JP2964247B1 - 繊維用柔軟仕上げ剤および仕上げ処理方法 - Google Patents

Abstract

【要約】 【課題】 繊維に対し、耐久性のある柔軟性と共に吸水
性も付与する仕上げ剤の提供。 【解決手段】 カルボキシル基含有ワックス（ａ）と下
記化合物（ｂ）との反応生成物（Ｘ）およびアミノ変性
シリコーン（Ｙ）を組み合わせてなることを特徴とする
繊維用柔軟仕上げ剤。 （ｂ）：ＨＬＢ値が８以上、重量平均分子量が３００〜
１０，０００で、かつカルボキシル基との反応性基を有
する化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は繊維に対し耐久性の
ある柔軟性と共に吸水性も付与する仕上げ剤および繊維
の仕上げ処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の繊維の耐久柔軟仕上げ剤として
は、酸化変性ポリエチレンとノニルフェノールの酸化エ
チレン付加物とのエステル化反応生成物と、水溶性ポリ
エステル樹脂または水溶性ポリウレタン樹脂との配合物
などが知られている（例えば、特開平０７−１６６４７
４号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このものは、
柔軟性が不十分で、また洗濯に対する耐久性にも不満足
であるという問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、カルボキシル基含有ワ
ックスと、カルボキシル基との反応性基を有する特定の
化合物との反応生成物、およびアミノ変性シリコーンと
を組み合わせて繊維に処理することにより、洗濯を繰り
返しても柔軟性が保持できることを見いだし、本発明に
到達した。すなわち本発明は、カルボキシル基含有ワッ
クス（ａ）と下記化合物（ｂ）との反応生成物（Ｘ）お
よびアミノ変性シリコーン（Ｙ）を組み合わせてなるこ
とを特徴とする繊維用柔軟仕上げ剤、並びに、この繊維
用柔軟仕上げ剤を繊維に適用する繊維の柔軟仕上げ処理
方法である。 （ｂ）：ＨＬＢ値が８以上、重量平均分子量が３００〜
１０，０００で、かつカルボキシル基との反応性基を有
する化合物。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において、（Ｘ）を構成す
るカルボキシル基含有ワックス（ａ）としては、合成ワ
ックスであっても天然ワックスであってもよい。合成ワ
ックスの例としては、下記（ａ−１）〜（ａ−３）が、
天然ワックスの例としては、下記（ａ−４）および（ａ
−５）が挙げられる。 （ａ−１） 酸化ポリオレフィンワックス、すなわち、
高分子量ポリオレフィンの熱減成、または低分子量重合
法によって得られるポリオレフィンワックス（炭素数２
〜２０の１種以上のα−オレフィンの低分子量重合体ワ
ックス、たとえばポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックスなど）を空気またはオゾン酸化してカルボキ
シキル基を導入して得られる、通常、重量平均分子量が
５００〜２０，０００、酸価が１〜８０であるワック
ス。 （ａ−２） 酸変性ポリオレフィンワックス、すなわ
ち、前記ポリオレフィンワックスを、不飽和カルボン酸
（たとえばマレイン酸、アクリル酸、フマール酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸など）で酸変性して得られる、通常、重量平均分子
量が５００〜５，０００、酸価が１０〜１００であるワ
ックス。 （ａ−３） アスファルト質のカッ炭を精製処理して得
られるモンタンワックスの一種である、酸ワックスもし
くはエステルワックス。通常、重量平均分子量が５００
〜１，０００、酸価が１０〜２００である。

【０００６】（ａ−４） 高酸価みつろう。通常、重量
平均分子量が３００〜８００、酸価が１０〜５０であ
る。 （ａ−５） ラノリン脂肪酸。通常、重量平均分子量が
２００〜６００、酸価が１５０〜２５０である。これら
のカルボキシル基含有ワックス（ａ）のうちで、好まし
くは（ａ−１）および（ａ−２）であり、さらに好まし
くは（ａ−１）であり、特に好ましくは、酸化ポリエチ
レンワックスである。

【０００７】また、（Ｘ）を構成する（ｂ）は、有機概
念図に基づく小田式による計算ＨＬＢ値が８以上、重量
平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフによ
る、以下同じ）が３００〜１０，０００でかつカルボキ
シル基との反応性基を有する化合物である。（ｂ）の具
体例としては分子中に１個以上の水酸基、チオール基、
アミノ基またはエポキシ基を１種以上含有する化合物が
あげられる。これらの官能基のうち好ましいものは水酸
基、アミノ基およびエポキシ基であり、さらに好ましい
ものは水酸基である。さらに詳しくは、（ｂ）として
は、例えば、下記一般式（ｉ）で表されるアルコール類
（ｂ１）、一般式（ｉｉ）で表されるアルコール類（ｂ
２）、３〜８官能またはそれ以上の多価アルコールのア
ルキレンオキシド付加物およびその部分エステル類（ｂ
３）、３〜８官能またはそれ以上の多価カルボン酸のア
ルキレンオキシド付加物およびその部分エステル類（ｂ
４）、３〜８官能またはそれ以上の多価ヒドロキシカル
ボン酸のアルキレンオキシド付加物およびその部分エス
テル類（ｂ５）ならびに脂肪族アミンのアルキレンオキ
シド付加物およびその部分エステル類（ｂ６）からなる
群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。 Ｒ−（ＣＯ）_p−Ｏ−（ＡＯ）_q−Ｈ （ｉ） Ｚ−Ｏ（ＡＯ）_r−Ｘ−Ｏ（ＡＯ）_sＨ （ｉｉ） 式（ｉ）および（ｉｉ）中の、Ｒは−Ｈまたは炭素数１
〜３０のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素
数３０以下のアルキルフェニル基、Ｚは−Ｈまたは炭素
数１〜３０のアシル基であり、Ｘは直接結合、またはジ
オール、ジカルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸か
らＯＨを除いた残基（炭素数３０以下）、Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基を示し、ｐは０または１、ｑは５〜
２００、ｒ＋ｓ＝５〜２００（ただしｓ＝０を除く）で
ある。（上記のアルキル基、アルケニル基、アルキルフ
ェニル基およびアシル基には、直鎖のものも側鎖を有す
るものも含まれる。）

【０００８】本発明に用いる一般式（ｉ）で示される化
合物（ｂ１）としては、ポリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ポリエチレングリコールモノオクチルエ
ーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル
（ｂ１−１）、モノアセトキシポリエチレングリコー
ル、ラウリル酸エチレンオキサイド付加物などのポリオ
キシアルキレンモノアルキルエステル（ｂ１−２）、ポ
リエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール
（ｂ１−３）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テルなどのポリオキシアルキレンアルキルフェニルエー
テル（ｂ１−４）などが挙げられる。

【０００９】一般式（ｉｉ）で示される化合物（ｂ２）
としては、例えば、炭素数３０以下の、ジカルボン酸、
ヒドロキシカルボン酸またはジオール（２価アルコール
または２価フェノール）の、エチレンオキシド、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドおよび／もしくはブチ
レンオキシドとのランダムおよび／またはブロック付加
物、およびその部分アルキルエステルが挙げられる。上
記ジカルボン酸としては、蓚酸、アゼライン酸、マレイ
ン酸、フタル酸、イタコン酸などが挙げられる。ヒドロ
キシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、ヒドロ
アクリル酸、サリチル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ひまし油脂肪酸などが挙げられ
る。ジオールのうち２価アルコールとしては、ヘキシレ
ングリコールなどの炭素数が５〜２４のアルキレングリ
コール、ソルバイドなどの糖アルコールの分子内脱水物
などが、２価フェノールとしては、ビスフェノールＡな
どの炭素数が６〜３０のフェノール類もしくはビスフェ
ノール類などが挙げられる。

【００１０】３〜８官能またはそれ以上の多価アルコー
ルのアルキレンオキシド付加物およびその部分エステル
類（ｂ３）における多価アルコールとしては、たとえば
グリセリンやペンタエリスリトール、ソルビトール、グ
ルコース、ショ糖などが挙げられる。

【００１１】３〜８官能またはそれ以上の多価カルボン
酸のアルキレンオキシド付加物およびその部分エステル
類（ｂ４）における多価カルボン酸としては、たとえば
重量平均分子量１０００以下のポリアクリル酸、エチレ
ンジアミン四酢酸などが挙げられる。

【００１２】３〜８官能またはそれ以上の多価ヒドロキ
シカルボン酸のアルキレンオキシド付加物およびその部
分エステル類（ｂ５）における多価ヒドロキシカルボン
酸としては、リンゴ酸、グルコン酸、クエン酸などが挙
げられる。

【００１３】脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物
およびその脂肪族エステル類（ｂ６）における脂肪族ア
ミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ンなどのアルキレン基の炭素数が２〜６のアルキレンジ
アミンもしくはポリアルキレンポリアミン；炭素数８〜
２４のアルキルアミン；モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノー
ルアミン；などが挙げられる。

【００１４】（ｂ３）〜（ｂ６）における部分エステル
とする際の酸としては、炭素数１〜３０の炭化水素基を
有するカルボン酸や、硫酸、燐酸、硝酸などの無機酸が
挙げられ、このうち硫酸および燐酸のエステル類はエス
テル化後にアルカリで中和する必要がある。これら酸の
うち好ましいものは炭素数１〜３０の炭化水素基を有す
るカルボン酸であり、さらに好ましくは炭素数１〜２４
の炭化水素基を有するカルボン酸である。

【００１５】（ｂ１）および（ｂ２）におけるポリアル
キレングリコール（ｂ１−３）、および（ｂ１）と（ｂ
２）を構成するポリオキシアルキレン基で好ましいもの
は、ポリエチレングリコール、およびエチレンオキシド
とプロピレンオキシドとのブロックおよび／またはラン
ダム重合物である。一般式（ｉ）および（ｉｉ）中にお
いて、ｑは通常５〜２００であるが、好ましくは１０〜
１５０、さらに好ましくは１５〜１００である。ｒ＋ｓ
は通常５〜２００、好ましくは１０〜１５０、さらに好
ましくは２０〜１００である。

【００１６】（ｂ３）〜（ｂ６）を構成するポリオキシ
アルキレン基で好ましいものは、ポリオキシエチレン
基、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
ブロックおよび／またはランダム重合物からなる基であ
る。アルキレンオキシドの付加モル数としては通常１０
〜２００である。１０未満であると耐久性のある柔軟性
が得られるが充分な初期吸水性が得られない場合があ
り、２００を越えると吸水性は得られるが充分な耐久性
のある柔軟性が得られないことがある。また、活性水素
１モル当たりの付加モル数は、５〜６０が好ましい。

【００１７】（ｂ１）〜（ｂ６）を構成するオキシエチ
レン単位の含有量は、質量％で通常４０％以上、好まし
くは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上である。
（ｂ１）〜（ｂ６）の分子量は、重量平均で通常３００
〜１０，０００、好ましくは５００〜５，０００であ
る。３００未満では処理繊維において充分な初期吸水性
が得られず、１０，０００を越えると耐久性が不足す
る。

【００１８】（ｂ）のうち、分子中に１個以上のチオー
ル基を含有する化合物の例としては、前記（ｂ１）〜
（ｂ６）として例示したアルコールの水酸基の少なくと
も一部を、チオール基に置換した化合物などが挙げられ
る。（ｂ）のうち、分子中に１個以上のアミノ基を含有
する化合物の例としては、前記（ｂ１）〜（ｂ６）とし
て例示したアルコールの水酸基の少なくとも一部をシア
ノエチル化した後、水素添加して得られる化合物などが
挙げられる。（ｂ）のうち、分子中に１個以上のエポキ
シ基を含有する化合物の例としては、前記（ｂ１）〜
（ｂ６）として例示したアルコールとエピハロヒドリン
との反応による末端グリシジルエーテル化物などが挙げ
られる。これらの化合物（ｂ）の中で、好ましくは（ｂ
１）〜（ｂ５）であり、さらに好ましくは（ｂ１）〜
（ｂ３）であり、特に好ましくはポリエチレングリコー
ルである。

【００１９】本発明における（Ｘ）の製造方法として
は、例えば、（ｂ）の反応性基が水酸基であれば、
（ａ）と（ｂ）とを混合し、１５０〜１８０℃に加熱し
エステル化反応を行うことで得られる。（Ｘ）を作成す
る際の（ａ）と（ｂ）との反応比は、（ａ）のカルボキ
シル基と（ｂ）のカルボキシル基との反応性基との当量
比で、通常１：１０〜１：０．１、好ましくは１：８〜
１：０．２、さらに好ましくは１：５〜１：０．５であ
る。当量比において（ａ）の量が多すぎると、処理した
繊維に充分な初期吸水性が得られない。逆に（ｂ）が多
すぎると、処理した繊維に耐久柔軟性が得られない。ま
た、反応に用いる（ａ）のカルボキシル基の当量と
（ｂ）のカルボキシル基との反応性基の当量のうち、少
ない方の当量に基づく反応率は、好ましくは５０％以
上、さらに好ましくは６０％以上である。

【００２０】本発明における（ｂ）のＨＬＢ値は、有機
概念図に基づく小田式による計算値で、通常８以上、好
ましくは１０以上、さらに好ましくは１２以上である。
（ｂ）のＨＬＢ値が８未満であると柔軟剤の親水性が乏
しくなるため、処理繊維に充分な吸水性が得られない。
なお、有機概念図に基づく小田式によるＨＬＢ値の計算
方法は、たとえば「乳化・可溶化の技術」（昭和５１
年、工学図書［株］）に記載されている。またＨＬＢ値
を導き出すための有機性値および無機性値の算出につい
ては「有機概念図−基礎と応用−」（昭和５９年 三共
出版［株］）記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの
報告値）を用いて行える。

【００２１】本発明において、アミノ変性シリコーン
（Ｙ）のアミノ当量は好ましくは３００〜５０，０００
である。アミノ当量が３００未満であると耐熱性が不十
分で、白もの（晒し）に対して黄変を起こすことがあ
り、５０，０００を越えると充分な柔軟性が得られない
ことがある。アミノ変性シリコーン（Ｙ）の重量平均分
子量は、好ましくは３００〜３００，０００、さらに好
ましくは５００〜２００，０００であり、（Ｙ）の粘度
は、通常１０〜１００，０００ｍｍ² ／ｓ（２５℃）、
好ましくは３０〜５０，０００ｍｍ² ／ｓ、さらに好ま
しくは５００〜３０，０００ｍｍ² ／ｓである。また、
（Ｙ）分子中のアミノ基の位置は側鎖、末端どちらでも
よく、さらに（Ｙ）中には、アミノ基以外のアミド基、
水酸基などが存在してもよい。

【００２２】本発明の繊維用柔軟仕上げ剤中の（Ｘ）お
よび（Ｙ）について、（Ｘ）／（Ｙ）は質量比で、好ま
しくは１／０．１〜１／１０、さらに好ましくは１／
０．２〜１／５である。（Ｙ）の量が０．１未満の場合
は充分な耐久性のある柔軟性が得られ難くなり、また１
０を越える場合では充分な初期吸水性が得られないこと
がある。

【００２３】本発明の繊維用柔軟仕上げ剤は通常乳化物
として用いられ、（Ｘ）および（Ｙ）を均一に混合し乳
化したものでも、（Ｘ）の乳化物と（Ｙ）の乳化物とを
配合したものでも良い。また、乳化の際は必要によりノ
ニオン系界面活性剤（Ｚ）等の乳化剤を用いても良い。
乳化物とする場合の有効成分濃度は、通常５〜６０質量
％である。

【００２４】本発明の柔軟仕上げ剤の乳化方法は特に限
定されず、櫂型槽を用いた転相乳化、乳化機械を用いた
機械乳化のでもどちらでもよい。乳化機械としては、エ
バラマイルダー、ガウリン、ウルトラビスコミル、ター
ボ乳化機およびバイオミキサーなどが挙げられる。

【００２５】上記の目的に使用されるノニオン系界面活
性剤（Ｚ）としてはアルキレンオキシド付加型ノニオン
系界面活性剤（Ｚ１）、多価アルコール型ノニオン系界
面活性剤（Ｚ２）などが挙げられる。

【００２６】（Ｚ１）を構成するアルキレンオキシドと
しては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび
ブチレンオキシドなどが挙げられる。これらのうち好ま
しいものはエチレンオキシド、およびエチレンオキシド
とプロピレンオキシドとのランダムまたはブロック付加
物である。付加モル数は５〜１００が好ましく、さらに
好ましくは５〜５０である。また、付加すべきアルキレ
ンオキシドのうち、５０から１００質量％がエチレンオ
キシドであるのが好ましい。

【００２７】（Ｚ１）としてはポリオキシアルキレン高
級アルキルエーテル（Ｚ１−１）、ポリオキシアルキレ
ン高級脂肪酸エステル（Ｚ１−２）、ポリオキシアルキ
レン多価アルコール高級脂肪酸エステル（Ｚ１−３）、
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル（Ｚ１
−４）、ポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ｚ１−
５）、ポリオキシアルキレンアルキルアルカノールアミ
ド（Ｚ１−６）などが挙げられ、（Ｚ２）としては多価
アルコールの脂肪酸エステル類などが挙げられる。

【００２８】（Ｚ１−１）を構成するアルキル基として
は、炭素数が通常８〜２４の飽和または不飽和のアルキ
ル基が挙げられる。このアルキル基は、パーム油、牛
脂、なたね油、米糠油、魚油などの天然油脂由来のもの
でも、合成系のものでも良い。これらのうち好ましいも
のは、炭素数１０〜２２の飽和または不飽和アルキル基
である。

【００２９】（Ｚ１−２）、（Ｚ１−３）、（Ｚ１−
６）および（Ｚ２）を構成する高級脂肪酸としては、パ
ーム油、牛脂、なたね油、米糠油、魚油などの天然油脂
由来のものが一般的であるが、化学的に合成した高級脂
肪酸も使用できる。これらのうち好ましいものは、炭素
数６〜２４の飽和または不飽和脂肪酸である。

【００３０】（Ｚ１−３）および（Ｚ２）を構成する多
価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビト
ールおよびしょ糖など３〜８価のアルコールなどが挙げ
られる。これらのうち好ましいものは、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトールおよび
しょ糖である。

【００３１】（Ｚ１−４）を構成するアルキルフェニル
基としては、炭素数８〜１２のアルキル基を有するモノ
またはジアルキルフェニル基が挙げられる。

【００３２】（Ｚ１−５）を構成するアルキルアミノ基
としては炭素数８〜２４の飽和または不飽和のアルキル
基を有する、モノまたはジアルキルアミノ基が挙げられ
る。

【００３３】（Ｚ１−６）を構成するアルキルアルカノ
ールアミド基は、アルカノールアミンと上記の高級脂肪
酸の脱水反応によって得られる基である。アルカノール
アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノール
アミンなどが挙げられる。

【００３４】（Ｘ）と（Ｙ）の合計に対する（Ｚ）の質
量比は、通常１／０〜１／２、好ましくは１／０．１〜
１／１．５である。（Ｚ）の質量比が２を越えると、
（Ｚ）がもたらす親水性によってが柔軟剤の耐久性が悪
くなることがある。

【００３５】本発明の繊維用柔軟仕上げ剤には必要によ
り、酸またはアルカリを使用してもよい。酸としては、
蟻酸、酢酸、乳酸などの有機酸や、塩酸、硝酸、硫酸な
どの無機酸が挙げられるがどちらでもよい。アルカリと
してはモノエタノールアミンやジエタノールアミンなど
の有機アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどの無機系のものが挙げられるがどちらで
もよい。酸またはアルカリの使用量は、本発明の柔軟仕
上げ剤に対して、通常２質量％以下、好ましくは０．１
〜１．５質量％である。

【００３６】本発明の繊維用柔軟仕上げ剤には、必要に
より更に防腐剤、蛍光増白剤、金属封鎖剤、平滑剤等を
含有することができる。防腐剤としては、例えばイソチ
アゾリン系の化合物が挙げられる。蛍光増白剤として
は、例えばＫａｙａｐｈｏｒＡＳ−１５０（日本化薬
［株］製）が挙げられる。金属封鎖剤としては、例えば
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩および重量平均
分子量２０，０００以下のポリアクリル酸ナトリウム塩
が挙げられ、平滑剤としてはシリコーン系のものや脂肪
酸エステル類、鉱物油系およびワックス系のものなどが
挙げられる。

【００３７】本発明の柔軟仕上げ剤の製法を例示する
と、（ａ）と（ｂ）との反応生成物（Ｘ）、アミノ変性
シリコン（Ｙ）および必要によりノニオン系界面活性剤
（Ｚ）、抗菌剤、防腐剤、蛍光増白剤、金属封鎖剤、帯
電防止剤、香料、消泡剤等を混合することにより得られ
る。なお、各成分をあらかじめ混合しておいてもよく、
また繊維に処理する際に各成分を併用する（たとえば、
別々にスプレーまたは別浴で処理して、繊維上で本発明
の柔軟仕上げ剤を形成する。）方法であってもよい。

【００３８】本発明の柔軟仕上げ剤を適用できる繊維と
しては、木綿、ウール、絹、麻等の天然繊維；ポリエス
テル、ナイロン、アクリル等の合成繊維；およびレーヨ
ン、アセテート等の半合成繊維が挙げられる。木綿とポ
リエステル、ウールとポリエステルなどの混紡繊維にも
適用できる。また、これらの繊維が綿、糸、編織物など
のいずれの加工形態であっても本発明の柔軟仕上げ剤を
適用できる。

【００３９】本発明の柔軟仕上げ剤を繊維に付与する方
法としては、必要により水で希釈した後、パディング
法、浸漬法、スプレー法等、通常の処理方法を適用する
ことができる。本発明の柔軟仕上げ剤の使用量は、綿の
場合、固形分換算で、繊維の質量に基づいて、０．１〜
２０％が好ましい。使用量が０．１％未満では充分な柔
軟性が得られにくい場合があり、２０％を越えると効果
が変わらず不経済となることがある。綿以外の繊維の場
合の使用量は、同様の理由で、繊維の質量に基づいて、
０．１〜１５％が好ましい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されない。以下において、部お
よび％はそれぞれ質量部および質量％、Ｍｗは重量平均
分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフによる）
を示し、使用する（ｂ）もしくは（ｂ’）［比較製造例
で使用する（ｂ）に相当する化合物］のＨＬＢ値は小田
式による計算値である。なお、ＨＬＢ値の計算に当たっ
ては「有機概念図−基礎と応用−」（昭和５９年 三共
出版［株］）記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの
報告値）を用いて行った。蒸発残渣は下記に示す各柔軟
仕上げ剤１．５ｇを１０５℃×９０分間乾燥させた後の
残渣の質量％である。カルボキシル基量および水酸基量
は、（ａ）の酸価、（ｂ）および（ｂ’）の水酸基価と
質量部との積を示し、カルボキシル基量と水酸基量との
比率が当量比となる。

【００４１】製造例１ ＡＣポリエチレン６２９（アライド社製、酸化ポリエチ
レンワックス、酸価１６）を７８０部（カルボキシル基
量：１２４８０）、ポリエチレングリコール（Ｍｗ１，
０００、ＨＬＢ値２１．５）を２２０部（水酸基量：２
４６４０）、反応槽に仕込み、１６０℃×５時間エステ
ル化反応させ、反応率７９％の反応生成物（Ｘ−１）を
９９６部得た。この得られた（Ｘ−１）を用い、下記の
組成にて９５℃にて溶融混合した後、沸騰水７９５部を
添加しながら転相乳化し、本発明の柔軟仕上げ剤［１］
（蒸発残渣２０％）１０００部を得た。 ・組成 （Ｘ−１） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量５，０００） ７０部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド１２モル付加物 ３０部 酢酸 ５部

【００４２】製造例２ 製造例１で得られた（Ｘ−１）を用い、下記の組成にて
１００℃にて溶融混合した後、沸騰水７９８部を添加し
ながら転相乳化し、本発明の柔軟仕上げ剤［２］（蒸発
残渣２０％）１０００部を得た。 ・組成 （Ｘ−１） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量２０，０００） ８０部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド７モル付加物 ２０部 乳酸 ２部

【００４３】製造例３ ＡＣポリエチレン６２９（アライド社製）を５４１部
（カルボキシル基量：８６５６）、ポリエチレングリコ
ール（Ｍｗ４，０００、ＨＬＢ値２０．４）を４５９部
（水酸基量：１５６０６）、反応槽に仕込み、１６０℃
×５時間エステル化反応させ、反応率７５％の反応生成
物（Ｘ−２）を９９８部得た。この得られた（Ｘ−２）
を用い、下記の組成にて１００℃にて溶融混合した後、
沸騰水７９５部を添加しながら転相乳化し、本発明の柔
軟仕上げ剤［３］（蒸発残渣２０％）１０００部を得
た。 ・組成 （Ｘ−２） ９５部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量５，０００） ８５部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド１２モル付加物 ２０部 酢酸 ５部

【００４４】製造例４ 製造例３で得られた（Ｘ−２）を用い、下記の組成にて
１００℃にて溶融混合した後、沸騰水７９８部を添加し
ながら転相乳化し、本発明の柔軟仕上げ剤［４］（蒸発
残渣２０％）１０００部を得た。 ・組成 （Ｘ−２） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量２０，０００） ８０部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド９モル付加物 ２０部 乳酸 ２部

【００４５】製造例５ ＡＣポリエチレン６２９（アライド社製）を６６０部
（カルボキシル基量：１０５６０）、グリセリンのエチ
レンオキシド付加物（Ｍｗ約２０００：ＨＬＢ値２１．
３）を３４０部（水酸基量：２８５６０）、反応槽に仕
込み、１６０℃×５時間エステル化反応させ、反応率８
３％の反応生成物（Ｘ−３）を９９７部得た。この得ら
れた（Ｘ−３）を用い、下記の組成にて１００℃にて溶
融混合した後、沸騰水７９５部を添加しながら転相乳化
し、本発明の柔軟仕上げ剤［５］（蒸発残渣２０％）１
０００部を得た。 ・組成 （Ｘ−３） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量５，０００） ７５部 セカンダリーアルコール（炭素数１２）の エチレンオキシド１２モル付加物 ２５部 酢酸 ５部

【００４６】製造例６ ＡＣポリエチレン６２９（アライド社製）を８６２部
（カルボキシル基量：１２４８０）、ステアリルアルコ
ールのエチレンオキシド１０モル付加物（Ｍｗ７１１、
ＨＬＢ値１０．６）を１３８部（水酸基量：１１０４
０）、反応槽に仕込み、１６０℃×５時間エステル化反
応させ、反応率６７％の反応生成物（Ｘ−４）を９９６
部得た。この得られた（Ｘ−４）を用い、下記の組成に
て１００℃にて溶融混合した後、沸騰水７９５部を添加
しながら転相乳化し、本発明の柔軟仕上げ剤［６］（蒸
発残渣２０％）１０００部を得た。 ・組成 （Ｘ−４） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量５，０００） ６０部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド１０モル付加物 ４０部 酢酸 ５部

【００４７】製造例７ 製造例６で得られた（Ｘ−４）を１６０部、ステアリル
アルコールエチレンオキシド１８モル付加物を４０部、
櫂型撹拌機を有する反応容器に投入し、１００℃で均一
溶解後、沸騰水８００部を徐々に滴下しながら転相乳化
し、乳化物Ａを１０００部得た。また、これとは別に櫂
型撹拌機を有する反応容器に、アミノ変性シリコーン
（アミノ当量５，０００）を１３５部、セカンダリーア
ルコール（炭素数１２）のエチレンオキシド９モル付加
物を６１部、および乳酸を４部投入し、６０℃で均一混
合後、５０℃の温水８００部を徐々に滴下しながら転相
乳化し、乳化物Ｂを１０００部得た。この得られた乳化
物Ａと乳化物Ｂを等量混合し、本発明の柔軟仕上げ剤
［７］（蒸発残渣２０％）１０００部を得た。

【００４８】比較製造例１ ＡＣＰ−６２９（アライド社製）を１６３部（カルボキ
シル基量：２６０８）、ポリエチレングリコール（Ｍｗ
２０，０００）を８３７部（水酸基量４６８７）、反応
槽に仕込み、１６０℃×５時間エステル化反応させ、反
応率５９％の反応生成物（Ｘ’−１）を９９９部得た。
この得られた（Ｘ’−１）を用い、下記の組成にて１０
０℃にて溶融混合した後、沸騰水７９５部を添加しなが
ら転相乳化し、比較柔軟仕上げ剤［１］（蒸発残渣２０
％）１０００部を得た。 ・組成 （Ｘ’−１） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量５，０００） ６０部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド９モル付加物 ４０部 酢酸 ５部

【００４９】比較製造例２ ＡＣＰ−６２９（アライド社製）を９５０部（カルボキ
シル基量：１５２００）、ポリエチレングリコール（Ｍ
ｗ２００）を５０部（水酸基量２８０５０）、反応槽に
仕込み、１６０℃×５時間エステル化反応させ、反応率
８７％の反応生成物（Ｘ’−２）を９９５部得た。この
得られた（Ｘ’−２）を用い、下記の組成にて１００℃
にて溶融混合した後、沸騰水７９８部を添加しながら転
相乳化し、比較柔軟仕上げ剤［２］（蒸発残渣２０％）
１０００部を得た。 ・組成 （Ｘ’−２） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量５，０００） ８０部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド９モル付加物 ２０部 乳酸 ４部

【００５０】比較製造例３ ＡＣＰ−６２９（アライド社製）を８８９部（カルボキ
シル基量：１４２２４）、ベヘニルアルコールのエチレ
ンオキシド５モル付加物（Ｍｗ５５０、ＨＬＢ値６．
８）を１１１部（水酸基量１２７５０）、反応槽に仕込
み、１６０℃×５時間エステル化反応させ、反応率７７
％の反応生成物（Ｘ’−３）を９９６部得た。この得ら
れた（Ｘ’−３）を用い、下記の組成にて１００℃にて
溶融混合した後、沸騰水７９５部を添加しながら転相乳
化し、比較柔軟仕上げ剤［３］（蒸発残渣２０％）１０
００部を得た。 ・組成 （Ｘ’−３） １００部 アミノ変性シリコーン（アミノ当量５，０００） ６０部 セカンダリーアルコール（炭素数１２） のエチレンオキシド９モル付加物 ４０部 酢酸 ５部

【００５１】比較製造例４ 酸化ポリエチレンワックス（ハイワックス１１０５Ａ：
三井石油化学製、酸価６０）を５０９部（カルボキシル
基量：３０５４０）、セチルアルコールのエチレンオキ
シド１５モル付加物（Ｍｗ９０３、ＨＬＢ値１３．０）
を４９１部（水酸基量：３０４４２）、およびパラトル
エンスルホン酸を１．６部、反応槽に仕込み、窒素雰囲
気下、１８０〜２２０℃×４時間エステル化反応させ、
反応率８５％の反応生成物（Ｘ’−４）を９９２部得
た。この得られた（Ｘ’−４）を用い、下記の組成にて
８５〜９０℃にて溶融混合した後、８５〜９０℃の水８
００部を添加しながら転相乳化し、比較柔軟仕上げ剤
［４］（蒸発残渣２０％）１０００部を得た。 ・組成 （Ｘ’−４） １１４部 水溶性ポリウレタン樹脂 ８６部 なお、上記「水溶性ポリウレタン樹脂」はアルコール成
分として、エチレンオキシドとプロピレンオキシド（質
量比４０／６０）とのブロック共重合体（Ｍｗ５００
０）を用い、ヘキサメチレンジイソシアネートでウレタ
ン化反応（重合度：３）させたものである。

【００５２】実施例および比較例 上記製造例１〜７で製造した柔軟仕上げ剤［１］〜
［７］、比較製造例１〜４で製造した比較柔軟仕上げ剤
［１］〜［４］、および製造例７で作成した「乳化物
Ａ」、「乳化物Ｂ」をそれぞれ比較柔軟仕上げ剤［５］
および［６］として、それぞれ用いて繊維を処理する。
処理条件は下記のとおりである。 上記条件で処理した布および未処理布を用い、下記の試
験方法で評価を行った。 ・試験方法 ＪＩＳ Ｌ ０２１７ １０３号に準じ、洗剤としてア
タック（花王［株］製）１ｇ／Ｌを使用した。洗濯を１
回、１０回、３０回行った後の生地について下記（１）
および（２）の評価を行った。 （１）柔軟性：ハンドリングにより評価を行った。 ○：柔軟性良好 △：柔軟性に不足する ×：粗硬 （２）吸水性 ＪＩＳ Ｌ １０１８ 吸水速度 Ａ法（滴下法）にて
測定した。

【００５３】評価結果を表１に示す。本発明の柔軟仕上
げ剤は、繊維に対して耐久性のある柔軟性および吸水性
を付与することがわかる。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明の柔軟仕上げ剤は下記の効果を奏
することから、繊維の仕上げ剤として極めて有用であ
る。 （１）耐洗濯性に優れ、耐久性のある柔軟性を付与す
る。 （２）さらに繊維の吸水性を損なわない。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基含有ワックス（ａ）と下
   記化合物（ｂ）との反応生成物（Ｘ）およびアミノ変性
   シリコーン（Ｙ）を組み合わせてなることを特徴とする
   繊維用柔軟仕上げ剤。 （ｂ）：ＨＬＢ値が８以上、重量平均分子量が３００〜
   １０，０００で、かつカルボキシル基との反応性基を有
   する化合物。
2. 【請求項２】 （Ｘ）／（Ｙ）の質量比が１／０．１〜
   １／１０である請求項１記載の繊維用柔軟仕上げ剤。
3. 【請求項３】 さらにノニオン系界面活性剤（Ｚ）を組
   み合わせてなる請求項１または２記載の繊維用柔軟仕上
   げ剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか記載の繊維用柔
   軟仕上げ剤を繊維に適用する繊維の柔軟仕上げ処理方
   法。