JP2943010B2 - アミノトリアジン誘導体の製造方法 - Google Patents
アミノトリアジン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JP2943010B2 JP2943010B2 JP2310158A JP31015890A JP2943010B2 JP 2943010 B2 JP2943010 B2 JP 2943010B2 JP 2310158 A JP2310158 A JP 2310158A JP 31015890 A JP31015890 A JP 31015890A JP 2943010 B2 JP2943010 B2 JP 2943010B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- groups
- formula
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
- C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は４−アミノ−３−オキソ−2,3,4,5−テトラ
ヒドロ1,2,4−トリアジンの新規な製造方法に関する。
ヒドロ1,2,4−トリアジンの新規な製造方法に関する。
本発明は、ヒドラジン水和物と次式II （式中、R1は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、１な
いし９個の塩素原子で置換された炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、炭素原子数１
ないし３のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１ない
し３のアルキルスルホニル基、フェニル基；ハロゲン原
子、メチル基、エチル基、メトキシ基、メチルチオ基及
びニトロ基よりなる群から選択される１ないし３個の基
により置換されたフェニル基；又はピリジル基を表わ
し、Ｒは下記で定義される意味を表わす。） で表わされる化合物を反応させ、そして得られた次式II
I で表わされる化合物を加水分解、好ましくは酸加水分解
することからなる次式Ｉ （式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基;1ない
し10個のハロゲン原子により又は炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ
基及びフェニル基よりなる群から選択される１ないし３
個の基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基；フェニル基；又はハロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基、メチルチオ基及びニトロ基よりなる
群から選択される１ないし３個の基により置換されたフ
ェニル基を表わす。） で表わされる化合物の製造方法に関する。
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、１な
いし９個の塩素原子で置換された炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、炭素原子数１
ないし３のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１ない
し３のアルキルスルホニル基、フェニル基；ハロゲン原
子、メチル基、エチル基、メトキシ基、メチルチオ基及
びニトロ基よりなる群から選択される１ないし３個の基
により置換されたフェニル基；又はピリジル基を表わ
し、Ｒは下記で定義される意味を表わす。） で表わされる化合物を反応させ、そして得られた次式II
I で表わされる化合物を加水分解、好ましくは酸加水分解
することからなる次式Ｉ （式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基;1ない
し10個のハロゲン原子により又は炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ
基及びフェニル基よりなる群から選択される１ないし３
個の基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基；フェニル基；又はハロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基、メチルチオ基及びニトロ基よりなる
群から選択される１ないし３個の基により置換されたフ
ェニル基を表わす。） で表わされる化合物の製造方法に関する。
本発明方法は好ましくはＲがメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、第三ブチル基又はシクロプロピル基を表
わす式Ｉで表わされる化合物を製造するために用いられ
る。本方法は出発物質としてR1が炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表わす式IIで表わされる化合物を使用し
て好ましく行なわれる。
ソプロピル基、第三ブチル基又はシクロプロピル基を表
わす式Ｉで表わされる化合物を製造するために用いられ
る。本方法は出発物質としてR1が炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表わす式IIで表わされる化合物を使用し
て好ましく行なわれる。
本発明に従って製造される式Ｉで表わされるアミノト
リアジン誘導体は、著しい殺虫及び殺ダニ活性で区別さ
れる４−〔（ピリジ−３−イル）−メチレンアミノ〕−
又は４−〔（ピリジ−３−イル）−メチルアミノ〕−３
−オキソ−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジン
を製造するため中間体として使用することができる。そ
のような殺虫性化合物として、例えば４−〔（リジ−３
−イル）メチレンアミノ〕−３−オキソ−６−メチル−
2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジン、４−
〔（ピリジ−３−イル）−メチレンアミノ〕−オキソ−
６−シクロプロピル−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−
トリアジン、４−〔（ピリジ−３−イル）−メチルアミ
ノ〕−３−オキソ−６−イソプロピル−2,3,4,5−テト
ラヒドロ−1,2,4−トリアジン及び４−〔（ピリジ−３
−イル）−メチルアミノ〕−３−オキソ−６−第三ブチ
ル−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンが挙げ
られる。そのような殺虫性化合物、その製造方法及び用
途はヨーロッパ特許出願第314,615号明細書に記載され
ている。
リアジン誘導体は、著しい殺虫及び殺ダニ活性で区別さ
れる４−〔（ピリジ−３−イル）−メチレンアミノ〕−
又は４−〔（ピリジ−３−イル）−メチルアミノ〕−３
−オキソ−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジン
を製造するため中間体として使用することができる。そ
のような殺虫性化合物として、例えば４−〔（リジ−３
−イル）メチレンアミノ〕−３−オキソ−６−メチル−
2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジン、４−
〔（ピリジ−３−イル）−メチレンアミノ〕−オキソ−
６−シクロプロピル−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−
トリアジン、４−〔（ピリジ−３−イル）−メチルアミ
ノ〕−３−オキソ−６−イソプロピル−2,3,4,5−テト
ラヒドロ−1,2,4−トリアジン及び４−〔（ピリジ−３
−イル）−メチルアミノ〕−３−オキソ−６−第三ブチ
ル−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンが挙げ
られる。そのような殺虫性化合物、その製造方法及び用
途はヨーロッパ特許出願第314,615号明細書に記載され
ている。
本発明方法は下記反応式で示すことができる（基Ｒ及
びR1は上記定義の通りである）： 式Ｉで表わされる化合物を製造するための本発明方法
の第一段階（環拡張）は通常、常圧下で好ましくは溶媒
中で行なわれる。温度は＋15ないし200℃、好ましくは
＋20ないし100℃である。適当な溶媒は例えば水、ニト
リル例えばアセトニトリル、アルコール、ジオキサン又
はテトラヒドロフランである。その後の式Ｉで表わされ
る遊離アミノ化合物を生じさせるための式IIIで表わさ
れるアシルアミノ化合物の加水分解は、無機酸例えば1N
塩酸ないし濃塩酸又は1Nないし10N硫酸で、０ないし120
℃、特には＋20ないし100℃の温度にて、水性溶媒質中
又は有機溶媒例えばアルコール、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ニトリル等中で好ましく行なわれる。本発
明で出発物質として使用される式IIで表わされる1,3,4
−オキサジアゾロン−３−イルケトン類は新規である。
それらは公知製法に準じて、例えば次の如く製造するこ
とができる（例えばヨーロッパ特許出願第314,615号明
細書参照）： 上記式IV及びＶにおいて、Ｒ及びR1は上記定義の通り
であり、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素原子又は臭
素原子を表わす。式IIで表わされるオキサジアゾロンケ
トンの上記製造方法は一般的に常圧下、塩基の存在下及
び溶媒中で行なわれる。温度は０ないし＋150℃、好ま
しくは＋20ないし100℃である。適当な塩基は有機及び
無機塩化例えばトリメチルアミン、アルコラート、水酸
化ナトリウム又は水素化ナトリウムである。適当な溶媒
は、特にはアルコール、ハロゲン化炭化水素例えばクロ
ロホルム、ニトリル例えばアセトニトリル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド又は水である。
びR1は上記定義の通りである）： 式Ｉで表わされる化合物を製造するための本発明方法
の第一段階（環拡張）は通常、常圧下で好ましくは溶媒
中で行なわれる。温度は＋15ないし200℃、好ましくは
＋20ないし100℃である。適当な溶媒は例えば水、ニト
リル例えばアセトニトリル、アルコール、ジオキサン又
はテトラヒドロフランである。その後の式Ｉで表わされ
る遊離アミノ化合物を生じさせるための式IIIで表わさ
れるアシルアミノ化合物の加水分解は、無機酸例えば1N
塩酸ないし濃塩酸又は1Nないし10N硫酸で、０ないし120
℃、特には＋20ないし100℃の温度にて、水性溶媒質中
又は有機溶媒例えばアルコール、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ニトリル等中で好ましく行なわれる。本発
明で出発物質として使用される式IIで表わされる1,3,4
−オキサジアゾロン−３−イルケトン類は新規である。
それらは公知製法に準じて、例えば次の如く製造するこ
とができる（例えばヨーロッパ特許出願第314,615号明
細書参照）： 上記式IV及びＶにおいて、Ｒ及びR1は上記定義の通り
であり、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素原子又は臭
素原子を表わす。式IIで表わされるオキサジアゾロンケ
トンの上記製造方法は一般的に常圧下、塩基の存在下及
び溶媒中で行なわれる。温度は０ないし＋150℃、好ま
しくは＋20ないし100℃である。適当な塩基は有機及び
無機塩化例えばトリメチルアミン、アルコラート、水酸
化ナトリウム又は水素化ナトリウムである。適当な溶媒
は、特にはアルコール、ハロゲン化炭化水素例えばクロ
ロホルム、ニトリル例えばアセトニトリル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド又は水である。
式IVで表わされるオキサジアゾロン〔ヨーロッパ特許
出願第321,833号明細書；日本薬理学会雑誌（J.Pharm.S
oc.Japan）、第76巻、第1300−1303頁（1956年）：同第
82巻、第121−123頁（1949年）参照〕及びその製造方
法、及びまた式Ｖで表わされるハロケトンはその大部分
について公知である。
出願第321,833号明細書；日本薬理学会雑誌（J.Pharm.S
oc.Japan）、第76巻、第1300−1303頁（1956年）：同第
82巻、第121−123頁（1949年）参照〕及びその製造方
法、及びまた式Ｖで表わされるハロケトンはその大部分
について公知である。
４−アミノ−６−フェニル−３−オキソ−2,3,4,5−
テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンが２−アミノ−５−
メチル−３−フェナシル−1,3,4−オキサジアゾリウム
ブロマイドから出発してヒドラジン水和物との反応で得
られることは、リービッヒス アンナーレン ヒェミー
（Liebigs Ann.Chem.）第749巻、125ff（1971年）から
知られている。この方法の主な欠点は、６−位でフェニ
ル置換されている1,2,4−トリアジン巻の製造に限定さ
れることであり、さらにこの方法は幾つかの工程からな
り、またその収率は乏しい。更に、相当する５−トリフ
ルオロメチル−1,3,4−オキサジアゾロン−３−シルケ
トンと過剰のヒドラジンをワンステップ反応： （式中、Ａは置換されていないか又は置換されたアルキ
ル又はアリール置換基であってよい。）で反応させるこ
とにより、６−位で置換されている４−アミノ−３−オ
キソ−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンを製
造することは、ヨーロッパ特許出願第314,615号明細書
から知られている。この方法の欠点は主に、トリフルオ
ロアセトヒドラジドを製造するのに必要なトリフルオロ
酢酸エチルエステルの高価格、上記トリフルオロアセト
ヒドラジドの室温での不安定性、及び上記式IIで表わさ
れる５−トリフルオロメチル1,3,4−オキサジアゾロン
−３−イルケトン（出発物質）を得させる５−トリフル
オロメチル1,3,4−オキサジアゾール−２（3H）−オン
を製造するための水中でのトリフルオロアセトヒドラジ
ドとホスゲンの反応〔ヘルベチカ チミカ アクタ（He
lv.Chim.Acta）体1986巻、第333頁参照〕における非常
に高くはない収率である。更に、ヨーロッパ特許出願第
314,615号明細書による反応は副生成物として毒性のト
リフルオロ酢酸誘導体を生じさせ、それは生態学的問題
を提起し、そしてそれらの処分にはかなりの経費を必要
とする。
テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンが２−アミノ−５−
メチル−３−フェナシル−1,3,4−オキサジアゾリウム
ブロマイドから出発してヒドラジン水和物との反応で得
られることは、リービッヒス アンナーレン ヒェミー
（Liebigs Ann.Chem.）第749巻、125ff（1971年）から
知られている。この方法の主な欠点は、６−位でフェニ
ル置換されている1,2,4−トリアジン巻の製造に限定さ
れることであり、さらにこの方法は幾つかの工程からな
り、またその収率は乏しい。更に、相当する５−トリフ
ルオロメチル−1,3,4−オキサジアゾロン−３−シルケ
トンと過剰のヒドラジンをワンステップ反応： （式中、Ａは置換されていないか又は置換されたアルキ
ル又はアリール置換基であってよい。）で反応させるこ
とにより、６−位で置換されている４−アミノ−３−オ
キソ−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンを製
造することは、ヨーロッパ特許出願第314,615号明細書
から知られている。この方法の欠点は主に、トリフルオ
ロアセトヒドラジドを製造するのに必要なトリフルオロ
酢酸エチルエステルの高価格、上記トリフルオロアセト
ヒドラジドの室温での不安定性、及び上記式IIで表わさ
れる５−トリフルオロメチル1,3,4−オキサジアゾロン
−３−イルケトン（出発物質）を得させる５−トリフル
オロメチル1,3,4−オキサジアゾール−２（3H）−オン
を製造するための水中でのトリフルオロアセトヒドラジ
ドとホスゲンの反応〔ヘルベチカ チミカ アクタ（He
lv.Chim.Acta）体1986巻、第333頁参照〕における非常
に高くはない収率である。更に、ヨーロッパ特許出願第
314,615号明細書による反応は副生成物として毒性のト
リフルオロ酢酸誘導体を生じさせ、それは生態学的問題
を提起し、そしてそれらの処分にはかなりの経費を必要
とする。
対照的に、本発明の範囲内において、今となって驚ろ
くべきことに、環拡張による式Ｉで表わされる４−アミ
ノ−３−オキソ−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリ
アジンの製造に式IIで表わされる出発化合物における５
−CF3基の存在は必要でないことが見い出された。式II
で表わされる該出発化合物は、上記CF3基の代わりに上
記基R1の一つを５−位に含み、ヒドラジン水和物と容易
に反応して式IIIで表わされるアシルアミノ化合物を生
じさせるが、それから式Ｉで表わされる化合物を得るべ
き、基−CO−R1はその後除去されなければならない。本
発明方法で今まで利用されてきた製造方法の欠点が除か
れるるのは、本発明方法においては廉価で容易に入手で
きる出発物質が使用できること、高収率が得られること
及び副生成物として毒性のトリフルオロ酢酸誘導体の代
わりに生態学的に無害なカルボン酸誘導体例えば酢酸が
生成することによる。
くべきことに、環拡張による式Ｉで表わされる４−アミ
ノ−３−オキソ−2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリ
アジンの製造に式IIで表わされる出発化合物における５
−CF3基の存在は必要でないことが見い出された。式II
で表わされる該出発化合物は、上記CF3基の代わりに上
記基R1の一つを５−位に含み、ヒドラジン水和物と容易
に反応して式IIIで表わされるアシルアミノ化合物を生
じさせるが、それから式Ｉで表わされる化合物を得るべ
き、基−CO−R1はその後除去されなければならない。本
発明方法で今まで利用されてきた製造方法の欠点が除か
れるるのは、本発明方法においては廉価で容易に入手で
きる出発物質が使用できること、高収率が得られること
及び副生成物として毒性のトリフルオロ酢酸誘導体の代
わりに生態学的に無害なカルボン酸誘導体例えば酢酸が
生成することによる。
実施例1;出発化合物の製造 2,3−ジヒドロ−５−メチル−２−オキソ−1,3,4−オキ
サジアゾール−３パセトン 2,3−ジヒドロ−５−メチル−２−オキソ−1,3,4−オ
キサジアゾール（アセトヒドラシドとホスゲンから慣用
方法により製造されたもの）10gを、メタノール100ml中
のナトリウム23gの溶液に加え、その混合物を短時間撹
拌し、次いで溶媒の真空下、60℃の浴温で除去する。そ
うして生成したナトリウム塩を、クロロホロム50ml中の
クロロアセトン9.2gとテトラブチルアンモニウムブロマ
イド0.2gの溶液中に少しづつ入れ、その反応混合物を65
℃で４時間撹拌する。その塩を過した後、溶媒を真空
下50℃の浴温で除去する。残っている残渣を第三ブチル
メチルエーテルから再結晶すると、55〜57℃の融点を有
する標記化合物が得られる。
サジアゾール−３パセトン 2,3−ジヒドロ−５−メチル−２−オキソ−1,3,4−オ
キサジアゾール（アセトヒドラシドとホスゲンから慣用
方法により製造されたもの）10gを、メタノール100ml中
のナトリウム23gの溶液に加え、その混合物を短時間撹
拌し、次いで溶媒の真空下、60℃の浴温で除去する。そ
うして生成したナトリウム塩を、クロロホロム50ml中の
クロロアセトン9.2gとテトラブチルアンモニウムブロマ
イド0.2gの溶液中に少しづつ入れ、その反応混合物を65
℃で４時間撹拌する。その塩を過した後、溶媒を真空
下50℃の浴温で除去する。残っている残渣を第三ブチル
メチルエーテルから再結晶すると、55〜57℃の融点を有
する標記化合物が得られる。
上記と同様な方法で、式IIで表わされる以下の化合物
も製造される： 実施例2: ａ） ４−アセチルアミノ−６−メチル−３−オキソ−
2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンの製造（環
拡張） 実施例１で製造された2,3−ジヒドロ−５−メチル２
−オキソ−1,3,4−オキサジアゾール−３−アセトン3,1
2gをアルコール40ml中、ヒドラジン水和物2gと共に16時
間、35℃の浴温で撹拌する。溶媒と過剰のヒドラジンを
真空下で蒸発させた後、イソプロパノールからの再結晶
で、197〜199℃の融点を有する標記化合物が得られる。
も製造される： 実施例2: ａ） ４−アセチルアミノ−６−メチル−３−オキソ−
2,3,4,5−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンの製造（環
拡張） 実施例１で製造された2,3−ジヒドロ−５−メチル２
−オキソ−1,3,4−オキサジアゾール−３−アセトン3,1
2gをアルコール40ml中、ヒドラジン水和物2gと共に16時
間、35℃の浴温で撹拌する。溶媒と過剰のヒドラジンを
真空下で蒸発させた後、イソプロパノールからの再結晶
で、197〜199℃の融点を有する標記化合物が得られる。
上記と同様な方法で、式IIIで表わされる以下の化合
物も製造される： ｂ） ４−アミノ−６−メチル−３−オキソ−2,3,4,5
−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンの製造（酸加水分
解） 上記ａ）により製造された４−アセチルアミノ−６−
メチル−３−オキソ−2,34,5−テトラヒドロ−1,2,4−
トリアジン 1.7gを2N塩酸10mlで５時間、80℃で撹拌す
る。溶液を冷却した後、酢酸ナトリウム1.7gを加え、そ
の溶液をロータリーエバポレータ中、60℃の浴温で蒸発
させることにより濃縮する。生じた残渣をエタノールと
撹拌し、過により沈殿塩を分離する。得られた溶液を
小容量に濃縮し、結晶化させる。標記化合物が116〜119
℃の融点を有する無色結晶の形で得られる。
物も製造される： ｂ） ４−アミノ−６−メチル−３−オキソ−2,3,4,5
−テトラヒドロ−1,2,4−トリアジンの製造（酸加水分
解） 上記ａ）により製造された４−アセチルアミノ−６−
メチル−３−オキソ−2,34,5−テトラヒドロ−1,2,4−
トリアジン 1.7gを2N塩酸10mlで５時間、80℃で撹拌す
る。溶液を冷却した後、酢酸ナトリウム1.7gを加え、そ
の溶液をロータリーエバポレータ中、60℃の浴温で蒸発
させることにより濃縮する。生じた残渣をエタノールと
撹拌し、過により沈殿塩を分離する。得られた溶液を
小容量に濃縮し、結晶化させる。標記化合物が116〜119
℃の融点を有する無色結晶の形で得られる。
上記と同様な方法で、式Ｉで表わされる以下の化合物
も製造される：
も製造される：
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−290871（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−53976（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−13770（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 253/06 C07D 271/10 C07D 413/04 C07D 401/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (7)
- 【請求項１】ヒドラジン水和物と次式II （式中、R1は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、１な
いし９個の塩素原子で置換された炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、炭素原子数１
ないし３のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１ない
３のアルキルスルホニル基、フェニル基；ハロゲン原
子、メチル基、エチル基、メトキシ基、メチルチオ基及
びニトロ基よりなる群から選択される１ないし３個の基
により置換されたフェニル基；又はピリジン基を表わ
し、Ｒは下記で定義される意味を表わす。） で表わされる化合物を反応させ、そして得られた次式II
I で表わされる化合物を加水分解することからなる次式Ｉ （式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基;1ない
し９個のハロゲン原子により又は炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ
基及びフェニル基よりなる群から選択される１ないし３
個の基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基；フェニル基；又はハロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基、メチルチオ基及びニトロ基よりなる
群から選択される１ないし３個の基により置換されたフ
ェニル基を表わす。） で表わされる化合物の製造方法。 - 【請求項２】式IIIで表わされる化合物を酸加水分解す
る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】式IIIで表わされる化合物を無機酸で加水
分解する請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】Ｒがメチル基、エチル基、イソプロピル
基、第三ブチル基又はシクロプロピル基を表わす式Ｉで
表わされる化合物を製造するための請求項１ないし３の
いずれか記載の方法。 - 【請求項５】R1が炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす式IIで表わされる化合物を反応させる請求項１な
いし４のいずれか記載の方法。 - 【請求項６】次式II （式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基;1ない
し９個のハロゲン原子により又は炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ
基及びフェニル基よりなる群から選択される１ないし３
個の基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基；フェニル基；又はハロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基、メチルチオ基及びニトロ基よりなる
群から選択される１ないし３個の基により置換されたフ
ェニル基を表わし、 R1は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
素原子数３ないし６のシクロアルキル基、１ないし９個
の塩素原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子
数１ないし３のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし３
のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１ないし３のア
ルキルスルホニル基、フェニル基；ハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、メトキシ基、メチルチオ基及びニトロ
基よりなる群から選択される１ないし３個の基により置
換されたフェニル基；又はピリジル基を表わす。） で表わされる化合物。 - 【請求項７】次式III （式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基;1ない
し９個のハロゲン原子により又は炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ
基及びフェニル基よりなる群から選択される１ないし３
個の基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基；フェニル基；又はハロゲン原子、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基、メチルチオ基及びニトロ基よりなる
群から選択される１ないし３個の基により置換されたフ
ェニル基を表わし、 R1は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
素原子数３ないし６のシクロアルキル基、１ないし９個
の塩素原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子
数１ないし３のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし３
のアルキルスルフィニル基、炭素原子数１ないし３のア
ルキルスルホニル基、フェニル基；ハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、メトキシ基、メチルチオ基及びニトロ
基よりなる群から選択される１ないし３個の基により置
換されたフェニル基；又はピリジル基を表わす。） で表わされる化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH410789 | 1989-11-15 | ||
| CH4107/89-7 | 1989-11-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03188070A JPH03188070A (ja) | 1991-08-16 |
| JP2943010B2 true JP2943010B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=4269949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2310158A Expired - Lifetime JP2943010B2 (ja) | 1989-11-15 | 1990-11-15 | アミノトリアジン誘導体の製造方法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0433218B1 (ja) |
| JP (1) | JP2943010B2 (ja) |
| KR (1) | KR0150208B1 (ja) |
| CA (2) | CA2320676C (ja) |
| DE (1) | DE59010496D1 (ja) |
| DK (1) | DK0433218T3 (ja) |
| ES (1) | ES2091815T3 (ja) |
| GR (1) | GR3020992T3 (ja) |
| IE (1) | IE73669B1 (ja) |
| IL (3) | IL111617A (ja) |
| PT (1) | PT95888B (ja) |
| SG (1) | SG43813A1 (ja) |
| TW (1) | TW199149B (ja) |
| ZA (1) | ZA909120B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9304178D0 (en) * | 1993-03-02 | 1993-04-21 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of 6-alkyl-4-(pyridin-3-yl-methyleneamino),5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2h)-one |
| US5384403A (en) * | 1993-03-31 | 1995-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aminotriazine derivatives |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5416515B1 (ja) * | 1968-08-19 | 1979-06-22 | ||
| JPS6011478A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-21 | Showa Denko Kk | オキサジアゾリノン誘導体及び除草剤 |
| US4699647A (en) * | 1985-05-30 | 1987-10-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| EP0314615B1 (de) * | 1987-10-16 | 1995-04-26 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
-
1990
- 1990-10-24 TW TW079108994A patent/TW199149B/zh active
- 1990-11-06 SG SG1996001138A patent/SG43813A1/en unknown
- 1990-11-06 DE DE59010496T patent/DE59010496D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-06 DK DK90810853.3T patent/DK0433218T3/da not_active Application Discontinuation
- 1990-11-06 EP EP90810853A patent/EP0433218B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-06 ES ES90810853T patent/ES2091815T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-08 IL IL11161790A patent/IL111617A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-08 IL IL9628090A patent/IL96280A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-13 CA CA002320676A patent/CA2320676C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-13 CA CA002029838A patent/CA2029838C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-14 PT PT95888A patent/PT95888B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 IE IE411390A patent/IE73669B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 ZA ZA909120A patent/ZA909120B/xx unknown
- 1990-11-14 KR KR1019900018447A patent/KR0150208B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-11-15 JP JP2310158A patent/JP2943010B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-14 IL IL11161794A patent/IL111617A0/xx unknown
-
1996
- 1996-09-12 GR GR960402339T patent/GR3020992T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2320676A1 (en) | 1991-05-16 |
| EP0433218A1 (de) | 1991-06-19 |
| ES2091815T3 (es) | 1996-11-16 |
| CA2029838C (en) | 2001-06-19 |
| KR0150208B1 (ko) | 1998-10-15 |
| CA2029838A1 (en) | 1991-05-16 |
| IL111617A0 (en) | 1995-01-24 |
| IE73669B1 (en) | 1997-07-02 |
| GR3020992T3 (en) | 1996-12-31 |
| PT95888B (pt) | 1997-11-28 |
| IL96280A (en) | 1996-01-31 |
| CA2320676C (en) | 2004-11-02 |
| KR910009677A (ko) | 1991-06-28 |
| PT95888A (pt) | 1991-09-13 |
| IL111617A (en) | 1996-05-14 |
| DE59010496D1 (de) | 1996-10-17 |
| DK0433218T3 (da) | 1996-09-30 |
| JPH03188070A (ja) | 1991-08-16 |
| ZA909120B (en) | 1991-07-31 |
| IL96280A0 (en) | 1991-08-16 |
| EP0433218B1 (de) | 1996-09-11 |
| SG43813A1 (en) | 1997-11-14 |
| IE904113A1 (en) | 1991-05-22 |
| TW199149B (ja) | 1993-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2085802C (en) | 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds useful for the preparation of 5-(substituted methyl) -2,3-pyridinedicarboxylic acids | |
| JPH02191247A (ja) | グアニジン誘導体 | |
| CA1321791C (en) | Preparation of oxophthalazinyl acetic acids having benzothiazole or other heterocyclic side chains | |
| US5648487A (en) | Process for the preparation of aminotriazine derivatives | |
| JP2943010B2 (ja) | アミノトリアジン誘導体の製造方法 | |
| CA1107740A (en) | Process for preparing thiazolidine-2,4-dione derivatives | |
| US5561230A (en) | Process for the preparation of aminotriazine derivatives | |
| US3478028A (en) | 4-substituted-1-hydroxylaminophthalazines | |
| KR0140232B1 (ko) | 헥사히드로피리다진-1,2-디카르복시 유도체의 제조방법 | |
| US3772294A (en) | Process for making pyrazolo-(3,4-d)-pyrimidines | |
| US5162534A (en) | Process for the preparation of thiazoline derivatives | |
| WO2005105792A1 (en) | Process for preparing optically pure zolmitriptan | |
| US20050245585A1 (en) | Process for preparing optically pure zolmitriptan | |
| US20090012307A1 (en) | Process for the Preparation of 4-(imidazol-1-yl)benzenesulfonamide Derivatives | |
| US3484452A (en) | 3-amino-4-phenyl-1,2,5-thiadiazole | |
| US4147876A (en) | Easily hydrolyzable esters of 4-(2-carboxyethyl)phenyl trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylate and process of use | |
| JP2816974B2 (ja) | ベンズイミダゾール誘導体およびその製造法ならびにこれを含有する抗潰瘍剤 | |
| CA1044240A (en) | Process for the preparation of 2-arylamino-2-imidazoline derivatives | |
| JPH04211658A (ja) | アミノエタノール誘導体の製造方法 | |
| US3472847A (en) | Conversion of pyrazinoylcyanamides to pyrazinoylguanidines | |
| NZ240958A (en) | Preparation of mono-acylated hydrazines | |
| US3560488A (en) | 3-sulfanilamido-4-substituted-1,2,5-thiadiazoles | |
| KR100277510B1 (ko) | 테트라하이드로카르바졸론 유도체의 제조방법 | |
| SU988815A1 (ru) | Способ получени производных @ -тетрагидро-1,2,4-триазинона-3 | |
| JP3153965B2 (ja) | カルボスチリル誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080625 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100625 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110625 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110625 Year of fee payment: 12 |