JP2938994B2 - アルカリ二次電池用ニッケル極 - Google Patents
アルカリ二次電池用ニッケル極Info
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は利用率向上とバラツキの
ないアルカリ二次電池用ニッケル極に関するものであ
る。
ないアルカリ二次電池用ニッケル極に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ蓄電池の正極としては、従来、
焼結式正極が用いられており、この焼結式正極は穿孔網
板或いはニッケル・ネット等の芯金にニッケル粉末を焼
結して得た１０数ミクロンの孔に、ニッケル塩水溶液を
含浸し、ついでこれをアルカリ処理することによって含
浸ニッケル塩を水酸化ニッケルに変化させて正極とす
る。しかし、この焼結式正極は製造の際のニッケル塩の
含浸及びアルカリ処理といった複雑な活物質含浸操作が
必要で、又、所定量の活物質を含浸するためには、上記
操作を通常４〜１０回程度繰り返し行わなければならな
いため製造コストが高くなってしまうという問題点があ
った。更に、ニッケル粉末焼結体の機械的強度を維持で
きる多孔度が８０％程度で限界となるため活物質の充填
絶対量そのものに限界があるといった問題点も持ち合わ
せていた。
焼結式正極が用いられており、この焼結式正極は穿孔網
板或いはニッケル・ネット等の芯金にニッケル粉末を焼
結して得た１０数ミクロンの孔に、ニッケル塩水溶液を
含浸し、ついでこれをアルカリ処理することによって含
浸ニッケル塩を水酸化ニッケルに変化させて正極とす
る。しかし、この焼結式正極は製造の際のニッケル塩の
含浸及びアルカリ処理といった複雑な活物質含浸操作が
必要で、又、所定量の活物質を含浸するためには、上記
操作を通常４〜１０回程度繰り返し行わなければならな
いため製造コストが高くなってしまうという問題点があ
った。更に、ニッケル粉末焼結体の機械的強度を維持で
きる多孔度が８０％程度で限界となるため活物質の充填
絶対量そのものに限界があるといった問題点も持ち合わ
せていた。
【０００３】このため、水酸化ニッケル粉末に導電粉
末、結着材及び水を混合してこれをペ―スト状となし、
平均多孔度９５％以上、平均孔径が数１０〜数１００ミ
クロンの三次元スポンジ状金属多孔体や金属繊維マット
等に、直接これを充填して製造される正極が検討されて
いる。この方法は、通常、焼結式に対して非焼結式或い
はペースト式と呼ばれている。このペースト式は、焼結
式に対して金属多孔体の多孔度及び平均孔径が大きいこ
とにより、活物質充填工程が容易に済み、充填絶対量を
大きくできるという点で非常に優れている。しかし、ペ
ーストを充填する金属多孔体の細孔が焼結式ニッケル細
孔に対して大きいため活物質と集電体バルクまでの距離
が集電性を悪くしており、焼結式の活物質利用率９５％
に対するペースト式活物質利用率は、６０％程度で著し
く悪く実用とは成り得なかった。活物質の利用率を向上
させる有効な手段として、一般的には金属コバルト，コ
バルト酸化物，コバルト水酸化物の３種類のコバルト化
合物の内、少なくとも２種類以上の組み合わせで、活物
質が主なペースト中への添加が行われている。
末、結着材及び水を混合してこれをペ―スト状となし、
平均多孔度９５％以上、平均孔径が数１０〜数１００ミ
クロンの三次元スポンジ状金属多孔体や金属繊維マット
等に、直接これを充填して製造される正極が検討されて
いる。この方法は、通常、焼結式に対して非焼結式或い
はペースト式と呼ばれている。このペースト式は、焼結
式に対して金属多孔体の多孔度及び平均孔径が大きいこ
とにより、活物質充填工程が容易に済み、充填絶対量を
大きくできるという点で非常に優れている。しかし、ペ
ーストを充填する金属多孔体の細孔が焼結式ニッケル細
孔に対して大きいため活物質と集電体バルクまでの距離
が集電性を悪くしており、焼結式の活物質利用率９５％
に対するペースト式活物質利用率は、６０％程度で著し
く悪く実用とは成り得なかった。活物質の利用率を向上
させる有効な手段として、一般的には金属コバルト，コ
バルト酸化物，コバルト水酸化物の３種類のコバルト化
合物の内、少なくとも２種類以上の組み合わせで、活物
質が主なペースト中への添加が行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記コ
バルト化合物を添加したニッケル電極の活物質利用率
は、ニッケル電極を保管後使用すると、８０〜９０％程
度と、初度９５％以上の利用率に対して低下および過大
なバラツキを生じた。
バルト化合物を添加したニッケル電極の活物質利用率
は、ニッケル電極を保管後使用すると、８０〜９０％程
度と、初度９５％以上の利用率に対して低下および過大
なバラツキを生じた。
【０００５】この理由としては、ニッケル極に添加した
コバルト化合物が不安定であるため、ニッケル極の保管
中にコバルト化合物の酸化反応が進行して、性状の異な
るコバルト化合物になることが考えられる。
コバルト化合物が不安定であるため、ニッケル極の保管
中にコバルト化合物の酸化反応が進行して、性状の異な
るコバルト化合物になることが考えられる。
【０００６】コバルト化合物の添加によって活物質利用
率が向上するメカニズムは、一般に、アルカリ電解液中
でコバルト化合物が溶解し、二価のいわゆる blue comp
lexion （ＨＣｏＯ2 - ）を生成し、その後、活物質表
面にまとわり付く様に水酸化コバルト（Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）2 ）として吸着し、より貴な電位に於いて導電性の
高いオキシ水酸化コバルト（ＣｏＯＯＨ）に変化し活物
質表面をコーティングするからであるとされている。す
なわち、ニッケル電極の保管中における利用率の劣化
は、導電剤としての作用を期待したコバルト化合物の酸
化度の違いが、アルカリ溶液中での溶解速度の差をもた
らし、従って一定時間におけるコバルト化合物の溶解絶
対量差を生じるために、活物質利用率がばらつくものと
推定された。
率が向上するメカニズムは、一般に、アルカリ電解液中
でコバルト化合物が溶解し、二価のいわゆる blue comp
lexion （ＨＣｏＯ2 - ）を生成し、その後、活物質表
面にまとわり付く様に水酸化コバルト（Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）2 ）として吸着し、より貴な電位に於いて導電性の
高いオキシ水酸化コバルト（ＣｏＯＯＨ）に変化し活物
質表面をコーティングするからであるとされている。す
なわち、ニッケル電極の保管中における利用率の劣化
は、導電剤としての作用を期待したコバルト化合物の酸
化度の違いが、アルカリ溶液中での溶解速度の差をもた
らし、従って一定時間におけるコバルト化合物の溶解絶
対量差を生じるために、活物質利用率がばらつくものと
推定された。
【０００７】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、その目的はペースト式ニッケル極の利用率を焼結式
のそれと同等以上に向上させるとともにバラツキの少な
い安定したアルカリ二次電池用ニッケル極を提供するこ
とにある。
で、その目的はペースト式ニッケル極の利用率を焼結式
のそれと同等以上に向上させるとともにバラツキの少な
い安定したアルカリ二次電池用ニッケル極を提供するこ
とにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、耐アルカリ性金属多孔体に水酸化ニッケル
粉末を主体とするペースト中に添加される化学式ＣｏＯ
またはＣｏ2 Ｏ3 で示される酸化コバルトのうち少なく
とも一種以上を添加したアルカリ二次電池用ニッケル極
において、前記ニッケル極は温度４０℃以下、相対湿度
５０％ＲＨ以下の雰囲気で保管したものを用いたことを
特徴とする。
するために、耐アルカリ性金属多孔体に水酸化ニッケル
粉末を主体とするペースト中に添加される化学式ＣｏＯ
またはＣｏ2 Ｏ3 で示される酸化コバルトのうち少なく
とも一種以上を添加したアルカリ二次電池用ニッケル極
において、前記ニッケル極は温度４０℃以下、相対湿度
５０％ＲＨ以下の雰囲気で保管したものを用いたことを
特徴とする。
【０００９】
【作用】本発明は、水酸化ニッケルを主体とするペース
ト中に添加される化学式ＣｏＯまたはＣｏ2 Ｏ3 で示さ
れる酸化コバルトのうち少なくとも一種以上を含むニッ
ケル電極の保管条件を４０℃以下、湿度５０％ＲＨ以下
の雰囲気とすることで、アルカリ二次電池ニッケル極の
利用率を焼結式のそれと同等以上に向上させ、しかもバ
ラツキのない安定性に優れたニッケル極とすることがで
きる。
ト中に添加される化学式ＣｏＯまたはＣｏ2 Ｏ3 で示さ
れる酸化コバルトのうち少なくとも一種以上を含むニッ
ケル電極の保管条件を４０℃以下、湿度５０％ＲＨ以下
の雰囲気とすることで、アルカリ二次電池ニッケル極の
利用率を焼結式のそれと同等以上に向上させ、しかもバ
ラツキのない安定性に優れたニッケル極とすることがで
きる。
【００１０】この場合、数多くあるコバルト化合物の
内、酸化コバルトを選択し、しかも化学式ＣｏＯまたは
Ｃｏ2 Ｏ3 ののうち少なくとも一種以上と限定したの
は、上記の空気中での安定性とアルカリ溶液への溶解性
を考慮してのものである。
内、酸化コバルトを選択し、しかも化学式ＣｏＯまたは
Ｃｏ2 Ｏ3 ののうち少なくとも一種以上と限定したの
は、上記の空気中での安定性とアルカリ溶液への溶解性
を考慮してのものである。
【００１１】すなわち、ＣｏＯの時はＣｏ原子とＯ原子
のバランスが良く、空気中に於ける化学ポテンシャルが
低く、結晶学的には比較的安定な斜方晶系をとってい
る。従って、例えば空気中に放置しても酸化反応は比較
的進行しにくい。しかしながら、これをアルカリ溶液に
浸した時は、Ｃｏ2+及びＯ2-の水和の化学ポテンシャル
の方が、ＣｏＯの格子の化学ポテンシャルよりも遥かに
低いので、ＨＣｏＯ2 - としての溶解反応が起こる。Ｃ
ｏ2 Ｏ3 は、結晶学的には六方晶系をとっておりＣｏＯ
よりも更に常温・乾燥雰囲気中では安定なので保存によ
る変質は殆ど無い。又、アルカリ溶液ではＣｏＯよりも
やや溶解しにくいものの電池特性に与える影響はそれ程
大きくない。
のバランスが良く、空気中に於ける化学ポテンシャルが
低く、結晶学的には比較的安定な斜方晶系をとってい
る。従って、例えば空気中に放置しても酸化反応は比較
的進行しにくい。しかしながら、これをアルカリ溶液に
浸した時は、Ｃｏ2+及びＯ2-の水和の化学ポテンシャル
の方が、ＣｏＯの格子の化学ポテンシャルよりも遥かに
低いので、ＨＣｏＯ2 - としての溶解反応が起こる。Ｃ
ｏ2 Ｏ3 は、結晶学的には六方晶系をとっておりＣｏＯ
よりも更に常温・乾燥雰囲気中では安定なので保存によ
る変質は殆ど無い。又、アルカリ溶液ではＣｏＯよりも
やや溶解しにくいものの電池特性に与える影響はそれ程
大きくない。
【００１２】例えばここでコバルト化合物の内、水酸化
コバルト（α、β−Ｃｏ（ＯＨ）2 が一般には良いとさ
れている）を選択したとすると、ＰＨコントロールした
アルカリ溶液中にこれを貯蔵しなければ安定性を維持で
きないので、設備の面でコストが高く付くことになる。
金属コバルトを選択しても不活性ガス雰囲気に保存しな
いと酸化反応が進行し、その酸化度の微妙な活物質の利
用率に差を与えるので好ましくない。
コバルト（α、β−Ｃｏ（ＯＨ）2 が一般には良いとさ
れている）を選択したとすると、ＰＨコントロールした
アルカリ溶液中にこれを貯蔵しなければ安定性を維持で
きないので、設備の面でコストが高く付くことになる。
金属コバルトを選択しても不活性ガス雰囲気に保存しな
いと酸化反応が進行し、その酸化度の微妙な活物質の利
用率に差を与えるので好ましくない。
【００１３】以上、コバルト酸化中ではＣｏＯまたはＣ
ｏ2 Ｏ3のうち少なくとも一つ以上が最も優れているこ
とを述べてきたが、ニッケル極利用率を安定ならしめる
ためには、更にニッケル電極を構成した後の保管条件を
設定する必要がある。
ｏ2 Ｏ3のうち少なくとも一つ以上が最も優れているこ
とを述べてきたが、ニッケル極利用率を安定ならしめる
ためには、更にニッケル電極を構成した後の保管条件を
設定する必要がある。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。ここでは、ニッケル電極に添加する酸化コバルトを
ＣｏＯとし、ニッケル電極の保管温度および保管湿度に
ついての最適レンジに付いて説明する。
る。ここでは、ニッケル電極に添加する酸化コバルトを
ＣｏＯとし、ニッケル電極の保管温度および保管湿度に
ついての最適レンジに付いて説明する。
【００１５】まず、酸化コバルトＣｏＯは、次の方法で
得る。まず、金属コバルト（ｍ−Ｃｏ）を硫酸水溶液
（Ｈ2 ＳＯ4 aq）の溶解させた後、水酸化ナトリウム水
溶液（ＮａＯＨaq）を、徐々に加えて、中和させていく
ことによってα−水酸化コバルト（α−Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）2 ）の結晶が得られる。更にこれを熟成させること
によって空気中でも比較的安定なβ−Ｃｏ（ＯＨ）2 に
変換させる。ここで、水酸化コバルトの結晶の大きさは
水酸化ナトリウム水溶液で中和する時に結晶核をあまり
作らないようにして、結晶成長にその成分が使われる様
にＰＨをコントロールする事によって大きくする事がで
きる。また、小さな水酸化コバルトの結晶を作るには、
逆に水酸化コバルトの結晶核が沢山できるようにＰＨコ
ントロールすれば良い。この様にして得られた種々の大
きさのβ−水酸化コバルトを、任意の温度、任意の時
間、不活性雰囲気で焼成させることによって平均15ｇ／
ｃｍ2 の比表面積を有する酸化コバルトＣｏＯを得た。
なお、酸化コバルトが化学式ＣｏＯであることの確認は
公知のＸ線粉末回折法によって、また比表面積の測定は
公知の窒素吸着法によってそれぞれ測定確認した。
得る。まず、金属コバルト（ｍ−Ｃｏ）を硫酸水溶液
（Ｈ2 ＳＯ4 aq）の溶解させた後、水酸化ナトリウム水
溶液（ＮａＯＨaq）を、徐々に加えて、中和させていく
ことによってα−水酸化コバルト（α−Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）2 ）の結晶が得られる。更にこれを熟成させること
によって空気中でも比較的安定なβ−Ｃｏ（ＯＨ）2 に
変換させる。ここで、水酸化コバルトの結晶の大きさは
水酸化ナトリウム水溶液で中和する時に結晶核をあまり
作らないようにして、結晶成長にその成分が使われる様
にＰＨをコントロールする事によって大きくする事がで
きる。また、小さな水酸化コバルトの結晶を作るには、
逆に水酸化コバルトの結晶核が沢山できるようにＰＨコ
ントロールすれば良い。この様にして得られた種々の大
きさのβ−水酸化コバルトを、任意の温度、任意の時
間、不活性雰囲気で焼成させることによって平均15ｇ／
ｃｍ2 の比表面積を有する酸化コバルトＣｏＯを得た。
なお、酸化コバルトが化学式ＣｏＯであることの確認は
公知のＸ線粉末回折法によって、また比表面積の測定は
公知の窒素吸着法によってそれぞれ測定確認した。
【００１６】しかして、この様にして得た任意の平均比
表面積１５ｍ2 ／ｇの酸化コバルト（ＣｏＯ）を、公知
の水酸化ニッケル（Ｎｉ−（ＯＨ）2 ）の粉末１００重
量％に対して１０重量％加えて、公知のカルボキシメチ
ルセルロース等の増粘剤、水とともに混練しペースト状
として、これを多孔度９５％、平均孔径２００μｍのニ
ッケルメッキ金属多孔体に充填し、乾燥、形成する事に
よってこれをニッケル正極板とした。こうして得られた
正極板に公知のペースト式カドミウム極、ナイロン不織
布セパレータ、水酸化カリウムを主体とする電解液、金
属電池容器及び金属蓋の各パーツと組合わせてニッケル
・カドミウム電池を作製した。なお、電池作製から初充
電までのエージング条件は、２５℃、１９ｈとした。こ
の電池を０．５ｃの電流で１５０％の深度まで充電し、
１ｃ放電することを１０サイクル繰り返し、放電容量が
十分に安定した１０サイクル目の利用率を示したものを
図１に示す。
表面積１５ｍ2 ／ｇの酸化コバルト（ＣｏＯ）を、公知
の水酸化ニッケル（Ｎｉ−（ＯＨ）2 ）の粉末１００重
量％に対して１０重量％加えて、公知のカルボキシメチ
ルセルロース等の増粘剤、水とともに混練しペースト状
として、これを多孔度９５％、平均孔径２００μｍのニ
ッケルメッキ金属多孔体に充填し、乾燥、形成する事に
よってこれをニッケル正極板とした。こうして得られた
正極板に公知のペースト式カドミウム極、ナイロン不織
布セパレータ、水酸化カリウムを主体とする電解液、金
属電池容器及び金属蓋の各パーツと組合わせてニッケル
・カドミウム電池を作製した。なお、電池作製から初充
電までのエージング条件は、２５℃、１９ｈとした。こ
の電池を０．５ｃの電流で１５０％の深度まで充電し、
１ｃ放電することを１０サイクル繰り返し、放電容量が
十分に安定した１０サイクル目の利用率を示したものを
図１に示す。
【００１７】前記で作成したニッケル正極を温度０〜５
０℃、相対湿度０〜５０％ＲＨの中の任意の恒温槽に１
週間放置して保管条件を検討した。
０℃、相対湿度０〜５０％ＲＨの中の任意の恒温槽に１
週間放置して保管条件を検討した。
【００１８】図１から、ニッケル電極の保管条件とし
て、温度４０℃以下、相対湿度５０％ＲＨ以下のものに
関しては、ニッケル極の利用率が９５％を超えているこ
とがわかる。これは、既に述べた焼結式のニッケル極利
用率９５％に対して同程度或いはそれ以上と見なせる。
このことは、電極中のＣｏＯがこの温度、この湿度のレ
ンジ下では、１週間保管に対して変質しない範囲にあっ
て、且つＣｏＯのアルカリ電解液中への溶解もエージン
グ中に十分行われていることを意味する。
て、温度４０℃以下、相対湿度５０％ＲＨ以下のものに
関しては、ニッケル極の利用率が９５％を超えているこ
とがわかる。これは、既に述べた焼結式のニッケル極利
用率９５％に対して同程度或いはそれ以上と見なせる。
このことは、電極中のＣｏＯがこの温度、この湿度のレ
ンジ下では、１週間保管に対して変質しない範囲にあっ
て、且つＣｏＯのアルカリ電解液中への溶解もエージン
グ中に十分行われていることを意味する。
【００１９】一方、同図によれば上記保管条件以外のも
のは焼結式の利用率９５％には及んでいないことがわか
る。この差異を明確にするために、この電極中の酸化コ
バルトをｘ線粉末解析法によって定性分析したところ、
この保管条件下（温度４０℃を超え、相対湿度５０％Ｒ
Ｈを超える条件下の保管）においては、ＣｏＯの酸化反
応が進行して、その一部がＣｏ3 Ｏ4 に変化しているこ
とが判明した。さらに、別にＣｏＯに対するＣｏ3 Ｏ4
の溶解性を調べるために、１００％Ｃｏ3 Ｏ4 を合成
し、これらを既記の一定電解液量に投じ、一定時間エー
ジングしたところ、ＣｏＯは速やかに溶解してblue com
plex ionを生じるのに対し、Ｃｏ3 Ｏ4 は全くblue com
plex ionを生じず、溶解しないことがわかった。このこ
とから上記保管条件（温度４０℃を超え、相対湿度５０
％ＲＨを超える条件下の保管）においては、その保管中
にＣｏＯの少なくとも一部Ｃｏ3 Ｏ4 に変わってしまっ
ており、それが不動態皮膜として作用したために注液後
の同時間エージングに対するＣｏＯの溶解絶対量が極め
て少なくなってしまい水酸化ニッケル粒子表面に十分な
導電性の皮膜（ＣｏＯＯＨ）のコーティングができなか
ったものと思われる。さらに、この様な状態で初充電か
ら慣らし迄１０サイクルも充放電を繰り返したため導電
性の高い皮膜（ＣｏＯＯＨ）のコーティング面積の小さ
な所に電流が集中してしまい水酸化ニッケルの一部分が
分極して結果として充放電できない不可逆部分を形成し
てしまったために、その利用率が大幅にダウンしてしま
ったものと推測される。
のは焼結式の利用率９５％には及んでいないことがわか
る。この差異を明確にするために、この電極中の酸化コ
バルトをｘ線粉末解析法によって定性分析したところ、
この保管条件下（温度４０℃を超え、相対湿度５０％Ｒ
Ｈを超える条件下の保管）においては、ＣｏＯの酸化反
応が進行して、その一部がＣｏ3 Ｏ4 に変化しているこ
とが判明した。さらに、別にＣｏＯに対するＣｏ3 Ｏ4
の溶解性を調べるために、１００％Ｃｏ3 Ｏ4 を合成
し、これらを既記の一定電解液量に投じ、一定時間エー
ジングしたところ、ＣｏＯは速やかに溶解してblue com
plex ionを生じるのに対し、Ｃｏ3 Ｏ4 は全くblue com
plex ionを生じず、溶解しないことがわかった。このこ
とから上記保管条件（温度４０℃を超え、相対湿度５０
％ＲＨを超える条件下の保管）においては、その保管中
にＣｏＯの少なくとも一部Ｃｏ3 Ｏ4 に変わってしまっ
ており、それが不動態皮膜として作用したために注液後
の同時間エージングに対するＣｏＯの溶解絶対量が極め
て少なくなってしまい水酸化ニッケル粒子表面に十分な
導電性の皮膜（ＣｏＯＯＨ）のコーティングができなか
ったものと思われる。さらに、この様な状態で初充電か
ら慣らし迄１０サイクルも充放電を繰り返したため導電
性の高い皮膜（ＣｏＯＯＨ）のコーティング面積の小さ
な所に電流が集中してしまい水酸化ニッケルの一部分が
分極して結果として充放電できない不可逆部分を形成し
てしまったために、その利用率が大幅にダウンしてしま
ったものと推測される。
【００２０】以上、酸化コバルトが化学式ＣｏＯで示さ
れ、その比表面積平均１５ｍ2 ／ｇと限定したときは、
その電極保管条件を、温度４０℃以下、相対湿度５０％
ＲＨ以下とすることによって、ＣｏＯのＣｏ3 Ｏ4 への
変換を抑制することが出来るので、ニッケル極の利用率
を従来の焼結式ニッケル極と同程度或いはそれ以上にま
で高め、しかも安定に使用できることがわかった。
れ、その比表面積平均１５ｍ2 ／ｇと限定したときは、
その電極保管条件を、温度４０℃以下、相対湿度５０％
ＲＨ以下とすることによって、ＣｏＯのＣｏ3 Ｏ4 への
変換を抑制することが出来るので、ニッケル極の利用率
を従来の焼結式ニッケル極と同程度或いはそれ以上にま
で高め、しかも安定に使用できることがわかった。
【００２１】尚、本実験で用いられた酸化コバルトはＣ
ｏＯとしたが、これに限定されるものではなく、Ｃｏ
Ｏ、Ｃｏ2 Ｏ3 の少なくとも一つ以上としても同様な結
果が得られることを確認した。また、この酸化コバルト
（ＣｏＯ、Ｃｏ2 Ｏ3 のうち少なくとも一つ以上）の比
表面積も本実験の平均１５ｍ2 ／ｇに限定されるもので
は無く５０ｍ2 ／ｇ程度以下としても大差ない結果が得
られた。更に、保管期間も、保管条件が温度４０℃以
下、相対湿度５０％ＲＨ以下であれば、１週間に限定さ
れるものではない。そして、電池系に付いてもＮｉ／Ｃ
ｄ電池に限定されるものではない。（例えば、Ｎｉ／Ｍ
Ｈ電池でも同様な結果が得られる。）
ｏＯとしたが、これに限定されるものではなく、Ｃｏ
Ｏ、Ｃｏ2 Ｏ3 の少なくとも一つ以上としても同様な結
果が得られることを確認した。また、この酸化コバルト
（ＣｏＯ、Ｃｏ2 Ｏ3 のうち少なくとも一つ以上）の比
表面積も本実験の平均１５ｍ2 ／ｇに限定されるもので
は無く５０ｍ2 ／ｇ程度以下としても大差ない結果が得
られた。更に、保管期間も、保管条件が温度４０℃以
下、相対湿度５０％ＲＨ以下であれば、１週間に限定さ
れるものではない。そして、電池系に付いてもＮｉ／Ｃ
ｄ電池に限定されるものではない。（例えば、Ｎｉ／Ｍ
Ｈ電池でも同様な結果が得られる。）
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば水
酸化ニッケルを主体とし、これに添加する酸化コバルト
（ＣｏＯ、Ｃｏ2 Ｏ3 ）の少なくとも一つ以上を添加し
たニッケル電極の保管条件を温度４０℃以下、相対湿度
５０％ＲＨ以下の雰囲気にすることで、酸化コバルトの
Ｃｏ3 Ｏ4 への変換を抑制できるので、高利用率でしか
もバラツキの少ない工業的価値大なるアルカリ二次電池
用ニッケル極を提供できる。
酸化ニッケルを主体とし、これに添加する酸化コバルト
（ＣｏＯ、Ｃｏ2 Ｏ3 ）の少なくとも一つ以上を添加し
たニッケル電極の保管条件を温度４０℃以下、相対湿度
５０％ＲＨ以下の雰囲気にすることで、酸化コバルトの
Ｃｏ3 Ｏ4 への変換を抑制できるので、高利用率でしか
もバラツキの少ない工業的価値大なるアルカリ二次電池
用ニッケル極を提供できる。
【図１】ニッケル極の利用率と相対温度との関係を示し
た図。
た図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秦 勝幸 東京都品川区南品川三丁目４番10号 東 芝電池株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−138458（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 4/32 H01M 4/26
Claims (1)
- 【請求項１】 耐アルカリ性金属多孔体に水酸化ニッケ
ル粉末を主体とするペースト中に添加される化学式Ｃｏ
ＯまたはＣｏ2 Ｏ3 で示される酸化コバルトのうち少な
くとも一種以上を添加したアルカリ二次電池用ニッケル
極において、前記ニッケル極は温度４０℃以下、相対湿
度５０％ＲＨ以下の雰囲気で保管したものを用いたこと
を特徴とするアルカリ二次電池用ニッケル極。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3073144A JP2938994B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | アルカリ二次電池用ニッケル極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3073144A JP2938994B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | アルカリ二次電池用ニッケル極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04308659A JPH04308659A (ja) | 1992-10-30 |
| JP2938994B2 true JP2938994B2 (ja) | 1999-08-25 |
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ID=13509712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP3073144A Expired - Fee Related JP2938994B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | アルカリ二次電池用ニッケル極 |
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| JP (1) | JP2938994B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100848714B1 (ko) * | 2000-11-17 | 2008-07-28 | 도시바 덴치 가부시키가이샤 | 밀폐형 니켈 아연 일차 전지, 그 양극 및 이의 제조 방법 |
-
1991
- 1991-04-05 JP JP3073144A patent/JP2938994B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04308659A (ja) | 1992-10-30 |
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