JP2949232B1 - ビスマス・カルシウム化合物とその製造法 - Google Patents
ビスマス・カルシウム化合物とその製造法Info
- Publication number
- JP2949232B1 JP2949232B1 JP27652598A JP27652598A JP2949232B1 JP 2949232 B1 JP2949232 B1 JP 2949232B1 JP 27652598 A JP27652598 A JP 27652598A JP 27652598 A JP27652598 A JP 27652598A JP 2949232 B1 JP2949232 B1 JP 2949232B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bismuth
- compound
- room temperature
- heating
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
【要約】
【課題】 ビスマス・鉛化合物と同様に無機陰イオン交
換体としての利用が期待される新規なビスマス・カルシ
ウム化合物の提供。 構成】 ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の式で表わされるビス
マス・カルシウム化合物。この化合物は、ビスマス元素
とカルシウム元素と酸素元素と硝酸基（ＮＯ3）との比
がモル比で１：１：２：１になるように調整した混合物
を原料として、これを室温〜１００℃で所定時間反応さ
せた後、２００〜４５０℃に加熱して合成することによ
り製造する。
換体としての利用が期待される新規なビスマス・カルシ
ウム化合物の提供。 構成】 ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の式で表わされるビス
マス・カルシウム化合物。この化合物は、ビスマス元素
とカルシウム元素と酸素元素と硝酸基（ＮＯ3）との比
がモル比で１：１：２：１になるように調整した混合物
を原料として、これを室温〜１００℃で所定時間反応さ
せた後、２００〜４５０℃に加熱して合成することによ
り製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ビスマス・鉛化合
物と同様に無機陰イオン交換体としての利用が期待され
る新規なビスマス・カルシウム化合物とその製造法に関
する。さらに詳しくは、水溶液や有機溶剤、あるいは産
業廃液からのハロゲンイオンの除去、原子力発電におけ
る使用済み核燃料処理液や廃液からのヨウ化物イオンの
除去や固定化への利用などが期待される新規なビスマス
・カルシウム化合物とその製造法に関する。
物と同様に無機陰イオン交換体としての利用が期待され
る新規なビスマス・カルシウム化合物とその製造法に関
する。さらに詳しくは、水溶液や有機溶剤、あるいは産
業廃液からのハロゲンイオンの除去、原子力発電におけ
る使用済み核燃料処理液や廃液からのヨウ化物イオンの
除去や固定化への利用などが期待される新規なビスマス
・カルシウム化合物とその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】本発明の新規な化合物に類似
の化合物としては、ＢｉＰｂＯ2 （ＮＯ3 ）の式で表わ
されるビスマス・鉛化合物が知られている（特開平９−
５２７１５号公報）。ビスマス・鉛化合物は、無機イオ
ン交換体として、ハロゲンイオンに対する交換能が大変
優れていることが知られているが、鉛の毒性のため使い
方によっては使用後の取扱が問題となる。
の化合物としては、ＢｉＰｂＯ2 （ＮＯ3 ）の式で表わ
されるビスマス・鉛化合物が知られている（特開平９−
５２７１５号公報）。ビスマス・鉛化合物は、無機イオ
ン交換体として、ハロゲンイオンに対する交換能が大変
優れていることが知られているが、鉛の毒性のため使い
方によっては使用後の取扱が問題となる。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＢｉＣａＯ2
（ＮＯ3 ）の式で表わされる新規なビスマス・カルシウ
ム化合物を提供するものであり、無機イオン交換体とし
て適した層状構造を有する（Ｍ１，Ｍ２）一Ｏ−（ＮＯ
3 ）型（Ｍ１，Ｍ２は、金属元素）化合物として二番目
に合成された化合物で、鉛に代わって無害のカルシウム
元素を用いたものである。また、本発明は、ビスマス元
素とカルシウム元素と酸素元素と硝酸基（ＮＯ3）との
比がモル比で１：１：２：１になるように調整した混合
物を原料として、これを室温〜１００℃で所定時間反応
させた後、２００〜４５０℃に加熱して合成することに
より新規なビスマス・カルシウム化合物を製造する方法
を提供する。
（ＮＯ3 ）の式で表わされる新規なビスマス・カルシウ
ム化合物を提供するものであり、無機イオン交換体とし
て適した層状構造を有する（Ｍ１，Ｍ２）一Ｏ−（ＮＯ
3 ）型（Ｍ１，Ｍ２は、金属元素）化合物として二番目
に合成された化合物で、鉛に代わって無害のカルシウム
元素を用いたものである。また、本発明は、ビスマス元
素とカルシウム元素と酸素元素と硝酸基（ＮＯ3）との
比がモル比で１：１：２：１になるように調整した混合
物を原料として、これを室温〜１００℃で所定時間反応
させた後、２００〜４５０℃に加熱して合成することに
より新規なビスマス・カルシウム化合物を製造する方法
を提供する。
【０００４】本発明の新規化合物の製法は、ビスマス・
鉛化合物に用いた方法は適当ではなく、本発明では独自
の方法を開発した。ビスマス・鉛化合物の製造には白金
チューブや高圧容器等の特別な装置を必要とした。本発
明では、そのような特別な装置を必要とせず、試料を予
め室温〜１００℃で反応させた後、この試料を２００〜
４５０℃に加熱して合成することにより、特別な装置を
使用せずに目的の化合物を製造することが出来る。本発
明によるビスマス・カルシウム化合物は、その組成、構
造がビスマス・鉛化合物と類似しているので、無機イオ
ン交換体としての特性が期待でき、しかも毒性は無く、
使用後の取扱に特別な注意を要しないことが期待され
る。
鉛化合物に用いた方法は適当ではなく、本発明では独自
の方法を開発した。ビスマス・鉛化合物の製造には白金
チューブや高圧容器等の特別な装置を必要とした。本発
明では、そのような特別な装置を必要とせず、試料を予
め室温〜１００℃で反応させた後、この試料を２００〜
４５０℃に加熱して合成することにより、特別な装置を
使用せずに目的の化合物を製造することが出来る。本発
明によるビスマス・カルシウム化合物は、その組成、構
造がビスマス・鉛化合物と類似しているので、無機イオ
ン交換体としての特性が期待でき、しかも毒性は無く、
使用後の取扱に特別な注意を要しないことが期待され
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の目的の化合物の生成反応
は次のような簡単な式に従って進むことが予想される。
は次のような簡単な式に従って進むことが予想される。
【０００６】
【化１】 Ｂｉ2 Ｏ3 ＋Ｂｉ（ＮＯ3 ）3 ・５Ｈ2 Ｏ＋３Ｃａ（ＯＨ）2 →３ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）＋８Ｈ2 Ｏ （１）
【０００７】最初に、この反応が室温で進行するかどう
かを調べた。出発原料として市販の酸化ビスマスＢｉ2
Ｏ3 、硝酸ビスマス五水和物Ｂｉ（ＮＯ3 ）3 ・５Ｈ2
Ｏ、水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）2 を用いた。これら
の化合物は室温で混合すると同時に反応が始まる。図１
は、原料の粉末ＸＲＤ（Ｘ線回折）パターンを示す図で
ある。ａが反応前の原料混合体、ｂが原料を混合してか
ら４時間後、ｃが２日後、ｄが１４日後の試料の場合で
ある。パターンｄは、これ以上時間が経過してもほとん
ど変化しない。パターンｄは、図５に示すｂ（ＢｉＣａ
Ｏ2 （ＮＯ3 ）のＸＲＤパターン）と比べるとかなり異
なっており、目的の化合物はまだ出来ていないことを示
している。
かを調べた。出発原料として市販の酸化ビスマスＢｉ2
Ｏ3 、硝酸ビスマス五水和物Ｂｉ（ＮＯ3 ）3 ・５Ｈ2
Ｏ、水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）2 を用いた。これら
の化合物は室温で混合すると同時に反応が始まる。図１
は、原料の粉末ＸＲＤ（Ｘ線回折）パターンを示す図で
ある。ａが反応前の原料混合体、ｂが原料を混合してか
ら４時間後、ｃが２日後、ｄが１４日後の試料の場合で
ある。パターンｄは、これ以上時間が経過してもほとん
ど変化しない。パターンｄは、図５に示すｂ（ＢｉＣａ
Ｏ2 （ＮＯ3 ）のＸＲＤパターン）と比べるとかなり異
なっており、目的の化合物はまだ出来ていないことを示
している。
【０００８】次に、出発物質を高温に加熱して反応させ
てみた。出発物質をアルゴン気流中にて約３５０℃で６
０分間加熱した後、これを急冷し反応生成物のＸＲＤパ
ターンを測定した。結果を図２のａ、ｂ、ｃ、ｄに示
す。ここで、加熱前の試料は、出発物質を予め室温で４
時間、２日間、５日後、１５日間反応させた物を用いて
おり、ａが原料を混合してから４時間後の試料を加熱し
た場合、ｂが原料を混合してから２日後の試料を加熱し
た場合、ｃが原料を混合してから５日後の試料を加熱し
た場合、ｄが原料を混合してから１５日後の試料を加熱
した場合である。図２のｃ、ｄのパターンは、図５のｂ
のパターンとほぼ同じであり、生成物がほぼＢｉＣａＯ
2 （ＮＯ3 ）であることを示している。
てみた。出発物質をアルゴン気流中にて約３５０℃で６
０分間加熱した後、これを急冷し反応生成物のＸＲＤパ
ターンを測定した。結果を図２のａ、ｂ、ｃ、ｄに示
す。ここで、加熱前の試料は、出発物質を予め室温で４
時間、２日間、５日後、１５日間反応させた物を用いて
おり、ａが原料を混合してから４時間後の試料を加熱し
た場合、ｂが原料を混合してから２日後の試料を加熱し
た場合、ｃが原料を混合してから５日後の試料を加熱し
た場合、ｄが原料を混合してから１５日後の試料を加熱
した場合である。図２のｃ、ｄのパターンは、図５のｂ
のパターンとほぼ同じであり、生成物がほぼＢｉＣａＯ
2 （ＮＯ3 ）であることを示している。
【０００９】以上の実験から、目的の化合物を製造する
ためには出発原料を室温で混合して所定時間反応させた
後、所定時間高温で加熱するとよいことがわかった。な
お、１００℃以下で加熱しても室温での反応と相違はな
いので、本発明の製造法では室温の代わりに１００℃以
下で加熱しても良い。そこで、適正な室温での反応時間
および加熱温度について調べた。出発原料を混合して４
時間後（試料１）、２日後（試料２）、１９日後（試料
３）の試料をＡｒ気流中にて、室温から８００℃まで加
熱し、ＴＧ−ＭＳ（熱重量一質量）分析法を用いて観察
した。図３のａ、ｂ、ｃは、試料１、２、３について得
られたＴＧ曲線である。ａが原料を混合してから４時間
後の試料を加熱した場合、ｂが原料を混合してから２日
後の試料を加熱した場合、ｃが原料を混合してから１９
日後の試料を加熱した場合である。これらの曲線を解析
すると合成に最適な加熱温度を見つけることが出来る。
図３は、試料が加熱によって分解することを示している
が、その分解を約４００℃以下での分解とそれ以上での
分解とに分けることが出来る。分解の際放出される分子
種は、ＭＳのデータから解析した。
ためには出発原料を室温で混合して所定時間反応させた
後、所定時間高温で加熱するとよいことがわかった。な
お、１００℃以下で加熱しても室温での反応と相違はな
いので、本発明の製造法では室温の代わりに１００℃以
下で加熱しても良い。そこで、適正な室温での反応時間
および加熱温度について調べた。出発原料を混合して４
時間後（試料１）、２日後（試料２）、１９日後（試料
３）の試料をＡｒ気流中にて、室温から８００℃まで加
熱し、ＴＧ−ＭＳ（熱重量一質量）分析法を用いて観察
した。図３のａ、ｂ、ｃは、試料１、２、３について得
られたＴＧ曲線である。ａが原料を混合してから４時間
後の試料を加熱した場合、ｂが原料を混合してから２日
後の試料を加熱した場合、ｃが原料を混合してから１９
日後の試料を加熱した場合である。これらの曲線を解析
すると合成に最適な加熱温度を見つけることが出来る。
図３は、試料が加熱によって分解することを示している
が、その分解を約４００℃以下での分解とそれ以上での
分解とに分けることが出来る。分解の際放出される分子
種は、ＭＳのデータから解析した。
【００１０】例えば、図４に曲線ｅについて観察したＭ
Ｓのデータを示してある。なお参考のためにＴＧ曲線も
並記して描いてある。図は原料を混合してから１９日後
の試料（図３のｃ）について測定した場合である。それ
によると、４００℃以下の分解で放出される分子種はＨ
2 Ｏのみである。４００℃以上では、４００℃付近で残
りのＨ2 Ｏが放出されるが、４５０℃を超えるとＨ2 Ｏ
の放出はほとんど終わり、代わってＮＯ3 が放出され始
める。そして約７００℃付近でＮＯ3 の放出も終わり、
分解が終了する。反応式（１）から予想されるように、
ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の成分にＨ2 Ｏは不要であり、
Ｈ2 Ｏを放出するがＮＯ3 を放出しない温度、２５０〜
４００℃が合成に適した温度と結論づけられる。但し、
この結果は動的な条件下（温度上昇）での実験なので、
静的条件下（一定温度）での実験では、温度範囲は上下
にさらに約５０℃広がる。
Ｓのデータを示してある。なお参考のためにＴＧ曲線も
並記して描いてある。図は原料を混合してから１９日後
の試料（図３のｃ）について測定した場合である。それ
によると、４００℃以下の分解で放出される分子種はＨ
2 Ｏのみである。４００℃以上では、４００℃付近で残
りのＨ2 Ｏが放出されるが、４５０℃を超えるとＨ2 Ｏ
の放出はほとんど終わり、代わってＮＯ3 が放出され始
める。そして約７００℃付近でＮＯ3 の放出も終わり、
分解が終了する。反応式（１）から予想されるように、
ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の成分にＨ2 Ｏは不要であり、
Ｈ2 Ｏを放出するがＮＯ3 を放出しない温度、２５０〜
４００℃が合成に適した温度と結論づけられる。但し、
この結果は動的な条件下（温度上昇）での実験なので、
静的条件下（一定温度）での実験では、温度範囲は上下
にさらに約５０℃広がる。
【００１１】さらに、この一連の実験で、たとえ加熱温
度が適正でも、原料の室温での反応時間が充分でないと
目的の化合物が合成されないことを示している。室温で
混合物を混合し反応させる時間がどのくらいが適正であ
るかは、試薬の粒度、攪拌時間等によって異なるが、通
常は少なくても１週間程度かそれ以上保持することが好
ましい。
度が適正でも、原料の室温での反応時間が充分でないと
目的の化合物が合成されないことを示している。室温で
混合物を混合し反応させる時間がどのくらいが適正であ
るかは、試薬の粒度、攪拌時間等によって異なるが、通
常は少なくても１週間程度かそれ以上保持することが好
ましい。
【００１２】図５のａとｂに化合物ＢｉＰｂＯ2 （ＮＯ
3 ）と化合物ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3）の粉末ＸＲＤ（Ｘ
線回折）パターンを示す。二つの化合物の回折ピークは
少しずつシフトしているものの、同型のパターンであ
り、二つの化合物の構造が基本的に同一であることを示
唆している。ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の構造解析は、粉
末ＸＲＤパターンを用いて行った。その結果、この化合
物は正方晶系の構造を有し、格予定数はａ＝３．９５
４、ｃ＝１４．１３１Ａであると解析され、すべての観
測されたピークについて面指数（ｈｋｌ）、面間隔の
（ｄ）の計算値（ｄｌ）と実測値（ｄ２）、および反射
強度（Ｉ）の実測値を求めた。結果を表１に示す。
3 ）と化合物ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3）の粉末ＸＲＤ（Ｘ
線回折）パターンを示す。二つの化合物の回折ピークは
少しずつシフトしているものの、同型のパターンであ
り、二つの化合物の構造が基本的に同一であることを示
唆している。ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の構造解析は、粉
末ＸＲＤパターンを用いて行った。その結果、この化合
物は正方晶系の構造を有し、格予定数はａ＝３．９５
４、ｃ＝１４．１３１Ａであると解析され、すべての観
測されたピークについて面指数（ｈｋｌ）、面間隔の
（ｄ）の計算値（ｄｌ）と実測値（ｄ２）、および反射
強度（Ｉ）の実測値を求めた。結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】すべてのピークについて指数づけができ、
またそれぞれの計算値と実測値が非常に良い一致を示す
ことから、この構造解析の結果が正しいことを示してい
る。ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の熱的安定性をＴＧで調べ
た。酸素気流中で室温から７００℃で加熱したところ、
４５０℃付近から分解が始まり、７００℃付近で終了し
た。１６．７％の重量減少があり、ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ
3 ）のＮＯ3 が酸素と置換した場合の計算値１５．７％
とよい一致を示す。以上の構造解析と重量分析の結果か
ら、合成した化合物はＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の組成を
持つ単一な相であると結論づけられる。
またそれぞれの計算値と実測値が非常に良い一致を示す
ことから、この構造解析の結果が正しいことを示してい
る。ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の熱的安定性をＴＧで調べ
た。酸素気流中で室温から７００℃で加熱したところ、
４５０℃付近から分解が始まり、７００℃付近で終了し
た。１６．７％の重量減少があり、ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ
3 ）のＮＯ3 が酸素と置換した場合の計算値１５．７％
とよい一致を示す。以上の構造解析と重量分析の結果か
ら、合成した化合物はＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の組成を
持つ単一な相であると結論づけられる。
【００１５】
【実施例】市販の試薬、Ｃａ（ＯＨ）2 、約１．４８５
グラムとＢｉ（ＮＯ3 ）3 ・５Ｈ2 Ｏ、約３．２４１グ
ラムとＢｉ2 Ｏ3 、約３．１０７グラムを室温にて乳鉢
中で充分に混合した（ビスマス元素とカルシウム元素と
酸素元素と硝酸基（ＮＯ3）との比がモル比で１：ｌ：
２：１）。これを空気中、室温で約２週間静置した。こ
れをるつぼに入れ、空気中にて３００℃、４００℃、４
５０℃で１時間加熱した後、急冷した。いずれの場合に
も純粋なＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）を得た。なお、出発原
料としては、Ｃａ（ＯＨ）2 の代わりに、ＣａＯも使用
できる。また、加熱雰囲気は空気中としたが、Ａｒなど
の不活性雰囲気中でも構わない。
グラムとＢｉ（ＮＯ3 ）3 ・５Ｈ2 Ｏ、約３．２４１グ
ラムとＢｉ2 Ｏ3 、約３．１０７グラムを室温にて乳鉢
中で充分に混合した（ビスマス元素とカルシウム元素と
酸素元素と硝酸基（ＮＯ3）との比がモル比で１：ｌ：
２：１）。これを空気中、室温で約２週間静置した。こ
れをるつぼに入れ、空気中にて３００℃、４００℃、４
５０℃で１時間加熱した後、急冷した。いずれの場合に
も純粋なＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）を得た。なお、出発原
料としては、Ｃａ（ＯＨ）2 の代わりに、ＣａＯも使用
できる。また、加熱雰囲気は空気中としたが、Ａｒなど
の不活性雰囲気中でも構わない。
【００１６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
加熱前の原料の反応をコントロールすることにより、取
扱の簡単な装置と方法により、ＢｉＰｂＯ2 （ＮＯ3 ）
と同類の、無機イオン交換体として期待できる新規な化
合物ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）を合成出来る。
加熱前の原料の反応をコントロールすることにより、取
扱の簡単な装置と方法により、ＢｉＰｂＯ2 （ＮＯ3 ）
と同類の、無機イオン交換体として期待できる新規な化
合物ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）を合成出来る。
【図１】粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図２】粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図３】ＴＧ（熱重量分析）曲線を示す図である。
【図４】ＭＳ（質量分析）曲線を示す図である。
【図５】粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ＢｉＣａＯ2 （ＮＯ3 ）の式で表わされ
るビスマス・カルシウム化合物。 - 【請求項２】 ビスマス元素とカルシウム元素と酸素元
素と硝酸基（ＮＯ3）との比がモル比で１：１：２：１
になるように調整した混合物を原料として、これを室温
〜１００℃で所定時間反応させた後、２００〜４５０℃
に加熱して合成することを特徴とする請求項１に記載の
ビスマス・カルシウム化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27652598A JP2949232B1 (ja) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | ビスマス・カルシウム化合物とその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27652598A JP2949232B1 (ja) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | ビスマス・カルシウム化合物とその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2949232B1 true JP2949232B1 (ja) | 1999-09-13 |
| JP2000086243A JP2000086243A (ja) | 2000-03-28 |
Family
ID=17570698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27652598A Expired - Lifetime JP2949232B1 (ja) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | ビスマス・カルシウム化合物とその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949232B1 (ja) |
-
1998
- 1998-09-11 JP JP27652598A patent/JP2949232B1/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000086243A (ja) | 2000-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60239313A (ja) | 結晶質リン酸ジルコニウムの製造方法 | |
| JP2949232B1 (ja) | ビスマス・カルシウム化合物とその製造法 | |
| JP2000016814A (ja) | 無機陰イオン交換性に優れた含水ビスマス化合物とその製造法 | |
| JP2590431B2 (ja) | Ｂｉ５ Ｏ７ （ＮＯ３ ）の製造方法 | |
| JP2636198B2 (ja) | ビスマス化合物、その製造法と無機陰イオン交換体 | |
| JP2782593B2 (ja) | ビスマス鉛化合物 | |
| US5720883A (en) | Bismuth lead compound | |
| JPS5943424B2 (ja) | ＴｍＦｅＣｕＯ↓４で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JP4831463B2 (ja) | 希土類オキシサルフェートの製造方法 | |
| Michell | The basic lead nitrates I. Compounds formed by the reaction of orthorhombic lead monoxide with cold aqueous lead nitrate | |
| JPS6045130B2 (ja) | ４ＮｉＯ・６Ｆｅ↓２Ｏ↓３・９ＧｅＯ↓２（Ｎｉ↓４Ｆｅ↓１↓２Ｇｅ↓９Ｏ↓４↓０）で示される単斜晶系に属する化合物およびその製造法 | |
| JPS606891B2 (ja) | ＴｍＧａＣｕＯ↓４で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JPH01167232A (ja) | ＩｎＣｒＭｎ↓２Ｏ↓５で示される立方晶系のスピネル型構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JPH0244241B2 (ja) | Inalmg2o5deshimesarerurotsuhoshokeinosojokozoojusurukagobutsuoyobisonoseizoho | |
| JPS63190715A (ja) | ＳｃＧａＺｎ↓２Ｏ↓５で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JPS606894B2 (ja) | ＴｍＧａＺｎＯ↓４で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JPS5943421B2 (ja) | ＴｍＦｅＭｇＯ↓４で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JPS6041618B2 (ja) | ＹｂＦｅＣｏＯ↓４で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JPH0333652B2 (ja) | ||
| JPS6041616B2 (ja) | ４ＣｏＯ・６Ｆｅ↓２Ｏ↓３・９ＧｅＯ↓２（Ｃｏ↓４Ｆｅ↓１↓２Ｇｅ↓９Ｏ↓４↓０）で示される単斜晶系に属する化合物およびその製造法 | |
| JPH0333646B2 (ja) | ||
| JPH085668B2 (ja) | ＮａｘＴｉ２−ｘＧａ４＋ｘＯ１０（０≦ｘ≦１．０）で示されるトンネル型構造を有する化合物及びその製造法 | |
| JPH0333654B2 (ja) | ||
| JPS6041620B2 (ja) | ＹｂＧａＣｏＯ↓４で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 | |
| JPH0333649B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |