JP2944186B2

JP2944186B2 - 積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2944186B2
Application number: JP27686090A
Authority: JP
Inventors: 哲夫松本; 文平細井
Original assignee: NIPPON ESUTERU KK
Current assignee: NIPPON ESUTERU KK
Priority date: 1990-10-16
Filing date: 1990-10-16
Publication date: 1999-08-30
Anticipated expiration: 2014-08-30
Also published as: JPH04152136A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は少なくとも片側の表面がポリオルガノシロキ
サン／ポリエステルブロック共重合体を１〜40重量％共
重合したポリエステルで構成される剥離性の優れた表面
を有する積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。

（従来の技術）ポリエステルフィルムは、周知の如くその優れた機械
的性質、電気絶縁性、熱的性質などを利用して、各種用
途に用いられており、磁気テープ、コンデンサ−フィル
ム、粘着テープ、離形フィルムおよひ包装用フィルムな
ど幅広く用いられている。

このような用途のなかで、例えば、粘着テープやラベ
ルおよびワッペン等の剥離紙用離形フィルムなどに用い
た場合、一方の表面は粘着剤と強固に接着しなければな
らないが、もう一方の表面は容易に剥離することが必要
で、これまでシリコーンなどでフィルムの片面をコート
し非粘着性を付与していた。

また、ガラス繊維強化エポキシ樹脂基板の表面被覆フ
ィルム（工程紙）なども、フィルムの両面をシリコーン
で処理している。

（発明が解決しようとする課題）ところが、かかる従来の技術は工程が煩雑となった
り、シリコーンが均一に塗布されず剥離性の制御、管理
に問題が生じることや、粘着剤にシリコーンが移行し、
接着不良をおこして接着しなくなること、または、高温
多湿下にての使用が困難なことなどの欠点があった。

また、シリコーンをポリエステルに単に配合する方法
もあるが、ポリエステルとシリコーンとは親和性が悪
く、また、末端にポリエステルと反応する反応基が少な
いためか反応性が乏しく、よって、製膜装置のロールに
シリコーンの汚れが付着したり、フィルム表面にシリコ
ーンがブリードアウトするといった欠点が生じた。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究を行
った結果、特定の分子量をもつポリシロキサン／ポリエ
ステルブロック共重合体を特定量含有したポリエステル
を少なくとも片面に用いた積層ポリエステルを用いれ
ば、粘着剤等やフィルム同士との剥離性が良好でロール
汚れやブリードアウト等もなく、しかも高温多湿下でも
問題なく使用できることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は少なくとも片側の表面が、下記式
で示されるポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロ
ック共重合体を１〜40重量％共重合したポリエステルで
構成される積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。

なお、ポリオルガノシロキサン／ポリエステル共重合
体の（Ｉ）と（II）の重量比は90/10〜30/70であり、分
子量は600〜40,000である。

（式中、ｍは５〜400の数を示す。）（ここで、ｐは１〜６の整数。ｎは２〜400の整数。R¹
は、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、または炭素
数６〜20のアリール基、アラルキル基、炭素数２〜18の
アルケニル基、アシル基からえらばれた基である。）本発明において、少なくとも片側の表面を構成するフ
ィルムは、ポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロ
ック共重合体を共重合したポリエステル（ポリエステル
Ａ）であり、本発明におけるポリオルガノシロキサン／
ポリエステルブロック共重合体は、分子中にポリオルガ
ノシロキサンブロックと、環状ラクトンを開環重合して
得られるポリエステルブロックとからなるブロック共重
合体である。該ブロック共重合体は大別すると、次のよ
うにして製造することができる。

環状ラクトンを、アルコール性水酸基を有する変性
ポリオルガノシロキサンに直接開環重合させ、さらに必
要に応じて、末端の水酸基をアルキルハライド等でエー
テル化、あるいは有機カルボン酸またはそれらのエステ
ル形成性誘導体等でアシル化する。

主として環状ラクトンの開環重合体であって、末端
にカルボキシル基、水酸基またはエチレン性不飽和二重
結合等の反応基を有する開環重合体を、該反応基と反応
する官能基を有する変性ポリオルガノシロキサンと反応
させる。

本発明のブロック共重合体を製造するために用いられ
る変性ポリオルガノシロキサンとしては、Si−Ｈ結合を
有する変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロ
キサンのケイ素原子にアルキレン基を介して結合した官
能基を有する種々の変性ポリオルガノシロキサンがあ
り、より具体的には、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシプロピル基等を有するアルコール
変性ポリオルガノシロキサン、アミノエチル基、アミノ
プロピル基等を有するアミノ変性ポリオルガノシロキサ
ン、カルボキシエチル等を有するカルボン酸変性ポリオ
ルガノシロキサン、メルカプトプロピル等を等を有する
メルカプト変性ポリオルガノシロキサン、またこれらの
官能基にエチレンオキサイドやプロピオンオキサイド等
のアルキレンオキサイドを付加重合した形のポリエーテ
ル類を有するポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン
等が挙げられる。なかでも、その製造が容易であること
およびそれ自体が耐熱性に優れていること等から、アル
コール変性ポリオルガノシロキサン、カルボン酸変性ポ
リオルガノシロキサンが好ましい。

一方、本発明の共重合体を製造するために用いられる
ラクトンとしては、β−プロピオラクトン、δ−バレロ
ラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられるが、なか
でもε−カプロラクトンが好ましい。

そして、本発明のブロック共重合体は、ポリオルガノ
シロキサン／ポリエステルブロック＝90/10〜30/70（各
重量％）、好ましくは70/30〜40/60（各重量％）からな
るものである。この範囲を外れると、得られる共重合体
のポリエステルに対する反応性が悪くなったり、フィル
ム表面にシリコーンがブリードアウトしたりして好まし
くない。また、ポリオルガノシロキサンブロックは、そ
の分子量が500〜30,000の範囲のものが好ましく、4000
〜20,000の範囲のものがさらに好ましい。

本発明において、ポリオルガノシロキサン／ポリエス
テルブロック共重合体をポリエステルと共重合するが、
その共重合量は１〜40重量％とする必要があり、好まし
くは10〜30重量％、より好ましくは15〜25重量％がよ
い。この共重合量が１重量％未満では剥離性付与効果が
不十分であり、40重量％を越えても効果が飽和するばか
りか、かえって溶融粘度が高くなりすぎたり、融点が低
下したりして製膜が困難となるとともにポリエステルフ
ィルムの特性が損なわれるようになる。

本発明にいうポリオルガノシロキサン／ポリエステル
ブロック共重合体を共重合したポリエステルＡの具体的
な製造方法を以下に説明する。

まず、エステル化反応物が存在するエステル化反応缶
にテレフタル（TPA）とエチレングリコール（EG）のス
ラリー（TPA/EGのモル比1/1.2〜1/1.8）を連続的に供給
し、0.05kg/cm²〜1.5kg/cm²のN₂制圧下、240℃〜270℃
の温度でエステル化反応を行い、エステル化反応物を連
続的に得る。

得られたエステル化物を重合反応缶に移送し、必要量
のポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロック共重
合体を添加し、次いで、270℃〜290℃の温度で0.5時間
〜５時間、１トル以下の減圧下で重縮合反応を行い所定
の極限粘度とし、本発明のポリオルガノシロキサン／ポ
リエステルブロック共重合体を共重合したポリエステル
を得ることができる。

前記重縮合反応は、通常、重縮合触媒の存在下で行わ
れ、従来一般に用いられているアンチモン、ゲルマニウ
ム、スズ、チタン、コバルト等の金属化合物やスルホサ
リチル酸、ｏ−スルホ安息香酸無水物などの有機スルホ
ン酸化合物が用いられる。

なお、エステル化工程で予め前記触媒を添加すること
もできる。

また、本発明において、フィルムのもう一方の片面を
構成するポリエステル（エステルＢ）とは、エチレンテ
レフタレートを繰り返し単位としたポリエチレンテレフ
タレートを主体とするが、イソフタル酸、ｐ−オキシ安
息香酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン
酸、トリメリット酸、プロピレングリコール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトール等を
共重合成分とするポリエステルにも製膜および延伸でき
るものであれば適用することができる。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、例えば粘着テ
ープに用いる場合などは、ポリオルガノシロキサン／ポ
リエステルブロック共重合体を共重合したポリエステル
Ａで構成された層と、ポリオルガノシロキサン／ポリエ
ステルブロック共重合体を共重合しないポリエステルＢ
で構成されたもう一方の層からなる二層の積層構造の無
配向のフィルムを形成した後、これを延伸することによ
り製造される。

また、ガラス繊維強化エポキシ樹脂基板の表面被覆フ
ィルムなどの用途に用いる場合は、ポリエステルＡで構
成された外層と、ポリエステルＢで構成された内層との
少なくとも三層の積層構造の無配向のフィルムを形成し
た後、これを延伸することにより製造される。

無配向フィルムの製造工程は、片側の表面層を構成す
るポリエステルＡともう一方の片側を構成するポリエス
テルＢとを共押出し法により積層押出してもよく、ま
た、独立したダイから別個に押し出した後、積層無配向
フィルムを延伸に供することができる。

積層無配向フィルムの成型工程に続く延伸工程は、従
来より知られているフィルム延伸法、たとえば同時二軸
延伸法、二段二軸延伸法、一軸延伸法等から目的に応じ
て自由に選択することができる。

（作用）本発明の積層ポリエステルフィルムは、少なくとも１
方の表面層にポリオルガノシロキサン／ポリエステルブ
ロック共重合体を共重合したポリエステルを用いている
ため、粘着剤との剥離性が良好で、もう一方のポリオル
ガノシロキサン／ポリエステルブロック共重合体を共重
合しないポリエステルからなる表面層は、粘着剤と強固
に接着する。

また、ポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロッ
ク共重合体とポリエステルを共重合しているため、製膜
装置のロール汚れや、フィルム表面のブリードアウト等
の問題もない。

（実施例）以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、実施例においてポリマーの極限粘度〔η〕はフ
ェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし、
20℃で測定した値から換算したものであり、ポリエステ
ルフィルムの剥離力は次の試験を行って求めたものであ
る。

（１）剥離力アクリル系粘着テープ（日東テープN31B）に積層ポリ
エステルフィルムをはり、180゜剥離力を測定した。

参考例１本発明におけるポリオルガノシロキサン／ポリエステ
ルブロック共重合体の製造例を以下に挙げる。

N₂ガス雰囲気の反応容器に、両末端にヒドロキシプロ
ピル基を有する変性ポリジメチルシロキサン（分子量8,
500、以下末端ビスヒドロキシプロピル変性ポリジメチ
ルシロキサンという）15kg仕込み、内容物を150℃に加
熱し、撹拌下にε−カプロラクトン15kgを徐々に滴下し
た。滴下終了後、160℃にて５時間熟成し、70℃まで冷
却後、無水酢酸364gを加え、内容物を140℃まで加熱し
た。生成した酢酸を減圧下に除去し、分子量15,000のポ
リオルガノシロキサン／ポリエステルブロック共重合体
を得た。

参考例２〜４分子量が2,000、4,500、15,000、35,000の末端ビスヒ
ドロキシプロピル変性ポリジメチルシロキサンを用いて
参考例１と同様に実施し、分子量4,500、10,000、30,00
0、60,000のポリオルガノシロキサン／ポリエステルブ
ロック共重合体を得た実施例１ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよび
その低重合体（以下BHETという）の存在するエステル化
反応缶にTPAとEGのスラリー（TPA/EGのモル比が1/1.6）
を連続的に供給し、温度250℃圧力0.05kg/cm²Gの条件で
反応させ、滞留時間を８時間として、エステル化反応率
が95％のBHETを連続的に得た。

このBHET50kgを混合槽に移送し、280℃に加熱し、触
媒として三酸化アンチモンを、ポリエステルを構成する
酸成分１モルに対し２×10−４モルと、参考例１で得た
分子量15,000のポリオルガノシロキサン／ポリエステル
ブロック共重合体を生成ポリエステルに対し20重量％と
なる量添加した。その後、280℃で最終的に0.1トルの減
圧下で2.5時間重縮合を行い、〔η〕＝0.63のポリエス
テルを得た。

得られたポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロ
ック共重合体を共重合したポリエチレンテレフタレート
を一方の表面層用樹脂として、もう一方の表面層用樹脂
として〔η〕＝0.71のポリエチレンテレフタレートを準
備し、これらを一方の表面層用の口径90mm押出機と、も
う一方の表面層用の口径65mm押出機よりなるＴダイ法押
出装置で、60μのポリシロキサン／ポリエステル共重合
体を共重合したポリエチレンテレフタレートの表面層
と、60μのもう一方のポリエチレンテレフタレートの表
面層により構成された二重構造の未延伸フィルムを成形
した。

該未延伸フィルムを縦に3.0倍、横に3.5倍率設定され
たテンター式同時二軸延伸機にて、延伸温度95℃の条件
で同時二軸延伸して厚さ12μの積層ポリエステルフィル
ムを得た。

得られた積層ポリエステルフィルムについて、剥離力
を測定した。その結果を第１表に記載する。

実施例２〜５および比較例１〜４参考例２〜４で得られた種々の分子量のポリオルガノ
シロキサン／ポリエステルブロック共重合体を、第１表
に示した添加量で加え、実施例１に準じて実施し、積層
ポリエステルフィルムを得た。

ただし、比較例２では生成ポリエステルを均一なスト
ランド状として払い出すことができず、また比較例４で
は重縮合中に塊状となり、払い出しができなかったた
め、製膜に供するフィルムを得ることができなかった。

比較例５〔η〕＝0.71のポリエチレンテレフタレートを常法に
よって製膜、延伸してポリエチレンテレフタレート単層
フィルムを得、前記と同様の剥離力を測定した。その結
果を第１表に示す。

比較例６実施例１において、ポリシロキサン／ポリエステル共
重合体の代わりに、分子量15,000の両末端にヒドロキシ
プロピル基を有する変性ポリジメチルシロキサンを用い
てポリエステルを製造し、製膜しようとしたが、ポリジ
メチルシロキサンの分散が悪く、膜切れが頻発し製膜で
きなかった。

（発明の効果）以上のように、本発明によれば、フィルムの両面に対
し、粘着剤との接着性と剥離性という二つの特性を任意
に制御された積層ポリエステルフィルムが提供される。

そして、本発明のフィルムは、ポリシロキサン／ポリ
エステルブロック共重合体がポリエステルと良好に共重
合するため、操業性よく製造することができ、表面処理
法のような特別な処理工程を必要とすることなく製造が
可能で耐久性にも優れている。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも片側の表面が、下記式で示され
るポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロック共重
合体を１〜40重量％共重合したポリエステルで構成され
ている積層ポリエステルフイルム。なお、ポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロック
共重合体の（Ｉ）と（II）の重量比は90/10〜30/70であ
り、分子量は600〜40,000である。（式中、ｍは５〜400の数を示す。）（ここで、ｐは１〜６の整数。ｎは２〜400の整数。R₁
は、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、または炭素
数６〜20のアリール基、アラルキル基、炭素数２〜18の
アルケニル基、アシル基から選ばれた基である。）