JP2927911B2 - 高吸水性ポリマーおよびその製造法 - Google Patents
高吸水性ポリマーおよびその製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は、高吸水性ポリマーおよびその製造法に関す
るものである。本発明によって得られるポリマーは、吸
水性能が高く、且つその吸水ゲルは光にあたってもまた
高温雰囲気においても経時劣化が極めて小さくて安定で
あるので、例えば、蓄冷剤、蓄熱剤用ゲル、芳香剤用ゲ
ル、農園芸用保水ゲル、人工雪用ゲル、屋外土木工事用
止水剤、滑剤等、耐久性（耐熱性）が要求される資材と
して有効に利用することができる。
るものである。本発明によって得られるポリマーは、吸
水性能が高く、且つその吸水ゲルは光にあたってもまた
高温雰囲気においても経時劣化が極めて小さくて安定で
あるので、例えば、蓄冷剤、蓄熱剤用ゲル、芳香剤用ゲ
ル、農園芸用保水ゲル、人工雪用ゲル、屋外土木工事用
止水剤、滑剤等、耐久性（耐熱性）が要求される資材と
して有効に利用することができる。
〈従来技術と問題点〉 近年、自重の数十〜数百倍もの水を吸収する高吸水性
樹脂が提案されている。例えば、澱粉グラフト重合体
（特公昭53−46199号公報等）、セルロース変性材（特
開昭50−80376号公報等）、水溶性高分子の架橋物（特
公昭43−23462号公報等）、自己架橋型アクリル酸アル
カリ金属塩ポリマー（特公昭54−30710号公報等）、等
があり、これらは生理用品、使いすて紙おむつ等の吸収
剤として、あるいは、農園芸用の保水剤およびその他産
業用資材として広範囲な分野に用途開発が進められてい
る。
樹脂が提案されている。例えば、澱粉グラフト重合体
（特公昭53−46199号公報等）、セルロース変性材（特
開昭50−80376号公報等）、水溶性高分子の架橋物（特
公昭43−23462号公報等）、自己架橋型アクリル酸アル
カリ金属塩ポリマー（特公昭54−30710号公報等）、等
があり、これらは生理用品、使いすて紙おむつ等の吸収
剤として、あるいは、農園芸用の保水剤およびその他産
業用資材として広範囲な分野に用途開発が進められてい
る。
しかしながら、これらの高吸水性樹脂は、多量の水を
吸収する能力および乾燥時での経時安定性は優れている
ものの、吸水状態での安定性に極めて乏しいものであ
る。例えば、吸水したゲル状物を日光に暴露しておく
と、わずか数時間のうちに劣化して流動化してゲル状物
の形態を保持できなくなることが多い。また、ゲル状物
を密閉容器等に物理的な水分蒸発が無い状態で充填し、
高温雰囲気下（80℃以上）においた場合も数時間から24
時間程度で同様に劣化してしまうことがある。したがっ
て、この様な高吸水性樹脂（吸水ゲル）を特に園芸用
（観賞用）保水剤、蓄冷剤（食品保冷用等のフィルムや
成型物容器にゲルを充填した物のように、保管時および
使用時に光、熱の影響を受けやすいもの）、蓄熱剤、屋
外土木工事用の止水剤や滑剤、人工雪等の耐光性、耐熱
性の要求される分野に使用する際には、ゲルの耐久性が
充分でなく、実用上大きな障害になっている。
吸収する能力および乾燥時での経時安定性は優れている
ものの、吸水状態での安定性に極めて乏しいものであ
る。例えば、吸水したゲル状物を日光に暴露しておく
と、わずか数時間のうちに劣化して流動化してゲル状物
の形態を保持できなくなることが多い。また、ゲル状物
を密閉容器等に物理的な水分蒸発が無い状態で充填し、
高温雰囲気下（80℃以上）においた場合も数時間から24
時間程度で同様に劣化してしまうことがある。したがっ
て、この様な高吸水性樹脂（吸水ゲル）を特に園芸用
（観賞用）保水剤、蓄冷剤（食品保冷用等のフィルムや
成型物容器にゲルを充填した物のように、保管時および
使用時に光、熱の影響を受けやすいもの）、蓄熱剤、屋
外土木工事用の止水剤や滑剤、人工雪等の耐光性、耐熱
性の要求される分野に使用する際には、ゲルの耐久性が
充分でなく、実用上大きな障害になっている。
吸水ゲルの耐光性、耐熱性を改良する方法としては、
高吸水性樹脂にカーボンブラックや活性炭を混合する方
法（特開昭59−38271号公報）やアクリル酸係単量体に
コモノマーとしてスルホアルキル（メタ）アクリレート
系単量体を存在させ、架橋剤と共に重合させて得られた
水不溶性吸水性樹脂（特開昭61−36309号公報）等が提
案されている。
高吸水性樹脂にカーボンブラックや活性炭を混合する方
法（特開昭59−38271号公報）やアクリル酸係単量体に
コモノマーとしてスルホアルキル（メタ）アクリレート
系単量体を存在させ、架橋剤と共に重合させて得られた
水不溶性吸水性樹脂（特開昭61−36309号公報）等が提
案されている。
しかし、これらは、その効果が小さく未だ不充分であ
って実用上の問題となっている。
って実用上の問題となっている。
〈要旨〉 本発明者らは、前記の問題点を解決するために種々研
究を重ねた結果、アクリル酸系モノマーの重合におい
て、ヒンダードアミン含有アクリル酸エステルを共重合
させることにより、耐熱性および耐光性の優れた高吸水
性ポリマーが得られることを見出した。
究を重ねた結果、アクリル酸系モノマーの重合におい
て、ヒンダードアミン含有アクリル酸エステルを共重合
させることにより、耐熱性および耐光性の優れた高吸水
性ポリマーが得られることを見出した。
すなわち、本発明による高吸水性ポリマーは、下記の
一般式（Ｉ）で表わされる構造単位80〜99.9モル％と下
記の一般式（II）で表わされる構造単位0.1〜20モル％
とからなり、構造単位（Ｉ）およひ（II）の合計量が90
モル％以上であること、を特徴とするものである。
一般式（Ｉ）で表わされる構造単位80〜99.9モル％と下
記の一般式（II）で表わされる構造単位0.1〜20モル％
とからなり、構造単位（Ｉ）およひ（II）の合計量が90
モル％以上であること、を特徴とするものである。
（ただし、R1は水素原子またはメチル基を示し、Ｘは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） また、本発明による高吸水性ポリマーの製造法は、下
記一般式（III）で表わされるアクリル酸系モノマーと
下記の一般式（IV）で表わされるヒンダードアミン含有
アクリル酸エステルとを含んでなる単量体混合物を重合
条件に付すこと、を特徴とするものである。
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） また、本発明による高吸水性ポリマーの製造法は、下
記一般式（III）で表わされるアクリル酸系モノマーと
下記の一般式（IV）で表わされるヒンダードアミン含有
アクリル酸エステルとを含んでなる単量体混合物を重合
条件に付すこと、を特徴とするものである。
（ただし、R1は水素原子またはメチル基を示し、Ｘは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） 〈効果〉 本発明によって得られる高吸水性ポリマーは、吸水性
能が高く、かつその吸水ゲルは光にあたってもまた高温
雰囲気においても経時劣化が極めて小さくて安定なもの
である。したがって、本発明による高吸水性ポリマー
は、耐久性や耐熱性が要求される数々の分野において、
例えば蓄冷剤、蓄熱剤用ゲル、芳香剤用ゲル、農園芸用
保水ゲル、人工雪用ゲル、屋外土木工事用止水剤、滑剤
などとして有効に利用することができる。
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） 〈効果〉 本発明によって得られる高吸水性ポリマーは、吸水性
能が高く、かつその吸水ゲルは光にあたってもまた高温
雰囲気においても経時劣化が極めて小さくて安定なもの
である。したがって、本発明による高吸水性ポリマー
は、耐久性や耐熱性が要求される数々の分野において、
例えば蓄冷剤、蓄熱剤用ゲル、芳香剤用ゲル、農園芸用
保水ゲル、人工雪用ゲル、屋外土木工事用止水剤、滑剤
などとして有効に利用することができる。
〈高吸水性ポリマー〉 本発明による高吸水性ポリマーは、下記の一般式
（Ｉ）で表わされる構造単位80〜99.9モル％と下記一般
式（II）で表わされる構造単位0.1〜20モル％とからな
り、構造単位（Ｉ）および（II）の合計量が90モル％以
上であるものである。
（Ｉ）で表わされる構造単位80〜99.9モル％と下記一般
式（II）で表わされる構造単位0.1〜20モル％とからな
り、構造単位（Ｉ）および（II）の合計量が90モル％以
上であるものである。
（ただし、R1は水素原子またはメチル基を示し、Ｘは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） 一般式（Ｉ）で表わされる構造単位が80モル％未満で
あると得られる高吸水性ポリマーに充分な吸水能が得ら
れない。また、一般式（II）で表わされる構造単位が0.
1モル％未満であると、得られる高吸水性ポリマーに充
分な耐久性（耐熱性及び耐久性）の効果が得られない。
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） 一般式（Ｉ）で表わされる構造単位が80モル％未満で
あると得られる高吸水性ポリマーに充分な吸水能が得ら
れない。また、一般式（II）で表わされる構造単位が0.
1モル％未満であると、得られる高吸水性ポリマーに充
分な耐久性（耐熱性及び耐久性）の効果が得られない。
〈その他の化合物〉 本発明による高吸水性ポリマーは、前記の構造単位
（Ｉ）および（II）を必須的に含んでなるものである
が、生成ポリマーの吸水性を過度に損なわない限り、す
なわち一般に構造単位（Ｉ）および（II）の合計量が90
モル％を下回らない限り、構造単位（Ｉ）および（II）
を与えるモノマー（すなわち、モノマー（III）および
（IV））と他の化合物を反応させてなるものであってよ
い。このような化合物としては、共重合性モノマー、架
橋剤等が挙げられる。
（Ｉ）および（II）を必須的に含んでなるものである
が、生成ポリマーの吸水性を過度に損なわない限り、す
なわち一般に構造単位（Ｉ）および（II）の合計量が90
モル％を下回らない限り、構造単位（Ｉ）および（II）
を与えるモノマー（すなわち、モノマー（III）および
（IV））と他の化合物を反応させてなるものであってよ
い。このような化合物としては、共重合性モノマー、架
橋剤等が挙げられる。
共重合性モノマーとしては、分子内に共重合性の二重
結合を有する親水性のモノマー、例えば、イタコン酸
（塩）、マレイン酸（塩）、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリ
ロイルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
エチル等が挙げられる。これらの一種又は二種以上の併
用も可能である。
結合を有する親水性のモノマー、例えば、イタコン酸
（塩）、マレイン酸（塩）、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリ
ロイルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
エチル等が挙げられる。これらの一種又は二種以上の併
用も可能である。
また、架橋剤としては、（イ）構造単位（Ｉ）および
（II）を与えるモノマー（すなわち、モノマー（III）
および（IV））と共重合可能な二重結合を２個以上有す
る化合物、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリ
ントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、N,N′−メチレンビス（メ
タ）アクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レート、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフ
ェート等、（ロ）構造単位（Ｉ）または（II）の官能
基、例えばカルボキシル基と重合中あるいは重合後の乾
燥時に反応しうるような官能基を二個以上有する化合物
であり、例えば、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
脂肪族多価アルコールのジまたはポリグリシジルエーテ
ル等、あるいは（ハ）前二者の中間的な、即ち、一分子
中に（イ）に示した様な共重合性の二重結合と、（ロ）
に示したような反応性の官能基とをそれぞれ１個以上有
する化合物、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。この様な架橋剤はそれ自身単独である
いは、２種以上の混合物としても使用できる。
（II）を与えるモノマー（すなわち、モノマー（III）
および（IV））と共重合可能な二重結合を２個以上有す
る化合物、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリ
ントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、N,N′−メチレンビス（メ
タ）アクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レート、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフ
ェート等、（ロ）構造単位（Ｉ）または（II）の官能
基、例えばカルボキシル基と重合中あるいは重合後の乾
燥時に反応しうるような官能基を二個以上有する化合物
であり、例えば、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
脂肪族多価アルコールのジまたはポリグリシジルエーテ
ル等、あるいは（ハ）前二者の中間的な、即ち、一分子
中に（イ）に示した様な共重合性の二重結合と、（ロ）
に示したような反応性の官能基とをそれぞれ１個以上有
する化合物、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。この様な架橋剤はそれ自身単独である
いは、２種以上の混合物としても使用できる。
これら架橋剤の使用量は、前記一般式（III）で表わ
されるアクリル酸系モノマーに対して0.001〜10重量
％、好ましくは0.01〜２重量％、である。0.001重量％
以下では吸水能は、極めて大きくなるものの、吸水時の
高吸水性ポリマーのゲル強度が極めて弱いものとなり、
また10重量％超過では吸水ゲル強度は、特段に向上され
るが、吸水能がかなり小さいものとなってしまい実用上
問題となる。
されるアクリル酸系モノマーに対して0.001〜10重量
％、好ましくは0.01〜２重量％、である。0.001重量％
以下では吸水能は、極めて大きくなるものの、吸水時の
高吸水性ポリマーのゲル強度が極めて弱いものとなり、
また10重量％超過では吸水ゲル強度は、特段に向上され
るが、吸水能がかなり小さいものとなってしまい実用上
問題となる。
〈高吸水性ポリマーの製造〉 〈アクリル酸系モノマー〉 本発明において使用されるアクリル酸系モノマーは、
下記の一般式（III）で表わされるものである。
下記の一般式（III）で表わされるものである。
（ただし、R1は水素原子またはメチル基を示し、Ｘは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） このようなアクリル酸系モノマーとしては、標品中の
全カルボキシル基（−COOX（Ｘ＝水素原子））の50〜95
モル％、特に60〜90モル％、がアルカリ金属またはアン
モニウム塩に中和されているものが好ましい。したがっ
て、そのような好ましいアクリル酸系モノマーは、５〜
50モル％のアクリル酸（R1＝水素原子）およびメタクリ
ル酸（R1＝メチル基）と、50〜95モル％のそれらのアル
カリ金属塩（Ｘ＝アルカリ金属）およびアンモニウム塩
（Ｘ＝アンモニウム基）とからなる混合物である。
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） このようなアクリル酸系モノマーとしては、標品中の
全カルボキシル基（−COOX（Ｘ＝水素原子））の50〜95
モル％、特に60〜90モル％、がアルカリ金属またはアン
モニウム塩に中和されているものが好ましい。したがっ
て、そのような好ましいアクリル酸系モノマーは、５〜
50モル％のアクリル酸（R1＝水素原子）およびメタクリ
ル酸（R1＝メチル基）と、50〜95モル％のそれらのアル
カリ金属塩（Ｘ＝アルカリ金属）およびアンモニウム塩
（Ｘ＝アンモニウム基）とからなる混合物である。
（メタ）アクリル酸（ここで、「（メタ）アクリル」
とは、アクリルおよびメタクリルの両者をいうものであ
る。以下、本明細書において同様）の中和度は、上記好
ましい範囲に限定されることはないが、中和度が50モル
％未満であると生成高吸水性ポリマーの吸水能が低下す
る。
とは、アクリルおよびメタクリルの両者をいうものであ
る。以下、本明細書において同様）の中和度は、上記好
ましい範囲に限定されることはないが、中和度が50モル
％未満であると生成高吸水性ポリマーの吸水能が低下す
る。
（メタ）アクリル酸の中和には、アルカリ金属水酸化
物や重炭酸塩等が使用可能であるが、本発明で特に好ま
しいものはアルカリ金属水酸化物である。その具体例と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム等を挙げることができる。生成ポリマーの性能、
価格等の面からいえば、前二者が好ましい。
物や重炭酸塩等が使用可能であるが、本発明で特に好ま
しいものはアルカリ金属水酸化物である。その具体例と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム等を挙げることができる。生成ポリマーの性能、
価格等の面からいえば、前二者が好ましい。
〈ヒンダードアミン含有アクリル酸エステル〉 本発明において使用されるヒンダードアミン含有アク
リル酸エステルは、下記の一般式（IV）で表わされるも
のである。
リル酸エステルは、下記の一般式（IV）で表わされるも
のである。
（ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） 具体的には、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル−アクリレート、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジル−メタクリレート及び1,2,2,6,6−ペンタメチル
−４−ピペリジル−アクリレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジル−メタクリレートの四種があ
る。
示す） 具体的には、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル−アクリレート、2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジル−メタクリレート及び1,2,2,6,6−ペンタメチル
−４−ピペリジル−アクリレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジル−メタクリレートの四種があ
る。
〈重合〉 本発明では、一般に水溶性モノマーを重合させる重合
法が採用される。このような方法は、高吸水性ポリマー
の製造法としては周知のものであって、本発明では発明
の趣旨に反しない限り任意のものを採用することができ
る。本発明で特に好ましい重合法としてはモノマー水溶
液自体を重合させる水溶液重合法が挙げられる。
法が採用される。このような方法は、高吸水性ポリマー
の製造法としては周知のものであって、本発明では発明
の趣旨に反しない限り任意のものを採用することができ
る。本発明で特に好ましい重合法としてはモノマー水溶
液自体を重合させる水溶液重合法が挙げられる。
また、前記一般式（III）で表わされるアクリル酸系
モノマーと前記一般式（IV）で表わされるヒンダードア
ミン含有アクリル酸エステルとの水溶液中での全モノマ
ー濃度は、20重量％以上、飽和濃度以下であることが好
ましい。
モノマーと前記一般式（IV）で表わされるヒンダードア
ミン含有アクリル酸エステルとの水溶液中での全モノマ
ー濃度は、20重量％以上、飽和濃度以下であることが好
ましい。
本発明に従って高吸水性ポリマーを製造する場合に
は、ラジカル重合開始剤を使用するのが普通である。本
発明の製造法に於いて使用されるラジカル重合開始剤と
しては、水溶性のラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、2,2′−
アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、4,4′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ系開始剤が挙げ
られる。また、重合開始剤が過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過酸化物であるとき、亜硫
酸塩、アスコルビン酸、アミン等の還元性化合物を組合
せてレドックス開始剤として使用することもできる。
は、ラジカル重合開始剤を使用するのが普通である。本
発明の製造法に於いて使用されるラジカル重合開始剤と
しては、水溶性のラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、2,2′−
アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、4,4′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ系開始剤が挙げ
られる。また、重合開始剤が過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過酸化物であるとき、亜硫
酸塩、アスコルビン酸、アミン等の還元性化合物を組合
せてレドックス開始剤として使用することもできる。
上記の様なラジカル重合開始剤の使用量は、アクリル
酸系モノマーとヒンダードアミン含有アクリル酸エステ
ルの総量に対して、一般的には0.001〜10重量％、好ま
しくは0.01〜１重量％、である。
酸系モノマーとヒンダードアミン含有アクリル酸エステ
ルの総量に対して、一般的には0.001〜10重量％、好ま
しくは0.01〜１重量％、である。
〈実験例〉 実施例１ 100ccコニカルフラスコにアクリル酸30gを採り、これ
に純水16.8gを加えて混合した。これに氷冷下、水酸化
カリウム15.2gを徐々に加えて中和した。このものはア
クリル酸の中和度65モル％、アクリル酸及びアクリル酸
カリウムのモノマー濃度が65重量％のものであった。次
に、共重合モノマーとして、2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル−アクリレート1.5gを加え溶解させたの
ち、これに架橋剤としてN,N′−メチレンビスアクリル
アミドを0.1gおよび重合開始剤として31％過酸化水素水
0.4gを溶解させた。この様に調製した溶液中に、次に還
元剤として５％のＬ−アスコルビン酸水溶液をスプレー
ノズルより噴霧した。重合は直ちに起こり、ゲル状含水
重合体を得た。これを熱風乾燥器にて、130℃で５時間
乾燥した後、ナイフ式粉砕器で粉砕し、粉末状の共重合
体ポリマー（１）を得た。このポリマーの吸水能を測定
（ポリマーの吸水能試験の詳細は後述する）した結果、
255倍であった。
に純水16.8gを加えて混合した。これに氷冷下、水酸化
カリウム15.2gを徐々に加えて中和した。このものはア
クリル酸の中和度65モル％、アクリル酸及びアクリル酸
カリウムのモノマー濃度が65重量％のものであった。次
に、共重合モノマーとして、2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル−アクリレート1.5gを加え溶解させたの
ち、これに架橋剤としてN,N′−メチレンビスアクリル
アミドを0.1gおよび重合開始剤として31％過酸化水素水
0.4gを溶解させた。この様に調製した溶液中に、次に還
元剤として５％のＬ−アスコルビン酸水溶液をスプレー
ノズルより噴霧した。重合は直ちに起こり、ゲル状含水
重合体を得た。これを熱風乾燥器にて、130℃で５時間
乾燥した後、ナイフ式粉砕器で粉砕し、粉末状の共重合
体ポリマー（１）を得た。このポリマーの吸水能を測定
（ポリマーの吸水能試験の詳細は後述する）した結果、
255倍であった。
実施例２ 実施例１の2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル
−アクリレートを使用する代りに、2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル−メタクリレートを同量使用する
他は実施例１と同操作にて共重合体ポリマー（２）を得
た。このポリマーの吸水能は245倍であった。
−アクリレートを使用する代りに、2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル−メタクリレートを同量使用する
他は実施例１と同操作にて共重合体ポリマー（２）を得
た。このポリマーの吸水能は245倍であった。
比較例１ 実施例１の2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル
−アクリレートを添加せず、ポリアクリル酸及びポリア
クリル酸カリウムのみからなる標準ポリマーを得た。こ
のポリマーの吸水能は270倍であった。
−アクリレートを添加せず、ポリアクリル酸及びポリア
クリル酸カリウムのみからなる標準ポリマーを得た。こ
のポリマーの吸水能は270倍であった。
〈評価試験方法〉 実施例１〜２で得られた共重合ポリマー（１）および
（２）、比較例１で得られた標準ポリマーおよび市販品
高吸水性ポリマー（比較例２）の合計４種について下記
の試験を実施した。
（２）、比較例１で得られた標準ポリマーおよび市販品
高吸水性ポリマー（比較例２）の合計４種について下記
の試験を実施した。
［１］吸水能試験 高吸水性ポリマー0.2gを精秤し、これを純水1000ccに
浸漬させ、マグネットスターラーで攪拌しながら、１時
間吸水させる。吸水後、200メッシュふるいで15分間水
切りした後、膨潤ゲルの重量を測定し、下記式に従って
純水吸水能を算出した。
浸漬させ、マグネットスターラーで攪拌しながら、１時
間吸水させる。吸水後、200メッシュふるいで15分間水
切りした後、膨潤ゲルの重量を測定し、下記式に従って
純水吸水能を算出した。
［２］耐光性テスト 高吸水性ポリマー1gに純水150gを加えて吸水膨潤させ
た吸水ゲルを100gづつ、厚さ0.05mmの透明なポリエチレ
ン製の袋に入れて夏場（７〜８月）の日光に暴露した。
この際の吸水ゲルの様子を経時的に観察した。この結果
を表−１に示した。
た吸水ゲルを100gづつ、厚さ0.05mmの透明なポリエチレ
ン製の袋に入れて夏場（７〜８月）の日光に暴露した。
この際の吸水ゲルの様子を経時的に観察した。この結果
を表−１に示した。
［３］耐熱性テスト ［２］耐光性テストと同様に作成した吸水ゲルを100g
づつガラスびんに入れ、密栓した後、90℃の恒温槽に入
れ、吸水ゲルの様子を観察した。この結果を表−２に示
した。
づつガラスびんに入れ、密栓した後、90℃の恒温槽に入
れ、吸水ゲルの様子を観察した。この結果を表−２に示
した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−170808（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−71185（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 220/04 - 220/06 C08F 220/34 C08F 20/04 - 20/06 C08F 20/34 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で表わされる構造単位
80〜99.9モル％と下記の一般式（II）で表わされる構造
単位0.1〜20モル％とからなり、構造単位（Ｉ）および
（II）の合計量が90モル％以上であることを特徴とす
る、高吸水性ポリマー。 （ただし、R1は水素原子またはメチル基を示し、Ｘは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す） - 【請求項２】下記の一般式（III）で表わされるアクリ
ル酸系モノマーと下記の一般式（IV）で表わされるヒン
ダードアミン含有アクリル酸エステルとを含んでなる単
量体混合物を重合条件に付すことを特徴とする、請求項
１に記載の高吸水性ポリマーの製造法。 （ただし、R1は水素原子またはメチル基を示し、Ｘは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を示す） （ただし、R2、R3はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22067190A JP2927911B2 (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | 高吸水性ポリマーおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22067190A JP2927911B2 (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | 高吸水性ポリマーおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04103607A JPH04103607A (ja) | 1992-04-06 |
| JP2927911B2 true JP2927911B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=16754636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22067190A Expired - Fee Related JP2927911B2 (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | 高吸水性ポリマーおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2927911B2 (ja) |
-
1990
- 1990-08-22 JP JP22067190A patent/JP2927911B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04103607A (ja) | 1992-04-06 |
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