JP2935441B2 - 澱粉を基本成分とする分解性の肉薄成形体の製造方法 - Google Patents

澱粉を基本成分とする分解性の肉薄成形体の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、複数に分かれた型、好ましくは二つに分か
れた型の下側型部材の上に澱粉を基本成分とする焼成材
料を載せ、ただし機械的安定性の高い強靭で硬い生成物
を得るために、 １）以下の成分で調製された実質的に脂肪不含の焼成材
料を使用し： ａ）42.0〜60.0重量％、好ましくは45.0〜56.0重量％
の水； ｂ）36.0〜56.5重量％、好ましくは38.0〜52.0重量％
の澱粉製品； ｃ）離型剤としての0.04〜11重量％、好ましくは0.2
〜4.5重量％の、中鎖のまたは長鎖の置換されたまたは
非置換の脂肪酸、それの塩およびそれの酸アミドより成
る群から選択される少なくとも１種類、またはこれらの
化合物の少なくとも１種類とポリメチルヒドロゲンシロ
キサンとの組み合わせまたはこれらの化合物の完全な代
替え物としてのポリメチルヒドロゲンシロキサン、 ただしポリメチルヒドロゲンシロキサンが完全な代替え
物として使用される場合には0.5〜6.5重量％、0.1〜4.2
重量％の量で使用しそして併用される場合には脂肪酸あ
るいはそれの上記誘導体を高濃度で使用しそしてポリメ
チルヒドロキシシロキサンの濃度は一般に３重量％を超
えるべきでない、 そおよび場合によっては増粘剤、例えば膨潤澱粉、予備
糊化した澱粉または焼きくず（baking leaving）、お
よび／またはグア粉末、ペクチン、イナゴ豆粗粉末（ca
rbo seed meal）、カルボキシメチルセルロースおよ
び／またはアラビアゴム； 繊維物質、例えばセルロースの多い原料、植物性原
料、合成樹脂の、ガラスの、金属のおよび炭素の繊維； 非繊維フィラー、例えば炭酸カルシウム、カーボンブ
ラック、タルク、二酸化チタン、シリカゲル、酸化アル
ミニウム、シェラック、大豆蛋白質粉末、小麦粘質物粉
末、卵白粉末、カゼイン粉末およびカゼイナート（case
inat）粉末； 染料； 保存剤、および 酸化防止剤 ２）型に充填されたこの焼成材料を焼き、そして ３）得られる成形体を６重量％〜22重量％の湿分含有量
に状態調整する分解性の肉薄成形体、例えばカップ状
物、皿状物、ファーストフード用包装材、トレー類、平
らなシート状物等の製造方法に関する。
かゝる方法はヨーロッパ特許（B1）第513,106号明細
書に記載されている。この方法では澱粉製品として種々
の澱粉および／または粉末または粉末混合物が使用され
ている。
かゝる成形体を製造するために使用される澱粉の種類
は添加物の併用および製造条件と一緒に得られる最終製
品の性状（重さ、密度、機械的性質、等）によって決め
られる。
本発明者は驚くべきことに、澱粉と一緒にまたは澱粉
の代りに、有機酸でまたは燐酸でエステル化した澱粉、
エーテル化した澱粉、架橋した澱粉およびイオン相互作
用により変性できる澱粉よりなる群から選択される少な
くとも１種類の変性澱粉を使用した場合に、成形体の安
定性が顕著に向上することを見出した。
従って本発明の対象は、冒頭に記載の方法において、
澱粉製品として ａ）0.0〜56.5重量％、好ましくは10〜50.0重量％の澱
粉または種々の澱粉の混合物および／または粉末または
粉末混合物および ｂ）2.0〜56.5重量％、好ましくは2.0〜28.0重量％の、
有機酸でまたは燐酸でエステル化した澱粉、エーテル化
した澱粉、架橋した澱粉およびイオン相互作用によって
変性された澱粉よりなる群から選択される少なくとも１
種類の変性澱粉 を使用することを特徴とする、澱粉を基本成分とする分
解性の肉薄成形体の製造方法に関する。公知の調製物に
おいて使用された従来の澱粉誘導体、例えば予備糊化さ
れた澱粉は、第一にその増粘効果のために使用されおよ
びそれによって焼成材料の二三の成分の沈降を抑制する
が、本発明の添加物によって構造結合および強度への働
きを認めることができる。
澱粉、即ちアミロース（17〜31％）とアミロペクチン
（69〜83％）より成る最も重要な天然澱粉は粒状の重格
子（Ueberstrukture）の状態に組織化されている。一つ
の粒子は多数の大きな鎖長（1000より多いグルコース単
位）のアミロース分子とアミロペクチン分子を有してい
る。グルコース単位当たりアミロース中の３個のOH基を
置換に使用することができ、アミロペクチンの場合にも
同様に、僅かの分岐部分を除いて、２つの遊離OH基を使
用することができる。
澱粉誘導体は以下の二三の重要なデータで特徴付けら
れる： DS（置換度）： グルコース単位当たりの置換位置の平均数：最高３
個、しばしば使用されるのは0.001〜0.2、即ち1000個の
グルコース単位当たり１〜200以下の置換位置 置換率％（全固形分含有量中の置換基の重量％）： DSまたは置換率％の表示は誘導体化法および算定によ
って行う。
上記の澱粉誘導体（エステル化澱粉、エーテル化澱粉
および架橋澱粉）は外的には（微小の）無変化澱粉粒子
である。このものは互いに対応する二つの働きを果たさ
なければならない。
1.単官能的なエステル化、エーテル化により粒子の膨潤
が比較的僅かな膨潤； 即ち低温での水吸収および糊化。結果：焼付工程の間
に迅速に完全に糊化する。それにより澱粉の“結合力”
をより良好に利用できる。
2.粒子組織の架橋 は膨潤を制限し、水を吸収しそして固定するが、無制
限に膨潤せずそして後で粒子がはじける。結果として緊
密で安定な構造。
1a）有機酸でのエステル化： 〔式中、ＲはCH3（アセチル化、0.12までのDS）でり、 ＲはCH2−CH2−COOR1（スクシニル化、最高４％の無
水コハク酸）であり、ただしR1はpH値および使用される
塩／塩基次第でＨ、Naまたは他の対イオンであり、 ＲはCHR2−CHR3−COOR1（アルケニルコハク酸化、最
高３％のアルケニル無水コハク酸）であり、ただし R2はＨでありそしてR3はアルケニル基であるかまたは R2がアルケニル基でそしてR3がＨである。〕 アルケニル基＝例えばオクテニル基、デセニル基であ
る。
このエステルはアルカリ性pH域で安定しておらず、そ
れ故にエーテル化が特に有利である。
1b）燐酸での単官能エステル化： 〔ＲはpH値および使用する塩／塩基次第でＨ、Naまたは
他の対イオンであり、 DSは0.005〜0.1であり、好ましくは0.05以下であり、
誘導体中のＰは最高0.5％であり； DS約0.07までは室温で糊化する。
1c）エーテル化： 澱粉−OH→澱粉−Ｏ−Ｒ 〔ＲはCH2−CH2−OHヒドロキシエチルエーテルであり、 Ｒは（CH2）３−OHヒドロキシプロピルエーテルであ
り、 DSは0.01〜0.2、特に好ましくは0.02〜0.1である。
上記の置換基の働きは原則としてあらゆる種類の重要
な澱粉（トウモロコシ、馬鈴薯、タピオカ、小麦）並び
にカチオン性澱粉に当て嵌まる。
馬鈴薯澱粉は極端に膨潤し且つ粒子構造が溶解するの
で、架橋作用は特に馬鈴薯澱粉の場合に重要である。
２）架橋： 1.メタ燐酸ナトリウムまたはオキシ塩化リンでの燐酸塩
架橋 Ｒは条件次第でＨ、Naまたは他の対イオンであり、 DSは１×10-4〜１×10-2、好ましくは５×10-4〜５×
10-3であり、最高燐含有量0.14％（架橋の燐は0.04％）
である。
2.ジカルボン酸架橋 ２澱粉−OH→澱粉−Ｏ−CO−（CH2）ｎ−CO−Ｏ−澱
粉 例えば、ｎ＝4:アジピン酸架橋、最高0.12％の無水ア
ジピン酸 3.グリセリン架橋 ２澱粉−OH→澱粉−Ｏ−CH2−CHOH−CH2−Ｏ−澱粉 最高0.3％のエピクロロヒドリンあるいは0.6重量％の
アクロレイン架橋の重要さは、工程を考慮した場合に、
膨潤および糊化が増加すればするほど増す。
澱粉粒子の約50℃まで可逆的である水吸収性および膨
潤性は温度の上昇とともに増加する。澱粉粒子が膨潤す
ればするほど、遊離水がますます結合するので、部分結
晶構造が溶解しそして粘度が著しく増加する。澱粉の一
部、特にアミロースが出てきて、接着剤として作用す
る。十分に膨潤した場合には、特に馬鈴薯の場合には、
膨潤した粒子が崩壊しそして明らかに粘度の低下をもた
らす。
この過度の膨潤は僅かな構造的架橋によって防止でき
るそうである： 1.澱粉エーテル（ヒドロキシプロピルエーテル）： それによって低温で膨潤および糊化がそして同時に 2.架橋した澱粉（燐酸塩−エステル結合）： が膨潤を制限し且つ緩慢とし、水がより良好に結合
し、粒子構造を破裂させない。
同様な効果を示す他の誘導体には以下のものがある： １）澱粉エステル、例えばａ）酢酸、ｂ）コハク酸、
ｃ）燐酸あるいはｄ）アルケニルコハク酸でエステル化
した澱粉エステル；これによる時期尚早の膨潤および糊
化がある。
2a）ジカルボン酸−、燐酸塩−、グリセリン基による架
橋が膨潤および破裂を制限する。
2b,c）化学的に架橋でないが、遊離カルボキシル基がそ
のままあるものあるいは置換されたもの、例えばコハク
酸、オクテニルコハク酸。
これらは２−価および３−価のイオン（Ca、Mg、Al）
あるいは珪酸塩と配位結合によって同様に高い比重およ
び強度の生成物をもたらす。
澱粉誘導体の置換度は0.2以下であるべきである。
一般に、効果が判るためには、糊化温度が少なくとも
２℃、特に５℃位は誘導体化によって低下するべきだと
言うことができる。
イオン相互作用によって変性された澱粉の場合には、
架橋と同様に作用する以下のイオン群の“橋架け機能”
を採用することができる。
以下の物質はこれらに関して補強する働きを示す： 1. 硫酸アルミニウム アルミニウムイオンの影響は100gの澱粉当たり0.05〜
0.15g Al2（SO4）３の濃度範囲で確認することができ
た。
紙のサイズ塗りのための類似物は、ペースト状でのpH
値が中和点またはそれより上にあるので、酸化アルミニ
ウムの場合の条件で既に沈澱する。
2. アルカリ珪酸塩 水ガラス溶液を澱粉に0.1〜1.0％の範囲で添加するこ
とで重要な構造強化が達成される。
これは、一般に反対の効果を生じるペースト状態での
7.5〜9.0の高いpH値にもかかわらず達成される。
3. 第二燐酸カルシウム、珪酸カルシウム 第二燐酸カルシウムおよび珪酸カルシウムも同様に澱
粉に0.1〜2.0％添加した場合に構造強化をもたらす。ペ
ースト状物のpH値は、余り溶解しないこれらの塩によっ
て僅かしか影響されない。
他の燐酸塩、例えば第一燐酸カルシウム、第三燐酸カ
ルシウム、またはピロ燐酸塩並びにその他のカルシウム
塩はこの追加的な効果を示さない。
実施例1: カップ状物235×175×14（mm）の製造：馬鈴薯澱粉のコ
ハク酸エステル誘導体の添加 圧縮強度試験：相関法に従う30％程圧縮するために必要
とされる最大の力の試験にて次の測定値が得られた。バ
ッチ当たりの試験体の数:10個。
実施例2: アンプル容器80×65×13（mm）の製造：燐塩酸で架橋し
た澱粉エーテル誘導体を添加 実施例3a: 直方体のビーカー110×120×48（mm）の製造：アルカリ
珪酸塩を添加 実施例3b: 直方体のビーカー110×120×48（mm）の製造：アルカリ
珪酸塩を添加 実施例4: 平型のカップ状物235×175×12（mm）、肉厚4mmの製
造：誘導体化された馬鈴薯澱粉の量を変えて添加 実施例5: カゴ状容器115×80×38（mm）の製造：ヒドロキシプロ
ピル化された馬鈴薯澱粉の量を変えて添加 圧縮強度試験：相関法に従う30％程圧縮するために必要
とされる最大の力の試験にて次の測定値が得られた。バ
ッチ当たりの試験体の数:10個。
実施例6: 直方体の円錐状容器145×90×50（mm）の製造：オクテ
ニルコハク酸エステルの量を変えて添加 圧縮強度試験：相関法に従う30％程圧縮するために必要
とされる最大の力の試験にて次の測定値が得られた。バ
ッチ当たりの試験体の数:10個。
実施例7: 直方体の円錐状容器145×90×50（mm）の製造：オクテ
ニルコハク酸エステルの量を変えて添加 実施例8: 丸皿（直径155mm、高さ12mm）の製造 の量を変えて添加 実施例9: 包装用皿状物130×105×30（mm）の製造 実施例10: トレー135×220×19（mm）の製造:Al−イオンを色々な
濃度で添加 実施例11: 直方体の円錐状容器145×90×50（mm）の製造： 実施例12: 包装用シャーレ130×105×30（mm）の製造： 圧縮強度試験：相関法に従う30％程圧縮するために必要
とされる最大の力の試験にて次の測定値が得られた。バ
ッチ当たりの試験体の数:10個。
実施例13: 包装用シャーレ130×105×30（mm）の製造（実施例12
と同様） 実施例14: 選別用区分壁195×65×16（mm）の製造： 実施例15: 皿状物235×175×14（mm）の製造：澱粉誘導体の添加
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハース・ヨハン オーストリア国、アー−3400 クロステ ルノイブルク、ザイトヴェーク、５ (56)参考文献 特開 平３−143934（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−10644（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−283242（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−292156（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 5/00 - 5/24

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】複数に分かれる型の下の型部材の上に澱粉
    を基本成分とする焼成材料を載せ、ただし機械的安定性
    の高い強靭で硬い生成物を得るために、 １）以下の成分で調製された実質的に脂肪分不含の焼成
    材料を使用し： ａ）42.0〜60.0重量％の水、 ｂ）36.0〜56.5重量％の澱粉製品、 ｃ）離型剤としての0.04〜11重量％の、中鎖のまたは長
    鎖の置換されたまたは非置換の脂肪酸、それの塩および
    それの酸アミドより成る群から選択される少なくとも１
    種類、またはこれらの化合物の少なくとも１種類とポリ
    メチルヒドロゲンシロキサンとの組み合わせまたはこれ
    らの化合物の完全な代替え物としてのポリメチルヒドロ
    ゲンシロキサン、 ただしポリメチルヒドロゲンシロキサンが完全な代替え
    物として使用される場合には0.5〜6.5重量％の量で使用
    しそして併用される場合には脂肪酸あるいはそれの上記
    誘導体を高濃度で使用しそしてポリメチルヒドロキシシ
    ロキサンの濃度は一般に３重量％を超えるべきでない、 そしてこの焼成材料は増粘剤、繊維物質、非繊維質フィ
    ラー、染料、保存剤および酸化防止剤も含有していても
    よい、 ２）型に充填されたこの焼成材料を焼き、そして ３）得られる成形体を６重量％〜22重量％の湿分含有量
    に状態調整する分解性の肉薄成形体を製造する方法にお
    いて、澱粉製品として ａ）0.0〜56.5重量％の澱粉、種々の澱粉の混合物、澱
    粉の粉末または粉末混合物より成る群から選択される少
    なくとも１種類および ｂ）2.0〜56.5重量％の、有機酸でまたは燐酸でエステ
    ル化した澱粉、エーテル化した澱粉、架橋した澱粉およ
    びイオン相互作用によって変性された澱粉よりなる群か
    ら選択される少なくとも１種類の変性澱粉 を使用することを特徴とする、上記方法。
  2. 【請求項２】エステル化澱粉として、酢酸、コハク酸ま
    たはアルケニル置換コハク酸でエステル化した澱粉を使
    用する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】エステル化澱粉として燐酸でエステル化し
    た澱粉を使用する請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】エーテル化澱粉としてエチレンオキシドま
    たはプロピレンオキシドでエーテル化した澱粉を使用す
    る請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】架橋澱粉としてメタ燐酸ナトリウム、オキ
    シ塩化リンで、ジカルボン酸で、例えばアジピン酸でま
    たはエピクロロヒドリンあるいはアクロレインで架橋さ
    れている澱粉を使用する請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】澱粉のイオン相互作用を達成するために硫
    酸アルミニウム、アルカリ金属珪酸塩、第二燐酸カルシ
    ウムまたは珪酸カルシウムを添加する請求項１に記載の
    方法。
  7. 【請求項７】澱粉誘導体の置換度が0.2以下である請求
    項３、４または５に記載の方法。
JP7515825A 1993-12-06 1994-12-06 澱粉を基本成分とする分解性の肉薄成形体の製造方法 Expired - Fee Related JP2935441B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
AT2466/93 1993-12-06
AT246693 1993-12-06
PCT/AT1994/000187 WO1995015698A1 (de) 1993-12-06 1994-12-06 Verfahren zur herstellung von verrottbaren, dünnwandigen formkörpern auf stärkebasis

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JPH09501466A JPH09501466A (ja) 1997-02-10
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