００７５】このようにして得られた試料の
【００７６】
【外９】
【００７７】およびサージ電流耐量特性を下記の（表１
０）に示す。ここで、
０）に示す。ここで、
【００７８】
【外１０】
【００７９】は直流定電流電源を用いて測定した。さら
に、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値５０００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。なお、試料数は
各ロット１０個である。
に、サージ電流耐量特性は標準波形８／２０μＳ、波高
値５０００Ａの衝撃電流を同一方向に２回印加しバリス
タ電圧（Ｖ1mA）の変化率を測定した。なお、試料数は
各ロット１０個である。
【００８０】
【表９】
【００８１】
【表１０】
【００８２】まず、（表９）および（表１０）から、酸
化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含ま
れるＹ2Ｏ3含有量の電圧非直線性、制限電圧比特性およ
びサージ電流耐量特性への影響を考察する。Ｙ2Ｏ3を含
まない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、Ｙ2Ｏ3の含有
量が０．１重量％以上の組成系においては電圧非直線
性、制限電圧比特性、サージ電流耐量特性ともに向上す
るが、Ｙ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％を越える組成系
では制限電圧比特性、サージ電流耐量特性は悪化する。
従って、酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガ
ラスにおいて少なくともＹ2Ｏ3を０．１〜３０．０重量
％含む組成系であることが必要条件である。
化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスに含ま
れるＹ2Ｏ3含有量の電圧非直線性、制限電圧比特性およ
びサージ電流耐量特性への影響を考察する。Ｙ2Ｏ3を含
まない組成系の硼珪酸鉛ガラスに比べて、Ｙ2Ｏ3の含有
量が０．１重量％以上の組成系においては電圧非直線
性、制限電圧比特性、サージ電流耐量特性ともに向上す
るが、Ｙ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％を越える組成系
では制限電圧比特性、サージ電流耐量特性は悪化する。
従って、酸化亜鉛バリスタ用電極材料中の硼珪酸鉛系ガ
ラスにおいて少なくともＹ2Ｏ3を０．１〜３０．０重量
％含む組成系であることが必要条件である。
【００８３】一方、制限電圧比特性（Ｖ5A／Ｖ1mA）、
サージ電流耐量特性はＹ2Ｏ3の含有量のほかにＰｂＯ，
Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2含有量の影響を受けるため、これらの
組成について考慮する必要がある。そこで、（表９）お
よび（表１０）に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材料に
含まれる硼珪酸鉛系ガラスの構成成分の制限電圧比特
性、サージ電流耐量特性への影響を考察する。ＰｂＯ含
有量が４０．０重量％を越える組成系のガラスはガラス
転移点が高く、ガラスの流動性が小さすぎ半田濡れ性が
悪く、ＰｂＯ含有量が８０．０重量％を越える組成系の
ガラスはガラス転移点が低く、ガラスの流動性が大きす
ぎるため電極剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ2Ｏ3
の含有量が５．０重量％未満の組成系においては高温負
荷寿命特性の劣化が大きい。
サージ電流耐量特性はＹ2Ｏ3の含有量のほかにＰｂＯ，
Ｂ2Ｏ3，ＳｉＯ2含有量の影響を受けるため、これらの
組成について考慮する必要がある。そこで、（表９）お
よび（表１０）に基づき酸化亜鉛バリスタ用電極材料に
含まれる硼珪酸鉛系ガラスの構成成分の制限電圧比特
性、サージ電流耐量特性への影響を考察する。ＰｂＯ含
有量が４０．０重量％を越える組成系のガラスはガラス
転移点が高く、ガラスの流動性が小さすぎ半田濡れ性が
悪く、ＰｂＯ含有量が８０．０重量％を越える組成系の
ガラスはガラス転移点が低く、ガラスの流動性が大きす
ぎるため電極剥離強度が低下し信頼性に欠ける。Ｂ2Ｏ3
の含有量が５．０重量％未満の組成系においては高温負
荷寿命特性の劣化が大きい。
【００８４】また、Ｂ2Ｏ3の含有量が３０．０重量％を
越える組成系においては、サージ電流耐量特性が悪い。
ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％未満の組成系において
はサージ電流耐量特性が悪い。また、ＳｉＯ2の含有量
が３０．０重量％を越える組成系においてもサージ電流
耐量特性が悪化する。
越える組成系においては、サージ電流耐量特性が悪い。
ＳｉＯ2の含有量が５．０重量％未満の組成系において
はサージ電流耐量特性が悪い。また、ＳｉＯ2の含有量
が３０．０重量％を越える組成系においてもサージ電流
耐量特性が悪化する。
【００８５】以上の結果より、酸化亜鉛バリスタ用電極
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、Ｙ2Ｏ3が０．１〜３０．０
重量％の範囲が最適であることがわかる。
材料のガラス成分の組成は、ＰｂＯが４０．０〜８０．
０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．０重量％、ＳｉＯ2
が５．０〜３０．０重量％、Ｙ2Ｏ3が０．１〜３０．０
重量％の範囲が最適であることがわかる。
【００８６】なお、本実施例では硼珪酸鉛系ガラスの原
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化イットリウムをＹ2Ｏ3の形で用いた
が、他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られるこ
とを確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用
電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％
の場合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％
であれば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用
の焼結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，Ｍｎ
Ｏ2，ＮｉＯ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からなる
系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，Ｃａ
Ｏ，Ｂａｏ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜
鉛バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料
を適用しても効果に変わりはない。
料として酸化鉛をＰｂＯ、酸化硼素をＢ2Ｏ3、酸化珪素
をＳｉＯ2、酸化イットリウムをＹ2Ｏ3の形で用いた
が、他の酸化物の形で用いても同等の特性が得られるこ
とを確認した。また、本実施例では酸化亜鉛バリスタ用
電極材料中の硼珪酸鉛系ガラスの含有量が５．０重量％
の場合についてのみ述べたが、１．０〜３０．０重量％
であれば本発明の効果に変わりはない。さらに、評価用
の焼結体としてＺｎＯ，Ｂｉ2Ｏ3，Ｃｏ2Ｏ3，Ｍｎ
Ｏ2，ＮｉＯ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｃｒ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3からなる
系の酸化亜鉛バリスタを用いたが、Ｐｒ6Ｏ11，Ｃａ
Ｏ，Ｂａｏ，Ｓｂ2Ｏ3，Ｋ2Ｏ，ＳｉＯ2等を含む酸化亜
鉛バリスタに本発明による酸化亜鉛バリスタ用電極材料
を適用しても効果に変わりはない。
【００８７】
【発明の効果】以上のように本発明による酸化亜鉛バリ
スタ用電極材料を酸化亜鉛バリスタに印刷、焼付けする
ことにより、電圧非直線性、サージ電流耐量特性、高温
負荷寿命特性、制限電圧比特性に優れた酸化亜鉛バリス
タを得ることができる。
スタ用電極材料を酸化亜鉛バリスタに印刷、焼付けする
ことにより、電圧非直線性、サージ電流耐量特性、高温
負荷寿命特性、制限電圧比特性に優れた酸化亜鉛バリス
タを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−5503（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−147406（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−44003（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−165011（ＪＰ，Ａ) 特公 昭45−38579（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭45−38580（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01C 7/02 - 7/22
Claims (10)
- 【請求項１】酸化亜鉛を主成分とし、焼結体自身がバリ
スタ特性を有する焼結体に用いる電極材料のガラス成分
として、酸化コバルトをＣｏ2Ｏ3の形に換算して０．１
〜３０．０重量％含む硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中
に含有してなる酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項２】ＰｂＯが４０．０〜８０．０重量％、Ｓｉ
Ｏ2が５．０〜３０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３
０．０重量％、Ｃｏ2Ｏ3が０．１〜３０．０重量％から
なる硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中に含有してなる請
求項１記載の酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項３】酸化亜鉛を主成分とし、焼結体自身がバリ
スタ特性を有する焼結体に用いる電極材料のガラス成分
として、酸化マグネシウムをＭｇＯの形に換算して０．
１〜３０．０重量％含む硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト
中に含有してなる酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項４】ＰｂＯが４０．０〜８０．０重量％、Ｓｉ
Ｏ2が５．０〜３０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３
０．０重量％、ＭｇＯが０．１〜３０．０重量％からな
る硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中に含有してなる請求
項３記載の酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項５】酸化亜鉛を主成分とし、焼結体自身がバリ
スタ特性を有する焼結体に用いる電極材料のガラス成分
として、酸化マンガンをＭｎＯ2の形に換算して０．１
〜３０．０重量％含む硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中
に含有してなる酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項６】ＰｂＯが４０．０〜８０．０重量％、Ｓｉ
Ｏ2が５．０〜３０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３
０．０重量％、ＭｎＯ2が０．１〜３０．０重量％から
なる硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中に含有してなる請
求項５記載の酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項７】酸化亜鉛を主成分とし、焼結体自身がバリ
スタ特性を有する焼結体に用いる電極材料のガラス成分
として、酸化アンチモンをＳｂ2Ｏ3の形に換算して０．
１〜３０．０重量％含む硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト
中に含有してなる酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項８】ＰｂＯが４０．０〜８０．０重量％、Ｓｉ
Ｏ2が５．０〜３０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３
０．０重量％、Ｓｂ2Ｏ3が０．１〜３０．０重量％から
なる硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中に含有してなる請
求項７記載の酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項９】酸化亜鉛を主成分とし、焼結体自身がバリ
スタ特性を有する焼結体に用いる電極材料のガラス成分
として、酸化イットリウムをＹ2Ｏ3の形に換算して０．
１〜３０．０重量％含む硼珪酸鉛系ガラスを銀ペースト
中に含有してなる酸化亜鉛バリスタ用電極材料。 - 【請求項１０】酸化亜鉛を主成分とし、焼結体自身がバ
リスタ特性を有する焼結体に用いる電極材料のガラス成
分として、ＰｂＯが４０．０〜８０．０重量％、ＳｉＯ
2が５．０〜３０．０重量％、Ｂ2Ｏ3が５．０〜３０．
０重量％、Ｙ2Ｏ 3が０．１〜３０．０重量％からなる硼
珪酸鉛系ガラスを銀ペースト中に含有してなる酸化亜鉛
バリスタ用電極材料。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4037622A JP2970179B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 酸化亜鉛バリスタ用電極材料 |
| PCT/JP1993/000224 WO1993017438A1 (fr) | 1992-02-25 | 1993-02-24 | Galvanoresistance a l'oxyde de zinc et son procede de production |
| DE69326655T DE69326655T2 (de) | 1992-02-25 | 1993-02-24 | Zinkoxidvaristor und seine herstellung |
| CA002107906A CA2107906C (en) | 1992-02-25 | 1993-02-24 | Zinc oxide varistor and process for the production thereof |
| US08/122,604 US5594406A (en) | 1992-02-25 | 1993-02-24 | Zinc oxide varistor and process for the production thereof |
| EP93904341A EP0581969B1 (en) | 1992-02-25 | 1993-02-24 | Zinc oxide varistor and production thereof |
| KR93703217A KR0128517B1 (en) | 1992-02-25 | 1993-10-22 | Zinc oxide varistor and procuction thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4037622A JP2970179B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 酸化亜鉛バリスタ用電極材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05234715A JPH05234715A (ja) | 1993-09-10 |
| JP2970179B2 true JP2970179B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=12502735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4037622A Expired - Fee Related JP2970179B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 酸化亜鉛バリスタ用電極材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2970179B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113651610A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-16 | 西安神电(泾阳)电器有限公司 | 不含氧化铬和氧化硅高性能ZnO压敏电阻的制备方法及ZnO压敏电阻 |
-
1992
- 1992-02-25 JP JP4037622A patent/JP2970179B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05234715A (ja) | 1993-09-10 |
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