JP2946416B2 - 熱圧着性多層押出しポリイミドフィルムおよびその積層法 - Google Patents
熱圧着性多層押出しポリイミドフィルムおよびその積層法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、多層押出し成形
法によって形成された層間の接着強度が大きい熱圧着性
多層押出しポリイミドフィルムおよびその積層法に関す
るものであり、特に、３，３’，４，４’−ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物とパラフェニレンジアミンと
を必須成分とする基体ポリイミド層の片面または両面に
熱圧着性ポリイミド層が共押出−流延製膜成形法によっ
て積層されてなる熱圧着性多層押出しポリイミドフィル
ムおよびその積層法に関するものである。
法によって形成された層間の接着強度が大きい熱圧着性
多層押出しポリイミドフィルムおよびその積層法に関す
るものであり、特に、３，３’，４，４’−ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物とパラフェニレンジアミンと
を必須成分とする基体ポリイミド層の片面または両面に
熱圧着性ポリイミド層が共押出−流延製膜成形法によっ
て積層されてなる熱圧着性多層押出しポリイミドフィル
ムおよびその積層法に関するものである。
【０００２】この明細書において線膨張係数は、４００
℃で熱処理した後の試料フィルムについて、５０−３０
０℃の範囲の温度において測定した値である。また、引
張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に準ずる方法で引張試
験を行って測定した値である。
℃で熱処理した後の試料フィルムについて、５０−３０
０℃の範囲の温度において測定した値である。また、引
張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に準ずる方法で引張試
験を行って測定した値である。
【０００３】この発明の熱圧着性多層押出しポリイミド
フィルムを適用して得られる金属箔積層フィルムは、共
押出−流延製膜成形法による高耐熱性ポリイミド層（支
持体）が、極めて高い耐熱性、寸法安定性および機械的
物性を有しており高耐熱性層と熱圧着性層との境界部分
で二層に剥離することがなく、多層フィルムが３００℃
近い温度でも二次転移温度を有する熱圧着性ポリイミド
層単独の場合に比較して良好な寸法安定性を有すると共
に、該熱圧着性多層押出ポリイミドフィルムと金属箔と
の接合が、熱硬化性の接着剤などをまったく使用せず
に、該多層押出ポリイミドフィルムにおける熱圧着性芳
香族ポリイミド層と金属箔との熱圧着で接合されている
ので、接着強度が大きく、しかもハンダ浴などの高温に
曝されても支持体フィルムが実質的に熱劣化しないので
ある。
フィルムを適用して得られる金属箔積層フィルムは、共
押出−流延製膜成形法による高耐熱性ポリイミド層（支
持体）が、極めて高い耐熱性、寸法安定性および機械的
物性を有しており高耐熱性層と熱圧着性層との境界部分
で二層に剥離することがなく、多層フィルムが３００℃
近い温度でも二次転移温度を有する熱圧着性ポリイミド
層単独の場合に比較して良好な寸法安定性を有すると共
に、該熱圧着性多層押出ポリイミドフィルムと金属箔と
の接合が、熱硬化性の接着剤などをまったく使用せず
に、該多層押出ポリイミドフィルムにおける熱圧着性芳
香族ポリイミド層と金属箔との熱圧着で接合されている
ので、接着強度が大きく、しかもハンダ浴などの高温に
曝されても支持体フィルムが実質的に熱劣化しないので
ある。
【０００４】従来、金属箔と耐熱性フィルム（例えば、
芳香族ポリイミド）支持体とからなる複合材料（例え
ば、銅張基板など）は、芳香族ポリイミドフィルムと金
属箔とを「エポキシ樹脂などの熱硬化性接着剤」を介し
て熱接着することによって積層して製造されたものが、
一般的であった。しかし、前記複合材料における熱硬化
した接着剤層は、適当な接着力が保持されうる常時使用
温度がせいぜい２００℃以下であったので、ハンダ処理
などの高温に曝される用途では使用できないという問題
があり、金属箔と耐熱性フィルムとの複合材料としては
より耐熱性のあるものが期待されていた。
芳香族ポリイミド）支持体とからなる複合材料（例え
ば、銅張基板など）は、芳香族ポリイミドフィルムと金
属箔とを「エポキシ樹脂などの熱硬化性接着剤」を介し
て熱接着することによって積層して製造されたものが、
一般的であった。しかし、前記複合材料における熱硬化
した接着剤層は、適当な接着力が保持されうる常時使用
温度がせいぜい２００℃以下であったので、ハンダ処理
などの高温に曝される用途では使用できないという問題
があり、金属箔と耐熱性フィルムとの複合材料としては
より耐熱性のあるものが期待されていた。
【０００５】その対策として、耐熱性のある接着剤の検
討が種々行われているが、高い耐熱性を有する接着剤
は、積層工程が高温を必要としたり、複雑な積層工程を
必要としたり、また、得られた積層体が充分な接着性を
示さないことが多いなどの問題があった。一方、熱硬化
性の接着剤などをまったく使用しないで、芳香族ポリイ
ミドフィルム支持体に金属層が形成されている「無接着
剤型の複合材料」を製造する方法も、いくつか検討され
ている。例えば、「無接着剤型の複合材料」の製法とし
ては、芳香族ポリイミド前駆体（芳香族ポリアミック
酸）の溶液を、金属箔上で流延・製膜して、複合材料を
製造する方法、あるいは、芳香族ポリイミドフィルム上
に金属をメッキしたり、および／または、真空蒸着した
りして、複合材料を製造する方法が、提案されている。
討が種々行われているが、高い耐熱性を有する接着剤
は、積層工程が高温を必要としたり、複雑な積層工程を
必要としたり、また、得られた積層体が充分な接着性を
示さないことが多いなどの問題があった。一方、熱硬化
性の接着剤などをまったく使用しないで、芳香族ポリイ
ミドフィルム支持体に金属層が形成されている「無接着
剤型の複合材料」を製造する方法も、いくつか検討され
ている。例えば、「無接着剤型の複合材料」の製法とし
ては、芳香族ポリイミド前駆体（芳香族ポリアミック
酸）の溶液を、金属箔上で流延・製膜して、複合材料を
製造する方法、あるいは、芳香族ポリイミドフィルム上
に金属をメッキしたり、および／または、真空蒸着した
りして、複合材料を製造する方法が、提案されている。
【０００６】しかし、前述の流延製膜法は、支持体層を
充分に厚くすることが極めて困難であったり、あるい
は、製膜工程における溶媒の蒸発・除去工程が極めて長
時間となって生産性が低く連続的に生産することが困難
であるという問題があった。また、前述の金属メッキ法
及び／又は金属蒸着法は、金属層の厚さを充分に厚くす
ることが困難であり、この点において生産性が低かった
のである。
充分に厚くすることが極めて困難であったり、あるい
は、製膜工程における溶媒の蒸発・除去工程が極めて長
時間となって生産性が低く連続的に生産することが困難
であるという問題があった。また、前述の金属メッキ法
及び／又は金属蒸着法は、金属層の厚さを充分に厚くす
ることが困難であり、この点において生産性が低かった
のである。
【０００７】さらに、最近、熱可塑性を有するポリイミ
ドフィルムと金属箔との積層によって、積層材料を製造
する方法（特開昭６２−５３８２７号公報）、および、
金属箔と、二次転移温度を有する芳香族ポリイミドフィ
ルムと、耐熱性の高い芳香族ポリイミドフィルムとを重
ね合わせて、熱的に圧着することによって、積層材料を
製造する方法（特開昭６２−１０４８４０号公報、特公
昭６１−１５８２５号公報）が提案されている。しか
し、前述の熱可塑性のポリイミド又はＴｇを有するポリ
イミドを使用して積層する方法で得られた積層材料は、
支持体層が耐熱性、熱寸法安定性において低いレベルで
あるという問題があった。また、耐熱性および寸法安定
性が高い芳香族ポリイミドとしては、ビフェニルテトラ
カルボン酸類とフェニレンジアミン類とから得られた高
耐熱性の芳香族ポリイミドが特公平２−３７３号公報な
どに提案されているが、前記の芳香族ポリイミドからな
るフィルムは、前述のような公知の種々の方法などで、
接着剤を用いて金属箔と接着しても、得られた積層体
が、接着性、耐熱性（接着剤層）において低いレベルで
あるという問題があった。
ドフィルムと金属箔との積層によって、積層材料を製造
する方法（特開昭６２−５３８２７号公報）、および、
金属箔と、二次転移温度を有する芳香族ポリイミドフィ
ルムと、耐熱性の高い芳香族ポリイミドフィルムとを重
ね合わせて、熱的に圧着することによって、積層材料を
製造する方法（特開昭６２−１０４８４０号公報、特公
昭６１−１５８２５号公報）が提案されている。しか
し、前述の熱可塑性のポリイミド又はＴｇを有するポリ
イミドを使用して積層する方法で得られた積層材料は、
支持体層が耐熱性、熱寸法安定性において低いレベルで
あるという問題があった。また、耐熱性および寸法安定
性が高い芳香族ポリイミドとしては、ビフェニルテトラ
カルボン酸類とフェニレンジアミン類とから得られた高
耐熱性の芳香族ポリイミドが特公平２−３７３号公報な
どに提案されているが、前記の芳香族ポリイミドからな
るフィルムは、前述のような公知の種々の方法などで、
接着剤を用いて金属箔と接着しても、得られた積層体
が、接着性、耐熱性（接着剤層）において低いレベルで
あるという問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、熱
硬化性接着剤などの接着剤を使用しないで接着強度の大
きい積層体を与えることができ、ポリイミド層間の接着
強度が大きく、支持体フィルムがハンダ浴などの高温に
曝されても実質的に熱劣化しない熱圧着性多層ポリイミ
ドフィルムおよびその積層法を提供することである。
硬化性接着剤などの接着剤を使用しないで接着強度の大
きい積層体を与えることができ、ポリイミド層間の接着
強度が大きく、支持体フィルムがハンダ浴などの高温に
曝されても実質的に熱劣化しない熱圧着性多層ポリイミ
ドフィルムおよびその積層法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、この発明は、
５０−３００℃の範囲の温度での線膨張係数（ＴＤ）が
０．７×１０-5−１．６×１０-5ｃｍ／ｃｍ／℃であっ
て、引張強度が３５ｋｇ／ｍｍ2 以上である高耐熱性芳
香族ポリイミド層Ａ（厚さ：ｄＡ）の少なくとも片面に
芳香族テトラカルボン酸類と複数個のベンゼン環を有す
る芳香族ジアミンとから得られる熱圧着性芳香族ポリイ
ミド層Ｂ（両面の場合、Ｂ、Ｂ’）（厚さ：ｄＢ、両面
の場合ｄＢ、ｄＢ’）が共押出−流延製膜成形法によっ
て一体に積層して得られる、全体の厚さが１０−１６０
μｍであり、各層の割合：ｄＢ／ｄＡ（両面の場合、ｄ
Ｂ／ｄＡおよびｄＢ’／ｄＡのいずれも）が１／２５−
２／１の範囲である熱圧着性多層押出しポリイミドフィ
ルム、及び、金属面にポリイミドフィルムを加熱圧着す
るさいに、前記熱圧着性多層押出しポリイミドフィルム
を使用する積層法に関する。
５０−３００℃の範囲の温度での線膨張係数（ＴＤ）が
０．７×１０-5−１．６×１０-5ｃｍ／ｃｍ／℃であっ
て、引張強度が３５ｋｇ／ｍｍ2 以上である高耐熱性芳
香族ポリイミド層Ａ（厚さ：ｄＡ）の少なくとも片面に
芳香族テトラカルボン酸類と複数個のベンゼン環を有す
る芳香族ジアミンとから得られる熱圧着性芳香族ポリイ
ミド層Ｂ（両面の場合、Ｂ、Ｂ’）（厚さ：ｄＢ、両面
の場合ｄＢ、ｄＢ’）が共押出−流延製膜成形法によっ
て一体に積層して得られる、全体の厚さが１０−１６０
μｍであり、各層の割合：ｄＢ／ｄＡ（両面の場合、ｄ
Ｂ／ｄＡおよびｄＢ’／ｄＡのいずれも）が１／２５−
２／１の範囲である熱圧着性多層押出しポリイミドフィ
ルム、及び、金属面にポリイミドフィルムを加熱圧着す
るさいに、前記熱圧着性多層押出しポリイミドフィルム
を使用する積層法に関する。
【００１０】この発明の熱圧着性多層押出しポリイミド
フィルムは、好適には、「(a) ２，３，３’，４’−ま
たは３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
又はその酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸又はその酸二無水物、３，３’，
４，４’−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸又はそ
の酸二無水物などの芳香族テトラカルボン酸類と、複数
個（好ましくは２−５個）のベンゼン環を有する芳香族
ジアミンとから重合及びイミド化によって得られた「熱
圧着性の芳香族ポリイミド」からなり、(b) 好適には厚
さ０．３−１５μｍ（特に０．４−１２μｍ、その中で
も０．５−１０μｍ程度）である熱圧着性芳香族ポリイ
ミド層Ｂ（両面の場合、Ｂ、Ｂ’）（厚さ：ｄＢ、両面
の場合ｄＢ、ｄＢ’）」が、
フィルムは、好適には、「(a) ２，３，３’，４’−ま
たは３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
又はその酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸又はその酸二無水物、３，３’，
４，４’−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸又はそ
の酸二無水物などの芳香族テトラカルボン酸類と、複数
個（好ましくは２−５個）のベンゼン環を有する芳香族
ジアミンとから重合及びイミド化によって得られた「熱
圧着性の芳香族ポリイミド」からなり、(b) 好適には厚
さ０．３−１５μｍ（特に０．４−１２μｍ、その中で
も０．５−１０μｍ程度）である熱圧着性芳香族ポリイ
ミド層Ｂ（両面の場合、Ｂ、Ｂ’）（厚さ：ｄＢ、両面
の場合ｄＢ、ｄＢ’）」が、
【００１１】「５０−３００℃の範囲の温度での線膨張
係数（ＴＤ）が０．７×１０-5−１．６×１０-5ｃｍ／
ｃｍ／℃であって、引張強度が３５ｋｇ／ｍｍ2 以上で
ある高い耐熱性、寸法安定性および機械的物性を有して
いる高耐熱性芳香族ポリイミド層を与える芳香族ポリイ
ミドからなる、高耐熱性芳香族ポリイミド層Ａ（厚さ：
ｄＡ）」の少なくとも片面に、全体の厚さが１０−１６
０μｍであり、各層の割合：ｄＢ／ｄＡ（両面の場合、
ｄＢ／ｄＡおよびｄＢ’／ｄＡのいずれも）が１／２５
−２／１の範囲となるように前記高耐熱性芳香族ポリイ
ミド層用のド−プと熱圧着性芳香族ポリイミド層用のド
−プとの多層の共押出−流延製膜成形法によって、一体
に積層して構成されているものである。
係数（ＴＤ）が０．７×１０-5−１．６×１０-5ｃｍ／
ｃｍ／℃であって、引張強度が３５ｋｇ／ｍｍ2 以上で
ある高い耐熱性、寸法安定性および機械的物性を有して
いる高耐熱性芳香族ポリイミド層を与える芳香族ポリイ
ミドからなる、高耐熱性芳香族ポリイミド層Ａ（厚さ：
ｄＡ）」の少なくとも片面に、全体の厚さが１０−１６
０μｍであり、各層の割合：ｄＢ／ｄＡ（両面の場合、
ｄＢ／ｄＡおよびｄＢ’／ｄＡのいずれも）が１／２５
−２／１の範囲となるように前記高耐熱性芳香族ポリイ
ミド層用のド−プと熱圧着性芳香族ポリイミド層用のド
−プとの多層の共押出−流延製膜成形法によって、一体
に積層して構成されているものである。
【００１２】前記の熱圧着性多層押出しポリイミドフィ
ルムは、例えば、この出願人がすでに特許出願している
「特願平１−３１７７０６号の出願明細書」に記載され
ている方法によって連続的に製造することができる。す
なわち、前記の熱圧着性多層押出ポリイミドフィルム
は、芳香族テトラカルボン酸類と複数個のベンゼン環を
有する芳香族ジアミンとから得られた芳香族ポリアミッ
ク酸が均一に溶解している第一の芳香族ポリアミック酸
溶液（熱圧着性芳香族ポリイミド層用のド−プ液）と、
好適にはビフェニルテトラカルボン酸類とフェニレンジ
アミン類とから得られた芳香族ポリアミック酸が均一に
溶解している第二の芳香族ポリアミック酸溶液（高耐熱
性芳香族ポリイミド層用のド−プ）とを、二層以上の押
出し成形用ダイスを有する押出成形機へ同時に供給し
て、前記ダイスの吐出口から両溶液を少なくとも二層の
薄膜状体として平滑な支持体（金属製支持体）上に連続
的に押し出し、そして、前記支持体上の多層の薄膜状体
を乾燥し溶媒をかなり蒸発して除去して自己支持性の多
層フィルム（溶媒を一部含有している）を形成し、次い
で、支持体上から該多層フィルムを剥離し、最後に、該
多層フィルムを高温（２５０−６００℃）で充分に加熱
処理することによって溶媒を実質的に除去すると共にポ
リアミック酸をイミド化して、連続的に製造することが
できる。
ルムは、例えば、この出願人がすでに特許出願している
「特願平１−３１７７０６号の出願明細書」に記載され
ている方法によって連続的に製造することができる。す
なわち、前記の熱圧着性多層押出ポリイミドフィルム
は、芳香族テトラカルボン酸類と複数個のベンゼン環を
有する芳香族ジアミンとから得られた芳香族ポリアミッ
ク酸が均一に溶解している第一の芳香族ポリアミック酸
溶液（熱圧着性芳香族ポリイミド層用のド−プ液）と、
好適にはビフェニルテトラカルボン酸類とフェニレンジ
アミン類とから得られた芳香族ポリアミック酸が均一に
溶解している第二の芳香族ポリアミック酸溶液（高耐熱
性芳香族ポリイミド層用のド−プ）とを、二層以上の押
出し成形用ダイスを有する押出成形機へ同時に供給し
て、前記ダイスの吐出口から両溶液を少なくとも二層の
薄膜状体として平滑な支持体（金属製支持体）上に連続
的に押し出し、そして、前記支持体上の多層の薄膜状体
を乾燥し溶媒をかなり蒸発して除去して自己支持性の多
層フィルム（溶媒を一部含有している）を形成し、次い
で、支持体上から該多層フィルムを剥離し、最後に、該
多層フィルムを高温（２５０−６００℃）で充分に加熱
処理することによって溶媒を実質的に除去すると共にポ
リアミック酸をイミド化して、連続的に製造することが
できる。
【００１３】前記の熱圧着性多層押出ポリイミドフィル
ムは、全体の厚さが１０−１６０μｍである。前記の熱
圧着性多層押出ポリイミドフィルムは、電子顕微鏡写真
で断面を観察すると、熱圧着性ポリイミド層Ｂが帯状に
鱗状模様をなしているように観察され、特に、高耐熱性
の基体層Ａと熱圧着性ポリイミド層Ｂとの境界部に沿っ
てはっきりとした太線状に濃い鱗状模様が観察されるこ
とがある。しかし、この熱圧着性多層押出ポリイミドフ
ィルムは、鱗状模様が観察されても前記の境界部分で二
層に剥離することがまったくできないのであり、各ポリ
イミド層が実質的に連続して一体的にそして強固に結合
した「少なくとも二層の多層フィルム」を形成している
のである。
ムは、全体の厚さが１０−１６０μｍである。前記の熱
圧着性多層押出ポリイミドフィルムは、電子顕微鏡写真
で断面を観察すると、熱圧着性ポリイミド層Ｂが帯状に
鱗状模様をなしているように観察され、特に、高耐熱性
の基体層Ａと熱圧着性ポリイミド層Ｂとの境界部に沿っ
てはっきりとした太線状に濃い鱗状模様が観察されるこ
とがある。しかし、この熱圧着性多層押出ポリイミドフ
ィルムは、鱗状模様が観察されても前記の境界部分で二
層に剥離することがまったくできないのであり、各ポリ
イミド層が実質的に連続して一体的にそして強固に結合
した「少なくとも二層の多層フィルム」を形成している
のである。
【００１４】この発明の熱圧着性多層押出ポリイミドフ
ィルムを使用して金属箔などの金属面に加熱圧着して得
られる金属積層フィルムでは、前記の熱圧着性多層押出
ポリイミドフィルムは、基体層Ａと熱圧着性ポリイミド
層Ｂとからなる二層構造のフィルムであってもよく、ま
た、基体層Ａとその両側の熱圧着性ポリイミド層Ｂ及び
Ｂ’とからなる三層構造のフィルムであってもよい。前
記の三層構造のフィルムは、熱圧着性ポリイミド層Ｂと
Ｂ’とがほぼ同じ厚さ（Ｂ／Ｂ’が０．８−１．２、特
に０．９−１．１の範囲内）であることが、カ−ル性が
極めて小さくなるので最適である。
ィルムを使用して金属箔などの金属面に加熱圧着して得
られる金属積層フィルムでは、前記の熱圧着性多層押出
ポリイミドフィルムは、基体層Ａと熱圧着性ポリイミド
層Ｂとからなる二層構造のフィルムであってもよく、ま
た、基体層Ａとその両側の熱圧着性ポリイミド層Ｂ及び
Ｂ’とからなる三層構造のフィルムであってもよい。前
記の三層構造のフィルムは、熱圧着性ポリイミド層Ｂと
Ｂ’とがほぼ同じ厚さ（Ｂ／Ｂ’が０．８−１．２、特
に０．９−１．１の範囲内）であることが、カ−ル性が
極めて小さくなるので最適である。
【００１５】前記の基体層Ａを形成している高耐熱性の
芳香族ポリイミドは、ビフェニルテトラカルボン酸また
はその酸二無水物を６０モル％以上、特に８０モル％以
上含有する芳香族テトラカルボン酸成分と、フェニレン
ジアミン類を５０モル％以上、特に６０モル％以上含有
する芳香族ジアミン成分とから、重合およびイミド化に
よって得られる高分子量の芳香族ポリイミド（好ましく
は二次転移温度を実質的に有していない芳香族ポリイミ
ド）であることが、耐熱性、機械的強度、寸法安定性な
どの点から好ましい（例えば、特公平２−３７３号公
報、特公昭６０−４２８１７号公報などを参照。）。
芳香族ポリイミドは、ビフェニルテトラカルボン酸また
はその酸二無水物を６０モル％以上、特に８０モル％以
上含有する芳香族テトラカルボン酸成分と、フェニレン
ジアミン類を５０モル％以上、特に６０モル％以上含有
する芳香族ジアミン成分とから、重合およびイミド化に
よって得られる高分子量の芳香族ポリイミド（好ましく
は二次転移温度を実質的に有していない芳香族ポリイミ
ド）であることが、耐熱性、機械的強度、寸法安定性な
どの点から好ましい（例えば、特公平２−３７３号公
報、特公昭６０−４２８１７号公報などを参照。）。
【００１６】また、前記の熱圧着性ポリイミド層Ｂを形
成している芳香族ポリイミドは、ビフェニルテトラカル
ボン酸またはその酸二無水物を６０モル％以上、特に８
０モル％以上含有する芳香族テトラカルボン酸成分と、
例えば、ジフェニルエ−テル系ジアミン、ジアミノジフ
ェニルアルカン系ジアミン、ジフェニルスルホン系ジア
ミン、ジ（アミノフェノキシ）ベンゼン類、ジ〔（アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン類などの「複数個の
ベンゼン環を有する芳香族ジアミン」を主として含有す
る芳香族ジアミン成分とから、重合およびイミド化する
ことによって得られた、二次転移温度が２５０−４００
℃、特に２６０−３６０℃である芳香族ポリイミドであ
ることが、金属箔などの金属面との熱圧着性および耐熱
性が優れているので好ましい。
成している芳香族ポリイミドは、ビフェニルテトラカル
ボン酸またはその酸二無水物を６０モル％以上、特に８
０モル％以上含有する芳香族テトラカルボン酸成分と、
例えば、ジフェニルエ−テル系ジアミン、ジアミノジフ
ェニルアルカン系ジアミン、ジフェニルスルホン系ジア
ミン、ジ（アミノフェノキシ）ベンゼン類、ジ〔（アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン類などの「複数個の
ベンゼン環を有する芳香族ジアミン」を主として含有す
る芳香族ジアミン成分とから、重合およびイミド化する
ことによって得られた、二次転移温度が２５０−４００
℃、特に２６０−３６０℃である芳香族ポリイミドであ
ることが、金属箔などの金属面との熱圧着性および耐熱
性が優れているので好ましい。
【００１７】この発明の積層法が適用される金属面とし
ては、鉄、アルミニウム、銅、金、銀、鉛、マグネシウ
ムからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属または
合金からなる導電性の金属面が好ましく、特に厚さ５−
１００μｍ、さらに好ましくは１０−６０μｍの銅箔
（例えば、電解銅箔や圧延銅箔）を好適に挙げることが
できる。
ては、鉄、アルミニウム、銅、金、銀、鉛、マグネシウ
ムからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属または
合金からなる導電性の金属面が好ましく、特に厚さ５−
１００μｍ、さらに好ましくは１０−６０μｍの銅箔
（例えば、電解銅箔や圧延銅箔）を好適に挙げることが
できる。
【００１８】この発明の積層法を適用して得られる金属
積層フィルムは、熱圧着性多層押出ポリイミドフィルム
の熱圧着性ポリイミド層Ｂと金属とが直接に加熱圧着さ
れており、その接着強度（９０°−剥離法）が、室温
で、少なくとも０．８ｋｇ／ｃｍ、特に０．９−５ｋｇ
／ｃｍ程度であり、その剥離界面は、前記熱圧着性ポリ
イミド層Ｂの表面と金属箔の表面との界面であり、基体
層Ａと熱圧着性ポリイミド層Ｂ（またはＢおよびＢ’）
との界面部分での剥離が実質的に全く生じないものであ
る。さらに、ｄＡ／（ｄＡ＋ｄＢ）またはｄＡ／（ｄＡ
＋ｄＢ＋ｄＢ’）が０．５５以上の場合、ハンダ浴（約
２８８℃）に１０秒間浮かべて接触させて、熱圧着面に
おいて膨れ、剥がれなどが生じることがない耐熱性の優
れたものである。
積層フィルムは、熱圧着性多層押出ポリイミドフィルム
の熱圧着性ポリイミド層Ｂと金属とが直接に加熱圧着さ
れており、その接着強度（９０°−剥離法）が、室温
で、少なくとも０．８ｋｇ／ｃｍ、特に０．９−５ｋｇ
／ｃｍ程度であり、その剥離界面は、前記熱圧着性ポリ
イミド層Ｂの表面と金属箔の表面との界面であり、基体
層Ａと熱圧着性ポリイミド層Ｂ（またはＢおよびＢ’）
との界面部分での剥離が実質的に全く生じないものであ
る。さらに、ｄＡ／（ｄＡ＋ｄＢ）またはｄＡ／（ｄＡ
＋ｄＢ＋ｄＢ’）が０．５５以上の場合、ハンダ浴（約
２８８℃）に１０秒間浮かべて接触させて、熱圧着面に
おいて膨れ、剥がれなどが生じることがない耐熱性の優
れたものである。
【００１９】この発明の積層法は、好適には「熱圧着性
多層押出ポリイミドフィルム」と「金属箔」等とを、直
接に（熱硬化性の接着剤などを全く使用せずに）重ね合
わせて、２８０℃−５５０℃（特に３００−５００℃）
の圧着温度、および、２０−５０００ｋｇ／ｃｍ2 （特
に３０−３０００ｋｇ／ｃｍ2 程度）の圧力で、例え
ば、熱プレス法などの手段で、特に約０．１秒−６０分
間、その中でも特に約０．５−３０秒間、熱圧着するこ
とによって行われるのである。
多層押出ポリイミドフィルム」と「金属箔」等とを、直
接に（熱硬化性の接着剤などを全く使用せずに）重ね合
わせて、２８０℃−５５０℃（特に３００−５００℃）
の圧着温度、および、２０−５０００ｋｇ／ｃｍ2 （特
に３０−３０００ｋｇ／ｃｍ2 程度）の圧力で、例え
ば、熱プレス法などの手段で、特に約０．１秒−６０分
間、その中でも特に約０．５−３０秒間、熱圧着するこ
とによって行われるのである。
【００２０】この発明の積層法において、熱圧着操作
は、銅箔などの金属箔の熱劣化を防止するために、窒素
ガス、ネオンガス、アルゴンガスなどの不活性ガスの雰
囲気下、あるいは、銅箔などの金属箔上に熱劣化防止用
の金属箔（例えば、ステンレス箔、アルミニウム箔な
ど）を重ね合わせて、高温での加熱圧着をすることが好
ましい。
は、銅箔などの金属箔の熱劣化を防止するために、窒素
ガス、ネオンガス、アルゴンガスなどの不活性ガスの雰
囲気下、あるいは、銅箔などの金属箔上に熱劣化防止用
の金属箔（例えば、ステンレス箔、アルミニウム箔な
ど）を重ね合わせて、高温での加熱圧着をすることが好
ましい。
【００２１】
【実施例】以下、実施例を示して、この発明をさらに詳
しく説明する。各例において、ポリイミドフィルムにつ
いて、次の各測定試験を行った。引張試験は、ＡＳＴＭ
Ｄ−８８２に準ずる方法で行い、伸び率（破断点）、
弾性率を測定した。加熱収縮率は、試料フィルムを、４
００℃で２時間加熱し、次いで、徐々に冷却した際の寸
法変化率を測定した。また、各例において、金属箔積層
フィルムの接着強度は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０（２．
４．９）の「９０°−剥離法」に従って測定し、また、
その耐ハンダ性は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０（２．４．１
３）に準拠した測定法で、２８８±５℃の温度に維持し
たハンダ浴に、試料の金属箔積層フィルムを、金属箔側
とハンダ浴とが接触するように１０秒間浮かべて、金属
箔積層フィルムの膨れ、剥がれなどの有無を目視で判断
（良否を決定）する方法で行った。
しく説明する。各例において、ポリイミドフィルムにつ
いて、次の各測定試験を行った。引張試験は、ＡＳＴＭ
Ｄ−８８２に準ずる方法で行い、伸び率（破断点）、
弾性率を測定した。加熱収縮率は、試料フィルムを、４
００℃で２時間加熱し、次いで、徐々に冷却した際の寸
法変化率を測定した。また、各例において、金属箔積層
フィルムの接着強度は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０（２．
４．９）の「９０°−剥離法」に従って測定し、また、
その耐ハンダ性は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０（２．４．１
３）に準拠した測定法で、２８８±５℃の温度に維持し
たハンダ浴に、試料の金属箔積層フィルムを、金属箔側
とハンダ浴とが接触するように１０秒間浮かべて、金属
箔積層フィルムの膨れ、剥がれなどの有無を目視で判断
（良否を決定）する方法で行った。
【００２２】実施例１ ３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物（ｓ−ＢＰＤＡ）と、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエ−テル（ＤＡＤＥ）とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡｃ）中で重合して、ポリマ−濃度１８重
量％、溶液粘度５０００ポイズの第一の芳香族ポリアミ
ック酸溶液を調製した。一方、ｓ−ＢＰＤＡとパラフェ
ニレンジアミン（ＰＰＤ）とをＤＭＡｃ中で重合して、
モノマ−濃度１８重量％、溶液粘度４５００ポイズの第
二の芳香族ポリアミック酸溶液を調製した。前記の第一
及び第二の芳香族ポリアミック酸溶液を使用して、二層
押出しダイスから、平滑な金属製支持体の上面に押出し
て流延し、１４０℃の熱風で連続的に乾燥し、固化フィ
ルム（自己支持性フィルム、溶媒含有率：３５重量％）
を形成し、その固化フィルムを支持体から剥離した後、
加熱炉で、２００℃から５５０℃まで徐々に昇温して、
溶媒を除去すると共にポリマ−のイミド化を行い、二層
押出しポリイミドフィルムを製造した。
水物（ｓ−ＢＰＤＡ）と、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエ−テル（ＤＡＤＥ）とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡｃ）中で重合して、ポリマ−濃度１８重
量％、溶液粘度５０００ポイズの第一の芳香族ポリアミ
ック酸溶液を調製した。一方、ｓ−ＢＰＤＡとパラフェ
ニレンジアミン（ＰＰＤ）とをＤＭＡｃ中で重合して、
モノマ−濃度１８重量％、溶液粘度４５００ポイズの第
二の芳香族ポリアミック酸溶液を調製した。前記の第一
及び第二の芳香族ポリアミック酸溶液を使用して、二層
押出しダイスから、平滑な金属製支持体の上面に押出し
て流延し、１４０℃の熱風で連続的に乾燥し、固化フィ
ルム（自己支持性フィルム、溶媒含有率：３５重量％）
を形成し、その固化フィルムを支持体から剥離した後、
加熱炉で、２００℃から５５０℃まで徐々に昇温して、
溶媒を除去すると共にポリマ−のイミド化を行い、二層
押出しポリイミドフィルムを製造した。
【００２３】この二層押出ポリイミドフィルムは、高耐
熱性の芳香族ポリイミド（二次転移温度なし）からなる
基体層Ａが、厚さ５０μｍであり、熱圧着性の芳香族ポ
リイミド（二次転移温度２８５℃）からなる熱圧着性層
Ｂ（薄層Ｂ）が、厚さ７．５μｍであった。次いで、前
記の二層押出ポリイミドフィルムを敷いて、薄層Ｂ上
に、３５μｍの銅箔を重ね合わせ、さらにその銅箔上に
１２μｍのアルミニウム箔を重ね合わせて、重ね合わせ
たものを熱プレス機内の加熱板間に配置し、４００℃の
温度で４００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で、５分間、熱圧着を
行って、金属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。前
記の金属箔積層フィルムについて、その接着強度（９０
°−剥離、室温）および耐ハンダ性を測定した。その結
果を第１表に示す。
熱性の芳香族ポリイミド（二次転移温度なし）からなる
基体層Ａが、厚さ５０μｍであり、熱圧着性の芳香族ポ
リイミド（二次転移温度２８５℃）からなる熱圧着性層
Ｂ（薄層Ｂ）が、厚さ７．５μｍであった。次いで、前
記の二層押出ポリイミドフィルムを敷いて、薄層Ｂ上
に、３５μｍの銅箔を重ね合わせ、さらにその銅箔上に
１２μｍのアルミニウム箔を重ね合わせて、重ね合わせ
たものを熱プレス機内の加熱板間に配置し、４００℃の
温度で４００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で、５分間、熱圧着を
行って、金属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。前
記の金属箔積層フィルムについて、その接着強度（９０
°−剥離、室温）および耐ハンダ性を測定した。その結
果を第１表に示す。
【００２４】実施例２−３ 積層着条件として、第１表に示す条件を採用した他は、
実施例１と同様にして、金属箔積層ポリイミドフィルム
を製造した。それらの金属箔積層フィルムの接着強度
（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性を第１表に示
す。
実施例１と同様にして、金属箔積層ポリイミドフィルム
を製造した。それらの金属箔積層フィルムの接着強度
（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性を第１表に示
す。
【００２５】実施例４−５ 二層押出しダイスの吐出量を変化させて、第１表に示す
厚さの構成（基体層Ａと薄層Ｂ）の二層押出ポリイミド
フィルムを製造した。それらの二層押出ポリイミドフィ
ルムの物性を第一表に示す。それらの二層押出ポリイミ
ドフィルムを使用した他は、実施例１と同様にして、金
属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。それらの金属
箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）およ
び耐ハンダ性を第１表に示す。
厚さの構成（基体層Ａと薄層Ｂ）の二層押出ポリイミド
フィルムを製造した。それらの二層押出ポリイミドフィ
ルムの物性を第一表に示す。それらの二層押出ポリイミ
ドフィルムを使用した他は、実施例１と同様にして、金
属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。それらの金属
箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）およ
び耐ハンダ性を第１表に示す。
【００２６】比較例１ 実施例１で調製した第一の芳香族ポリアミック酸を使用
して、一層押出しダイスを使用したほかは、実施例１と
同様の成形条件で、二次転移温度２８５℃を有する厚さ
５０μｍの芳香族ポリイミドフィルム（単層フィルム、
Ｒ1 タイプという）を製造した。このフィルムの物性を
第１表に示す。前記の単層フィルムを使用し、接着圧力
を１００ｋｇ／ｃｍ2 にしたほかは、実施例１と同様に
して、金属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。この
金属箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）
および耐ハンダ性を第１表に示す。
して、一層押出しダイスを使用したほかは、実施例１と
同様の成形条件で、二次転移温度２８５℃を有する厚さ
５０μｍの芳香族ポリイミドフィルム（単層フィルム、
Ｒ1 タイプという）を製造した。このフィルムの物性を
第１表に示す。前記の単層フィルムを使用し、接着圧力
を１００ｋｇ／ｃｍ2 にしたほかは、実施例１と同様に
して、金属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。この
金属箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）
および耐ハンダ性を第１表に示す。
【００２７】比較例２ 二層押出しダイスの吐出量を変化させて、第１表に示す
厚さの構成（基体層Ａと薄層Ｂ）の二層押出ポリイミド
フィルムを製造した。この二層押出ポリイミドフィルム
の物性を第１表に示す。この二層押出ポリイミドフィル
ムを使用した他は、実施例１と同様にして、金属箔積層
ポリイミドフィルムを製造した。この金属箔積層フィル
ムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性
を第１表に示す。
厚さの構成（基体層Ａと薄層Ｂ）の二層押出ポリイミド
フィルムを製造した。この二層押出ポリイミドフィルム
の物性を第１表に示す。この二層押出ポリイミドフィル
ムを使用した他は、実施例１と同様にして、金属箔積層
ポリイミドフィルムを製造した。この金属箔積層フィル
ムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性
を第１表に示す。
【００２８】比較例３ 接着温度を２５０℃としたほかは、実施例１と同様にし
て、金属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フ
ィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハン
ダ性を第１表に示す。
て、金属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フ
ィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハン
ダ性を第１表に示す。
【００２９】比較例４−５ 実施例１で調製した第一の芳香族ポリアミック酸を使用
して、一層押出しダイスを使用したほかは、実施例１と
同様の成形条件で、二次転移温度２８５℃を有する厚さ
７．５μｍおよび２５μｍの芳香族ポリイミドフィルム
（単層フィルム、Ｒ2 およびＲ3 タイプという）をそれ
ぞれ製造した。実施例１で調製した第二の芳香族ポリア
ミック酸を使用して、一層押出しダイスを使用したほか
は、実施例１と同様の成形条件で、二次転移温度を有し
ていない厚さ５０μｍおよび２５μｍの芳香族ポリイミ
ドフィルム（単層フィルム、それぞれＳ1 およびＳ2 タ
イプという）をそれぞれ製造した。前述のＳ1 又はＳ2
タイプの単層フィルムの上に、Ｒ2 又はＲ3 タイプの単
層フィルムを重ね合わせ、そして、そのＲ2 又はＲ3 タ
イプの単層フィルム上に３５μｍの銅箔を重ね合わせ、
さらにその銅箔上に１２μｍのアルミニウム箔を重ね合
わせて、それらの重ね合わせたものを熱プレス機内に配
置した他は、実施例１と同様にして、各金属箔積層ポリ
イミドフィルムを製造した。それらの金属箔積層フィル
ムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性
を第１表に示す。
して、一層押出しダイスを使用したほかは、実施例１と
同様の成形条件で、二次転移温度２８５℃を有する厚さ
７．５μｍおよび２５μｍの芳香族ポリイミドフィルム
（単層フィルム、Ｒ2 およびＲ3 タイプという）をそれ
ぞれ製造した。実施例１で調製した第二の芳香族ポリア
ミック酸を使用して、一層押出しダイスを使用したほか
は、実施例１と同様の成形条件で、二次転移温度を有し
ていない厚さ５０μｍおよび２５μｍの芳香族ポリイミ
ドフィルム（単層フィルム、それぞれＳ1 およびＳ2 タ
イプという）をそれぞれ製造した。前述のＳ1 又はＳ2
タイプの単層フィルムの上に、Ｒ2 又はＲ3 タイプの単
層フィルムを重ね合わせ、そして、そのＲ2 又はＲ3 タ
イプの単層フィルム上に３５μｍの銅箔を重ね合わせ、
さらにその銅箔上に１２μｍのアルミニウム箔を重ね合
わせて、それらの重ね合わせたものを熱プレス機内に配
置した他は、実施例１と同様にして、各金属箔積層ポリ
イミドフィルムを製造した。それらの金属箔積層フィル
ムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性
を第１表に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例６−１１ 三層押出しダイスを使用し、吐出量を変えたほかは実施
例１と同様にして、第２表に示す構成の三層押出ポリイ
ミドフィルム（基体層Ａの両側に熱圧着性の薄層Ｂおよ
びＢ’を有する）を製造した。それらの三層押出ポリイ
ミドフィルムの物性を第２表に示す。１２μｍのアルミ
ニウム箔を敷いて、その上に３５μｍの銅箔を重ね合わ
せ、そして、その上に前述の三層押出ポリイミドフィル
ムを重ね合わせ、次いで、その上に、３５μｍの銅箔を
重ね合わせ、さらにその銅箔上に１２μｍのアルミニウ
ム箔を重ね合わせて、それらの重ね合わせたものを熱プ
レス機内に配置し、第２表に示す条件で熱圧着を行っ
て、各金属箔積層フィルムをそれぞれ製造した。それら
の金属箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室
温）および耐ハンダ性を第２表に示す。
例１と同様にして、第２表に示す構成の三層押出ポリイ
ミドフィルム（基体層Ａの両側に熱圧着性の薄層Ｂおよ
びＢ’を有する）を製造した。それらの三層押出ポリイ
ミドフィルムの物性を第２表に示す。１２μｍのアルミ
ニウム箔を敷いて、その上に３５μｍの銅箔を重ね合わ
せ、そして、その上に前述の三層押出ポリイミドフィル
ムを重ね合わせ、次いで、その上に、３５μｍの銅箔を
重ね合わせ、さらにその銅箔上に１２μｍのアルミニウ
ム箔を重ね合わせて、それらの重ね合わせたものを熱プ
レス機内に配置し、第２表に示す条件で熱圧着を行っ
て、各金属箔積層フィルムをそれぞれ製造した。それら
の金属箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室
温）および耐ハンダ性を第２表に示す。
【００３２】比較例６（実施例） 三層押出しダイスを使用し、吐出量を変えたほかは実施
例６と同様にして、第２表に示す構成の三層押出ポリイ
ミドフィルム（基体層Ａの両側に熱圧着性の薄層Ｂおよ
びＢ’を有する）を製造した。その三層押出ポリイミド
フィルムの物性を第２表に示す。この三層押出ポリイミ
ドフィルムを使用した他は、実施例６と同様にして、金
属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フィルム
の接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性を
第２表に示す。
例６と同様にして、第２表に示す構成の三層押出ポリイ
ミドフィルム（基体層Ａの両側に熱圧着性の薄層Ｂおよ
びＢ’を有する）を製造した。その三層押出ポリイミド
フィルムの物性を第２表に示す。この三層押出ポリイミ
ドフィルムを使用した他は、実施例６と同様にして、金
属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フィルム
の接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハンダ性を
第２表に示す。
【００３３】比較例７ 第２表に示す条件で熱圧着したほかは、実施例１０と同
様にして、金属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。
この金属箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室
温）および耐ハンダ性を第２表に示す。
様にして、金属箔積層ポリイミドフィルムを製造した。
この金属箔積層フィルムの接着強度（９０°−剥離、室
温）および耐ハンダ性を第２表に示す。
【００３４】比較例８ 三層押出しダイスを使用し、吐出量を変えたほかは実施
例６と同様にして、第２表に示す構成の三層押出ポリイ
ミドフィルム（基体層Ａの両側に熱圧着性の薄層Ｂおよ
びＢ’を有する）を製造した。その三層押出ポリイミド
フィルムの物性を第２表に示す。前記の三層押出ポリイ
ミドフィルムを使用したほかは、実施例６と同様にし
て、金属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フ
ィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハン
ダ性を第２表に示す。
例６と同様にして、第２表に示す構成の三層押出ポリイ
ミドフィルム（基体層Ａの両側に熱圧着性の薄層Ｂおよ
びＢ’を有する）を製造した。その三層押出ポリイミド
フィルムの物性を第２表に示す。前記の三層押出ポリイ
ミドフィルムを使用したほかは、実施例６と同様にし
て、金属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フ
ィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハン
ダ性を第２表に示す。
【００３５】比較例９ 実施例１で調製した第二の芳香族ポリアミック酸を使用
して、一層押出しダイスを使用し、吐出量を変えたほか
は、比較例１と同様の成形条件で、二次転移温度有して
いない厚さ７５μｍの芳香族ポリイミドフィルム（単層
フィルム、Ｓ3タイプという）を製造した。そして比較
例４で製造したＲ2 タイプの単層フィルムの上に、Ｓ3
タイプの単層フィルムおよびＲ2 タイプの単層フィルム
をこの順序で重ね合わせたものを、三層押出ポリイミド
フィルムの代わりに使用した他は、実施例６と同様にし
て、金属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フ
ィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハン
ダ性を第２表に示す。
して、一層押出しダイスを使用し、吐出量を変えたほか
は、比較例１と同様の成形条件で、二次転移温度有して
いない厚さ７５μｍの芳香族ポリイミドフィルム（単層
フィルム、Ｓ3タイプという）を製造した。そして比較
例４で製造したＲ2 タイプの単層フィルムの上に、Ｓ3
タイプの単層フィルムおよびＲ2 タイプの単層フィルム
をこの順序で重ね合わせたものを、三層押出ポリイミド
フィルムの代わりに使用した他は、実施例６と同様にし
て、金属箔積層フィルムを製造した。この金属箔積層フ
ィルムの接着強度（９０°−剥離、室温）および耐ハン
ダ性を第２表に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】この発明によれば、熱圧着性を有し、支
持体ポリイミド層と熱圧着性ポリイミド層間の接着強度
が大きい熱圧着性多層押出しポリイミドフィルムを得る
ことができる。
持体ポリイミド層と熱圧着性ポリイミド層間の接着強度
が大きい熱圧着性多層押出しポリイミドフィルムを得る
ことができる。
【００３８】また、この発明の方法によれば、ポリイミ
ドフィルムと金属箔との接合を、熱硬化性の接着剤など
をまったく使用せずに、金属面に多層押出ポリイミドフ
ィルムにおける熱圧着性芳香族ポリイミド層の熱圧着で
接合することができ、得られた金属積層フィルムはハン
ダ浴などの高温に曝されても支持体フィルムが実質的に
熱劣化しない。
ドフィルムと金属箔との接合を、熱硬化性の接着剤など
をまったく使用せずに、金属面に多層押出ポリイミドフ
ィルムにおける熱圧着性芳香族ポリイミド層の熱圧着で
接合することができ、得られた金属積層フィルムはハン
ダ浴などの高温に曝されても支持体フィルムが実質的に
熱劣化しない。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 (56)参考文献 特開 平１−244841（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 47/06 B32B 15/08 B32B 27/34
Claims (3)
- 【請求項１】 ５０−３００℃の範囲の温度での線膨張
係数（ＴＤ）が０．７×１０-5−１．６×１０-5ｃｍ／
ｃｍ／℃であって、引張強度が３５ｋｇ／ｍｍ2以上で
ある高耐熱性芳香族ポリイミド層Ａ（厚さ：ｄＡ）の少
なくとも片面に芳香族テトラカルボン酸類と複数個のベ
ンゼン環を有する芳香族ジアミンとから得られる熱圧着
性芳香族ポリイミド層Ｂ（両面の場合、Ｂ、Ｂ’）（厚
さ：ｄＢ、両面の場合ｄＢ、ｄＢ’）が共押出−流延製
膜成形法によって一体に積層して得られる、全体の厚さ
が１０−１６０μｍであり、各層の割合：ｄＢ／ｄＡ
（両面の場合、ｄＢ／ｄＡおよびｄＢ’／ｄＡのいずれ
も）が１／２５−２／１の範囲である熱圧着性多層押出
しポリイミドフィルム。 - 【請求項２】 基板の少なくとも一層を形成する金属
箔、熱圧着性芳香族ポリイミド層および高耐熱性芳香族
ポリイミド層がこの順に一体として積層されてなる積層
体用である請求項１に記載の熱圧着性多層押出しポリイ
ミドフィルム。 - 【請求項３】 金属面にポリイミドフィルムを加熱圧着
するさいに、５０−３００℃の範囲の温度での線膨張係
数（ＴＤ）が０．７×１０-5−１．６×１０-5ｃｍ／ｃ
ｍ／℃であって、引張強度が３５ｋｇ／ｍｍ2 以上であ
る高耐熱性芳香族ポリイミド層Ａ（厚さ：ｄＡ）の少な
くとも片面に芳香族テトラカルボン酸類と複数個のベン
ゼン環を有する芳香族ジアミンとから得られる熱圧着性
芳香族ポリイミド層Ｂ（両面の場合、Ｂ、Ｂ’）（厚
さ：ｄＢ、両面の場合ｄＢ、ｄＢ’）が共押出−流延製
膜成形法によって一体に積層して得られる、全体の厚さ
が１０−１６０μｍであり、各層の割合：ｄＢ／ｄＡ
（両面の場合、ｄＢ／ｄＡおよびｄＢ’／ｄＡのいずれ
も）が１／２５−２／１の範囲である熱圧着性多層押出
しポリイミドフィルムを使用する積層法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20888898A JP2946416B2 (ja) | 1998-07-24 | 1998-07-24 | 熱圧着性多層押出しポリイミドフィルムおよびその積層法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20888898A JP2946416B2 (ja) | 1998-07-24 | 1998-07-24 | 熱圧着性多層押出しポリイミドフィルムおよびその積層法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2138356A Division JPH07102648B2 (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 金属箔積層フィルム |
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| Publication Number | Publication Date |
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-
1998
- 1998-07-24 JP JP20888898A patent/JP2946416B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
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