JP2912749B2 - 平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方法 - Google Patents
平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
Description
【０００１】本発明は銀錯塩拡散転写反転法による改良
された平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方
法及びかかる印刷版を作るため使用する感光性モノシー
ト層集成体に関する。
された平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方
法及びかかる印刷版を作るため使用する感光性モノシー
ト層集成体に関する。
【０００２】銀錯塩拡散転写反転法（ここではＤＴＲ法
と略称する）の原理は例えばＵＳ−Ａ２３５２０１４に
記載されている。
と略称する）の原理は例えばＵＳ−Ａ２３５２０１４に
記載されている。
【０００３】平版印刷版はＤＴＲ法により作ることがで
きる。ＵＳ−Ａ３５１１６５６には、下記順序でハロゲ
ン化銀乳剤層、拡散性水溶性銀錯体から銀を沈澱させる
ための核を含有する銀受容層、及び基体シート例えばア
ルミニウム箔を含有する材料を露光し、露光したハロゲ
ン化銀乳剤層に現像主薬及びハロゲン化銀溶媒の水性ア
ルカリ性溶液を付与し、非還元ハロゲン化銀又はその形
成された錯体をハロゲン化銀乳剤層の非露光部域から銀
受容層へ拡散させ、核と共に非還元ハロゲン化銀又はそ
の形成された錯体から銀受容層中で可視銀像を作り、前
記像は親油性インク受容性とし、銀受容層の面から温水
で露光されたハロゲン化銀乳剤層を除去することによっ
て印刷版を製造する方法が記載されている。印刷は、非
像形成部域を浸潤するため像形成した銀受容層を水性給
湿液で湿潤し、銀受容層をインクで被覆し、像形成部域
を浸潤し、インク付け面をインク像を転写するためのコ
ピーシート上に押圧することによって達成できる。又親
油性インク受容像を基体シート例えばアルミニウム箔上
に直接形成するように核を含有する銀受容層を省略する
こともできる、このときその面は予めブラシング、シリ
ケート化、陽極酸化、エッチング等で親水性にしてお
く。所望によってラッカーで処理することにより銀像の
親油性度を増大させることができる。
きる。ＵＳ−Ａ３５１１６５６には、下記順序でハロゲ
ン化銀乳剤層、拡散性水溶性銀錯体から銀を沈澱させる
ための核を含有する銀受容層、及び基体シート例えばア
ルミニウム箔を含有する材料を露光し、露光したハロゲ
ン化銀乳剤層に現像主薬及びハロゲン化銀溶媒の水性ア
ルカリ性溶液を付与し、非還元ハロゲン化銀又はその形
成された錯体をハロゲン化銀乳剤層の非露光部域から銀
受容層へ拡散させ、核と共に非還元ハロゲン化銀又はそ
の形成された錯体から銀受容層中で可視銀像を作り、前
記像は親油性インク受容性とし、銀受容層の面から温水
で露光されたハロゲン化銀乳剤層を除去することによっ
て印刷版を製造する方法が記載されている。印刷は、非
像形成部域を浸潤するため像形成した銀受容層を水性給
湿液で湿潤し、銀受容層をインクで被覆し、像形成部域
を浸潤し、インク付け面をインク像を転写するためのコ
ピーシート上に押圧することによって達成できる。又親
油性インク受容像を基体シート例えばアルミニウム箔上
に直接形成するように核を含有する銀受容層を省略する
こともできる、このときその面は予めブラシング、シリ
ケート化、陽極酸化、エッチング等で親水性にしてお
く。所望によってラッカーで処理することにより銀像の
親油性度を増大させることができる。
【０００４】ＵＳ−Ａ４７７２５３５には感光性平版印
刷版材料が記載されており、この材料は、支持体例えば
金属支持体、場合によって下塗又はハレイション防止層
又はアンダコート、非感光性ハロゲン化銀乳剤層、感光
性ハロゲン化銀乳剤層、及び物理現像核を含有する像受
容層を含有する。材料を像受容層を通して像に従って露
光し、現像して像受容層中に（金属支持体中でない）拡
散転写銀像を形成する。かくして得られた像形成した材
料は、印刷する像を含有する層から、ここで無用になっ
た乳剤層を分離することなく印刷版としてそのまま使用
される。
刷版材料が記載されており、この材料は、支持体例えば
金属支持体、場合によって下塗又はハレイション防止層
又はアンダコート、非感光性ハロゲン化銀乳剤層、感光
性ハロゲン化銀乳剤層、及び物理現像核を含有する像受
容層を含有する。材料を像受容層を通して像に従って露
光し、現像して像受容層中に（金属支持体中でない）拡
散転写銀像を形成する。かくして得られた像形成した材
料は、印刷する像を含有する層から、ここで無用になっ
た乳剤層を分離することなく印刷版としてそのまま使用
される。
【０００５】ＥＰ−Ａ０２７８７６６によれば、平版印
刷版プリカーサーが提案されており、前記プリカーサー
は、ゼラチン結合剤中に核を含有するゾルで被覆され、
そして一つの実施態様によればハロゲン化銀乳剤層で被
覆されたグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔を含
有する。前記印刷版プリカーサーを用いた広範な実験で
は、満足できる印刷結果は、前記プリカーサーの現像後
残存乳剤層を熱水（５０℃）で洗うことによって除去
し、像版を大量の（２０ｇ／ｌ）トリプシンを含有する
仕上剤で処理することを条件としたときにのみ得ること
ができることを不幸にして示した。熱水の使用は幾つか
の欠点を有する。熱水の原価は高い。更に熱水は乳剤層
の蛋白質結合剤、通常はゼラチンを溶解し、かくして前
記層の分解を生ぜしめ、銀粒子及び溶解した銀塩を含有
する汚れた黒色廃水を得る、これは冷却したときフイル
ター及び排水管を閉塞する。トリプシンについては、こ
れは、像形成中アルミニウム箔上に沈澱する銀粒子上に
吸着された蛋白質結合剤を分解又は減成するため仕上剤
中に存在させるべき蛋白分解酵素である。ゼラチン及び
ゼラチンハロゲン化銀乳剤を含む銀受容層はアルミニウ
ム箔上に直接被覆されているという事実により、実質的
な量の蛋白質結合剤が事実容易に銀粒子に到達できる。
前記銀像の親油性化後、本来親水性である吸着されたゼ
ラチンはマスター像中で望ましからぬ親水性要素を構成
し、従って満足できぬ品質を有する印刷物が得られる。
更に銀像中の蛋白質結合剤を分解するため必須である前
記トリプシンは異常に高価であり、例えばSigma Aldric
h Library of Chemical SafetyData：MSD Book，２．３
５５５３Ａ，Ｂ，Ｃから、及びRegistry of Toxic Effe
cts of Chemical Substances，YN５０７５００から誘導
される如く生態学的に有害である。
刷版プリカーサーが提案されており、前記プリカーサー
は、ゼラチン結合剤中に核を含有するゾルで被覆され、
そして一つの実施態様によればハロゲン化銀乳剤層で被
覆されたグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔を含
有する。前記印刷版プリカーサーを用いた広範な実験で
は、満足できる印刷結果は、前記プリカーサーの現像後
残存乳剤層を熱水（５０℃）で洗うことによって除去
し、像版を大量の（２０ｇ／ｌ）トリプシンを含有する
仕上剤で処理することを条件としたときにのみ得ること
ができることを不幸にして示した。熱水の使用は幾つか
の欠点を有する。熱水の原価は高い。更に熱水は乳剤層
の蛋白質結合剤、通常はゼラチンを溶解し、かくして前
記層の分解を生ぜしめ、銀粒子及び溶解した銀塩を含有
する汚れた黒色廃水を得る、これは冷却したときフイル
ター及び排水管を閉塞する。トリプシンについては、こ
れは、像形成中アルミニウム箔上に沈澱する銀粒子上に
吸着された蛋白質結合剤を分解又は減成するため仕上剤
中に存在させるべき蛋白分解酵素である。ゼラチン及び
ゼラチンハロゲン化銀乳剤を含む銀受容層はアルミニウ
ム箔上に直接被覆されているという事実により、実質的
な量の蛋白質結合剤が事実容易に銀粒子に到達できる。
前記銀像の親油性化後、本来親水性である吸着されたゼ
ラチンはマスター像中で望ましからぬ親水性要素を構成
し、従って満足できぬ品質を有する印刷物が得られる。
更に銀像中の蛋白質結合剤を分解するため必須である前
記トリプシンは異常に高価であり、例えばSigma Aldric
h Library of Chemical SafetyData：MSD Book，２．３
５５５３Ａ，Ｂ，Ｃから、及びRegistry of Toxic Effe
cts of Chemical Substances，YN５０７５００から誘導
される如く生態学的に有害である。
【０００６】前記欠点に加えて、核含有層及び平版印刷
版プリカーサー層の乳剤中に実質的な量で存在するゼラ
チンはアルミニウム箔に腐蝕効果を有することも証明さ
れた。アルミニウムへのゼラチンの腐蝕効果は、Br. Co
rros. J.１９６７年、２巻、９月号の１９３〜１９４頁
にJ. H. Penn及びG.A.W. Murryによって実際に発表され
ている。たとえアルミニウム箔へのゼラチンの腐蝕の影
響を、その上の陽極酸化層の存在によって限定できたと
しても、この保護は陽極酸化層の連続性における無秩序
な欠陥のため不完全である。
版プリカーサー層の乳剤中に実質的な量で存在するゼラ
チンはアルミニウム箔に腐蝕効果を有することも証明さ
れた。アルミニウムへのゼラチンの腐蝕効果は、Br. Co
rros. J.１９６７年、２巻、９月号の１９３〜１９４頁
にJ. H. Penn及びG.A.W. Murryによって実際に発表され
ている。たとえアルミニウム箔へのゼラチンの腐蝕の影
響を、その上の陽極酸化層の存在によって限定できたと
しても、この保護は陽極酸化層の連続性における無秩序
な欠陥のため不完全である。
【０００７】更にアルミニウムイオンはゼラチンに硬化
する影響を有することが一般に知られている（例えばT.
H. James 編、The Theory of the Photographic Proce
ss４版の７８頁〜７９頁参照）。箔のアルミニウムイオ
ンは事実ゼラチン層に硬化反応を生ぜしめる、従って乳
剤層の除去は徐々に益々困難になる。
する影響を有することが一般に知られている（例えばT.
H. James 編、The Theory of the Photographic Proce
ss４版の７８頁〜７９頁参照）。箔のアルミニウムイオ
ンは事実ゼラチン層に硬化反応を生ぜしめる、従って乳
剤層の除去は徐々に益々困難になる。
【０００８】最後に、アルミニウムについてのゼラチン
の腐蝕効果及びゼラチン層中でアルミニウムによって生
ぜしめられる硬化反応の結果として、平版印刷版プリカ
ーサーの保存寿命を実質的に制限する。
の腐蝕効果及びゼラチン層中でアルミニウムによって生
ぜしめられる硬化反応の結果として、平版印刷版プリカ
ーサーの保存寿命を実質的に制限する。
【０００９】特開平３−１１６１５１号によれば、これ
らの欠点は、アルミニウム箔及びハロゲン化銀乳剤層の
間に、少なくとも１種の非蛋白質親水性フイルム形成性
重合体を、全重量の少なくとも７０％で含有する薄い水
膨潤性中間層を設けることによってその大部分を防止し
ている。
らの欠点は、アルミニウム箔及びハロゲン化銀乳剤層の
間に、少なくとも１種の非蛋白質親水性フイルム形成性
重合体を、全重量の少なくとも７０％で含有する薄い水
膨潤性中間層を設けることによってその大部分を防止し
ている。
【００１０】しかしながら顕微鏡的スケールでは、アル
ミニウム箔のグレイン化した面は深い谷と急勾配の先端
で非常に凹凸があるため、この凹凸のあるアルミニウム
面をまさに薄い水膨潤性中間層で完全に被覆することは
実際上不可能である。従って水膨潤性中間層の厚さを増
大させることによってこの凹凸を充満することが試みら
れた。しかし厚い中間層はアルミニウム面と乳剤層の間
のより効率的なバリヤーを作る点での解決を提供した
が、別の欠点をもたらした。拡散転写中、乳剤層から厚
い水膨潤性中間層を通ってアルミニウム面へと移行する
銀塩は長い拡散通路を進まなければならず、従って横方
向拡散がより大きくなる。結果として、アルミニウム面
上での銀の付着及び転写された銀像の鮮鋭度が低下す
る。
ミニウム箔のグレイン化した面は深い谷と急勾配の先端
で非常に凹凸があるため、この凹凸のあるアルミニウム
面をまさに薄い水膨潤性中間層で完全に被覆することは
実際上不可能である。従って水膨潤性中間層の厚さを増
大させることによってこの凹凸を充満することが試みら
れた。しかし厚い中間層はアルミニウム面と乳剤層の間
のより効率的なバリヤーを作る点での解決を提供した
が、別の欠点をもたらした。拡散転写中、乳剤層から厚
い水膨潤性中間層を通ってアルミニウム面へと移行する
銀塩は長い拡散通路を進まなければならず、従って横方
向拡散がより大きくなる。結果として、アルミニウム面
上での銀の付着及び転写された銀像の鮮鋭度が低下す
る。
【００１１】本発明の目的は、便利性及び生態学的に、
更に経済的に受け入れられる方法で、ＤＴＲ法により平
版印刷アルミニウム印刷版を製造する方法を提供するこ
とにある。
更に経済的に受け入れられる方法で、ＤＴＲ法により平
版印刷アルミニウム印刷版を製造する方法を提供するこ
とにある。
【００１２】本発明の別の目的は平版印刷アルミニウム
印刷版を作るための感光性モノシート層集成体を提供す
ることにあり、これによれば鮮鋭な高品質の印刷をＤＴ
Ｒ法により作ることができ、かつ前記感光性モノシート
層集成体は改良された保存寿命を有する。
印刷版を作るための感光性モノシート層集成体を提供す
ることにあり、これによれば鮮鋭な高品質の印刷をＤＴ
Ｒ法により作ることができ、かつ前記感光性モノシート
層集成体は改良された保存寿命を有する。
【００１３】これらの目的及び他の目的は、ＤＴＲ法に
より平版印刷アルミニウム印刷版を作るための改良され
た方法を提供することによって達成され、この方法は下
記の工程を含む：
より平版印刷アルミニウム印刷版を作るための改良され
た方法を提供することによって達成され、この方法は下
記の工程を含む：
【００１４】(a)(i)親水性グレイン化し陽極酸化したア
ルミニウム箔 (ii)０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも１種
のエチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎水性
重合体ビーズを含有する中間層、及び (iii)少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層 を含有する感光性モノシート層集成体を露光する、
ルミニウム箔 (ii)０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも１種
のエチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎水性
重合体ビーズを含有する中間層、及び (iii)少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層 を含有する感光性モノシート層集成体を露光する、
【００１５】(b) 露光したハロゲン化銀乳剤層に、少な
くとも１種の現像主薬及び少なくとも１種のハロゲン化
銀溶媒の存在下に水性アルカリ性溶液を付与して銀像を
形成し、非還元ハロゲン化銀又はそれの形成された錯体
を、現像されたハロゲン化銀乳剤層から前記親水性のグ
レイン化し陽極酸化したアルミニウム箔へ拡散させてそ
の上に銀像を生ぜしめる、
くとも１種の現像主薬及び少なくとも１種のハロゲン化
銀溶媒の存在下に水性アルカリ性溶液を付与して銀像を
形成し、非還元ハロゲン化銀又はそれの形成された錯体
を、現像されたハロゲン化銀乳剤層から前記親水性のグ
レイン化し陽極酸化したアルミニウム箔へ拡散させてそ
の上に銀像を生ぜしめる、
【００１６】(c) そして前記少なくとも一つの乳剤層及
び前記中間層を像形成した親水性の粒子化し陽極酸化し
たアルミニウム箔を分離する。
び前記中間層を像形成した親水性の粒子化し陽極酸化し
たアルミニウム箔を分離する。
【００１７】前記工程(c) において、前記分離は例えば
下記の工程によって達成できる： (i) 前記水性アルカリ性溶液の付与で開始し、前記親水
性の粒子化し陽極酸化した面上での銀像の前記形成で終
了する時間の間前記少なくとも一つの乳剤層が表われて
いる側で前記モノシート層集成体を受容手段と接触状態
にもたらし、前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間
層を、像形成した親水性の粒子化し陽極酸化したアルミ
ニウム箔に対する接着性よりも強力である前記受容手段
に対する接着性を有する前記水性アルカリ性溶液で湿潤
し、 (ii)前記受容手段に接着する前記少なくとも一つの乳剤
層及び前記中間層を像形成した親水性のグレイン化し陽
極酸化したアルミニウム箔から剥離する工程で達成でき
る、
下記の工程によって達成できる： (i) 前記水性アルカリ性溶液の付与で開始し、前記親水
性の粒子化し陽極酸化した面上での銀像の前記形成で終
了する時間の間前記少なくとも一つの乳剤層が表われて
いる側で前記モノシート層集成体を受容手段と接触状態
にもたらし、前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間
層を、像形成した親水性の粒子化し陽極酸化したアルミ
ニウム箔に対する接着性よりも強力である前記受容手段
に対する接着性を有する前記水性アルカリ性溶液で湿潤
し、 (ii)前記受容手段に接着する前記少なくとも一つの乳剤
層及び前記中間層を像形成した親水性のグレイン化し陽
極酸化したアルミニウム箔から剥離する工程で達成でき
る、
【００１８】又は下記の工程で達成できる： (iii) 前記親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニ
ウム箔上での前記銀像の形成の完了後、アルカリ性溶液
付与手段から前記モノシート層集成体を除去し、(iv)像
形成した親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウ
ム箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層を
非加熱水又は非加熱水性媒体の助けで引き離す工程で達
成できる、
ウム箔上での前記銀像の形成の完了後、アルカリ性溶液
付与手段から前記モノシート層集成体を除去し、(iv)像
形成した親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウ
ム箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層を
非加熱水又は非加熱水性媒体の助けで引き離す工程で達
成できる、
【００１９】又は下記の工程で達成できる： (v) 前記親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウ
ム箔上での前記銀像の形成の完了後、アルカリ性溶液付
与手段から前記モノシート層集成体を取り出し、(vi)前
記アルカリ性溶液からの前記モノシート層集成体の取り
出しに続いてなおアルカリ性溶液で湿潤している間又は
それに付与した非加熱水又は非加熱水性媒体で湿潤して
いる間に、像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化し
たアルミニウム箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び
前記中間層を、前記モノシート層集成体の縁に向けた空
気流の助けで引き離す工程で達成できる。
ム箔上での前記銀像の形成の完了後、アルカリ性溶液付
与手段から前記モノシート層集成体を取り出し、(vi)前
記アルカリ性溶液からの前記モノシート層集成体の取り
出しに続いてなおアルカリ性溶液で湿潤している間又は
それに付与した非加熱水又は非加熱水性媒体で湿潤して
いる間に、像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化し
たアルミニウム箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び
前記中間層を、前記モノシート層集成体の縁に向けた空
気流の助けで引き離す工程で達成できる。
【００２０】像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化
したアルミニウム箔は次の如くしてプリントを作るため
使用できる： (1) 前記像形成したアルミニウム箔を、非像部域の水受
容性を増強し、像部域を親油性インク受容性にするため
定着剤でこすることによって処理し、(2) 前記像形成し
たアルミニウム箔を水性給湿液で湿潤して非像部域を浸
潤し、(3) 前記像形成したアルミニウム箔を像形成部域
を浸潤するインクで被覆し、(4) オフセット印刷機で形
成された平版印刷アルミニウムオフセット印刷版のイン
ク付け面をコピーシート上にインクを転写するブランケ
ット上に押圧する。
したアルミニウム箔は次の如くしてプリントを作るため
使用できる： (1) 前記像形成したアルミニウム箔を、非像部域の水受
容性を増強し、像部域を親油性インク受容性にするため
定着剤でこすることによって処理し、(2) 前記像形成し
たアルミニウム箔を水性給湿液で湿潤して非像部域を浸
潤し、(3) 前記像形成したアルミニウム箔を像形成部域
を浸潤するインクで被覆し、(4) オフセット印刷機で形
成された平版印刷アルミニウムオフセット印刷版のイン
ク付け面をコピーシート上にインクを転写するブランケ
ット上に押圧する。
【００２１】本発明は又ＤＴＲ法により平版印刷アルミ
ニウム印刷版を作るための感光性モノシート層集成体も
提供し、前記集成体は、下記順序で、親水性のグレイン
化し陽極酸化したアルミニウム箔及び少なくとも一つの
ハロゲン化銀乳剤層を含有し、０．２μｍ以上の平均直
径を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の
重合によって作った疎水性重合体ビーズを含む中間層
を、前記親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウ
ム箔と少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層の間に設け
てある。
ニウム印刷版を作るための感光性モノシート層集成体も
提供し、前記集成体は、下記順序で、親水性のグレイン
化し陽極酸化したアルミニウム箔及び少なくとも一つの
ハロゲン化銀乳剤層を含有し、０．２μｍ以上の平均直
径を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の
重合によって作った疎水性重合体ビーズを含む中間層
を、前記親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウ
ム箔と少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層の間に設け
てある。
【００２２】本発明による感光性モノシート層集成体
は、アルミニウム箔の親水性のグレイン化し陽極酸化し
た面を、０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも
１種のエチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎
水性重合体ビーズを含有する中間層で被覆し、前記中間
層を少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層で被覆するこ
とにより作ることができる。
は、アルミニウム箔の親水性のグレイン化し陽極酸化し
た面を、０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも
１種のエチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎
水性重合体ビーズを含有する中間層で被覆し、前記中間
層を少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層で被覆するこ
とにより作ることができる。
【００２３】別の実施態様によれば、前記感光性モノシ
ート層集成体は下記工程によって作ることができる： (1) 仮基体を少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層で被
覆し、(2)前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
を、０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも１種
のエチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎水性
重合体ビーズを含む中間層で被覆し、(3) かく形成した
感光性層パケットを、その前記中間層を担持する側でア
ルミニウム箔の親水性の粒子化し陽極酸化した面に対し
て押圧する（アルミニウム箔は水性給湿液で湿潤してお
く）、そして前記仮基体は前記露光する前又は後で除去
する
ート層集成体は下記工程によって作ることができる： (1) 仮基体を少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層で被
覆し、(2)前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
を、０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも１種
のエチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎水性
重合体ビーズを含む中間層で被覆し、(3) かく形成した
感光性層パケットを、その前記中間層を担持する側でア
ルミニウム箔の親水性の粒子化し陽極酸化した面に対し
て押圧する（アルミニウム箔は水性給湿液で湿潤してお
く）、そして前記仮基体は前記露光する前又は後で除去
する
【００２４】従って本発明は又ＤＴＲ法により平版印刷
アルミニウム印刷版を作るための感光性層パケットも提
供し、前記感光性層パケットは、下記の順序で、少なく
とも一つのハロゲン化銀乳剤層及び０．２μｍ以上の平
均直径を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量
体の重合によって作った疎水性重合体ビーズを含有する
中間層を含有する分離しうる層サンドイッチを一時的に
担持する仮基体を含み、前記層サンドイッチは、湿潤し
た別の親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム
箔上に、その上で押圧したとき転写できる。仮基体はハ
ロゲン化銀乳剤層の露光又は露光後に剥離できる。
アルミニウム印刷版を作るための感光性層パケットも提
供し、前記感光性層パケットは、下記の順序で、少なく
とも一つのハロゲン化銀乳剤層及び０．２μｍ以上の平
均直径を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量
体の重合によって作った疎水性重合体ビーズを含有する
中間層を含有する分離しうる層サンドイッチを一時的に
担持する仮基体を含み、前記層サンドイッチは、湿潤し
た別の親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム
箔上に、その上で押圧したとき転写できる。仮基体はハ
ロゲン化銀乳剤層の露光又は露光後に剥離できる。
【００２５】改良された平版印刷アルミニウムオフセッ
ト印刷版によりＤＴＲ法でプリントを作るための本発明
の方法は下記連続工程(1) 〜(8) を含む：
ト印刷版によりＤＴＲ法でプリントを作るための本発明
の方法は下記連続工程(1) 〜(8) を含む：
【００２６】(1) 例えば(i) アルミニウム箔の親水性の
グレイン化し陽極酸化した面（好ましくは拡散性水溶性
銀錯塩からの銀の沈澱のための現像核を含有する銀受容
層をそれに付与した後）を、０．２μｍ以上の平均直径
を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重
合によって作った疎水性重合体ビーズを含有する層で被
覆する（前記エチレン系不飽和単量体は例えばアルキル
メタクリレート例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート及び高級メタクリレート例えばステアリルメタ
クリレート、置換アルキルメタクリレート例えばヒドロ
キシエチルメタクリレート、アルキルアクリレート、置
換アルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン例え
ばクロロスチレン、ビニルトルエン及び置換ビニルトル
エン例えばビニルベンジルクロライド及びその同族体、
ブタジエン、置換ブタジエン、例えばクロロブタジエ
ン、２−メチルブタジエン、イソブチレン、及び置換イ
ソブチレン、及びビニルピリジン例えば２−及び４−ビ
ニルピリジンからなる群から選択する）、前記中間層は
ハレイション防止染料又は顔料を含有するのが好まし
い、そして(ii) 前記中間層を少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層で被覆する（少なくとも一つのハロゲン化
銀乳剤層は感光性であり、所望によって光スクリーニン
グ染料を含有する）工程により、又は(iii) 仮基体、
好ましくはセルローストリアセテート又はポリエチレン
テレフタレートフイルム基体を少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層（少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層は
感光性であり、所望によって光スクリーニング染料を含
有する）で被覆し、(iv) 前記少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層を、０．２μｍ以上の平均直径を有し、少
なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重合によって
作った疎水性重合体ビーズを含む中間層（前記中間層は
所望によってハレイション防止染料又は顔料を含有す
る）で被覆し、(V) かく形成した感光性層パケットを
前記中間層を担持する側でアルミニウム箔の親水性のグ
レイン化し陽極酸化した面（これは添加剤を含有しても
よい水性給湿液で湿潤されている）に対して押圧し、(v
i) 前記仮基体を前記アルミニウム箔で支持された感光
性モノシート層集成体を残すように除去し、所望によっ
て前記アルミニウム箔で支持された前記感光性モノシー
ト層集成体を乾燥する工程により感光性モノシート層集
成体を作る、
グレイン化し陽極酸化した面（好ましくは拡散性水溶性
銀錯塩からの銀の沈澱のための現像核を含有する銀受容
層をそれに付与した後）を、０．２μｍ以上の平均直径
を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重
合によって作った疎水性重合体ビーズを含有する層で被
覆する（前記エチレン系不飽和単量体は例えばアルキル
メタクリレート例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート及び高級メタクリレート例えばステアリルメタ
クリレート、置換アルキルメタクリレート例えばヒドロ
キシエチルメタクリレート、アルキルアクリレート、置
換アルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン例え
ばクロロスチレン、ビニルトルエン及び置換ビニルトル
エン例えばビニルベンジルクロライド及びその同族体、
ブタジエン、置換ブタジエン、例えばクロロブタジエ
ン、２−メチルブタジエン、イソブチレン、及び置換イ
ソブチレン、及びビニルピリジン例えば２−及び４−ビ
ニルピリジンからなる群から選択する）、前記中間層は
ハレイション防止染料又は顔料を含有するのが好まし
い、そして(ii) 前記中間層を少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層で被覆する（少なくとも一つのハロゲン化
銀乳剤層は感光性であり、所望によって光スクリーニン
グ染料を含有する）工程により、又は(iii) 仮基体、
好ましくはセルローストリアセテート又はポリエチレン
テレフタレートフイルム基体を少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層（少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層は
感光性であり、所望によって光スクリーニング染料を含
有する）で被覆し、(iv) 前記少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層を、０．２μｍ以上の平均直径を有し、少
なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重合によって
作った疎水性重合体ビーズを含む中間層（前記中間層は
所望によってハレイション防止染料又は顔料を含有す
る）で被覆し、(V) かく形成した感光性層パケットを
前記中間層を担持する側でアルミニウム箔の親水性のグ
レイン化し陽極酸化した面（これは添加剤を含有しても
よい水性給湿液で湿潤されている）に対して押圧し、(v
i) 前記仮基体を前記アルミニウム箔で支持された感光
性モノシート層集成体を残すように除去し、所望によっ
て前記アルミニウム箔で支持された前記感光性モノシー
ト層集成体を乾燥する工程により感光性モノシート層集
成体を作る、
【００２７】(2) かく形成した感光性モノシート層集成
体を露光する、
体を露光する、
【００２８】(3) 少なくとも１種の現像主薬及び少なく
とも１種のハロゲン化銀溶媒の存在下に露光したハロゲ
ン化銀乳剤層に水性アルカリ性溶液を付与して銀像を形
成し、非還元ハロゲン化銀又はその形成された錯体を現
像されたハロゲン化銀乳剤層から前記親水性のグレイン
化し陽極酸化した面へ像に従って拡散させて、好ましく
は現像核の触媒的影響下にその上に銀像を作り、
とも１種のハロゲン化銀溶媒の存在下に露光したハロゲ
ン化銀乳剤層に水性アルカリ性溶液を付与して銀像を形
成し、非還元ハロゲン化銀又はその形成された錯体を現
像されたハロゲン化銀乳剤層から前記親水性のグレイン
化し陽極酸化した面へ像に従って拡散させて、好ましく
は現像核の触媒的影響下にその上に銀像を作り、
【００２９】(4) 像形成した親水性のグレイン化し陽極
酸化した面から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中
間層を分離する、この分離は (i) 前記水性アルカリ性溶液の付与で開始し、前記親
水性のグレイン化し陽極酸化した面上での銀像の前記形
成で終了する時間の間前記少なくとも一つの乳剤層が表
われている側で前記モノシート層集成体を受容手段と接
触状態にもたらし、前記少なくとも一つの乳剤層及び前
記中間層を、像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化
した面に対する接着よりも強力である前記受容手段に対
する接着を有する前記水性アルカリ性溶液で湿潤する、
そして (ii) 像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化した面
から前記受容手段に接着している少なくとも一つの乳剤
層及び前記中間層を剥離する工程により、又は(iii)
前記親水性のグレイン化し陽極酸化した面上での銀像の
前記形成の完了後、アルカリ性溶液付与手段例えばキス
ローラーの如きローラー装置又は浴から前記モノシート
層集成体をとり出し、 (iv) 前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層を像
形成した親水性のグレイン化し陽極酸化した面を非加熱
水又は非加熱水性媒体の助けで引き離す、上記引き離し
は、例えば(a) 好ましい型式によれば、前記少なくとも
一つの乳剤層及び前記中間層上に向けた非加熱水又は非
加熱水性媒体のスプレー又はジェットで洗うことによ
り、又は(b) 非加熱水もしくは非加熱水性媒体中に浸漬
した前記モノシート層集成体を含有するトレーを攪拌又
は振動させるか、又は非加熱水もしくは非加熱水性媒体
中に浸漬している間に前記モノシート層集成体を攪拌す
ることにより、又は(c) 別の好ましい型式によれば、非
加熱水又は非加熱水性媒体で湿潤している間に、前記少
なくとも一つの乳剤層が表われている側で前記モノシー
ト層集成体を、ポリエチレン被覆紙シートの如き受容シ
ートに対して押圧し、前記像形成したアルミニウム箔か
ら、前記受容シートに強力に接着したままでいる前記少
なくとも一つの乳剤層及び前記中間層と共に前記受容シ
ートを剥離することによって行い、このとき前記洗浄又
は攪拌又は受容シートに対する押圧及び剥離によって得
られる機械的効果は、像形成した親水性のグレイン化し
陽極酸化した面から前記少なくとも一つの乳剤層及び前
記中間層を除去するに充分なものとする工程により、又
は(V) 前記親水性のグレイン化し陽極酸化した面上で
の銀像の前記形成の完了後、キスローラーの如きローラ
ー装置又は浴の如きアルカリ性溶液付与手段からモノシ
ート層集成体を取り出し、 (vi) アルカリ性溶液でなお湿潤している間に又は前記
アルカリ性溶液から前記モノシート層集成体の取り出し
に続いて付与した非加熱水もしくは非加熱水性媒体で湿
潤している間に、前記少なくとも一つの乳剤層及び前記
中間層を、前記モノシート層集成体の縁に向けた空気流
の助けで像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化した
アルミニウム箔から引き離し、前記空気流によって得ら
れる機械的効果は、像形成した親水性のグレイン化し陽
極酸化した面から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記
中間層を除去するのに充分なものとする工程により行
う、
酸化した面から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中
間層を分離する、この分離は (i) 前記水性アルカリ性溶液の付与で開始し、前記親
水性のグレイン化し陽極酸化した面上での銀像の前記形
成で終了する時間の間前記少なくとも一つの乳剤層が表
われている側で前記モノシート層集成体を受容手段と接
触状態にもたらし、前記少なくとも一つの乳剤層及び前
記中間層を、像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化
した面に対する接着よりも強力である前記受容手段に対
する接着を有する前記水性アルカリ性溶液で湿潤する、
そして (ii) 像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化した面
から前記受容手段に接着している少なくとも一つの乳剤
層及び前記中間層を剥離する工程により、又は(iii)
前記親水性のグレイン化し陽極酸化した面上での銀像の
前記形成の完了後、アルカリ性溶液付与手段例えばキス
ローラーの如きローラー装置又は浴から前記モノシート
層集成体をとり出し、 (iv) 前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層を像
形成した親水性のグレイン化し陽極酸化した面を非加熱
水又は非加熱水性媒体の助けで引き離す、上記引き離し
は、例えば(a) 好ましい型式によれば、前記少なくとも
一つの乳剤層及び前記中間層上に向けた非加熱水又は非
加熱水性媒体のスプレー又はジェットで洗うことによ
り、又は(b) 非加熱水もしくは非加熱水性媒体中に浸漬
した前記モノシート層集成体を含有するトレーを攪拌又
は振動させるか、又は非加熱水もしくは非加熱水性媒体
中に浸漬している間に前記モノシート層集成体を攪拌す
ることにより、又は(c) 別の好ましい型式によれば、非
加熱水又は非加熱水性媒体で湿潤している間に、前記少
なくとも一つの乳剤層が表われている側で前記モノシー
ト層集成体を、ポリエチレン被覆紙シートの如き受容シ
ートに対して押圧し、前記像形成したアルミニウム箔か
ら、前記受容シートに強力に接着したままでいる前記少
なくとも一つの乳剤層及び前記中間層と共に前記受容シ
ートを剥離することによって行い、このとき前記洗浄又
は攪拌又は受容シートに対する押圧及び剥離によって得
られる機械的効果は、像形成した親水性のグレイン化し
陽極酸化した面から前記少なくとも一つの乳剤層及び前
記中間層を除去するに充分なものとする工程により、又
は(V) 前記親水性のグレイン化し陽極酸化した面上で
の銀像の前記形成の完了後、キスローラーの如きローラ
ー装置又は浴の如きアルカリ性溶液付与手段からモノシ
ート層集成体を取り出し、 (vi) アルカリ性溶液でなお湿潤している間に又は前記
アルカリ性溶液から前記モノシート層集成体の取り出し
に続いて付与した非加熱水もしくは非加熱水性媒体で湿
潤している間に、前記少なくとも一つの乳剤層及び前記
中間層を、前記モノシート層集成体の縁に向けた空気流
の助けで像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化した
アルミニウム箔から引き離し、前記空気流によって得ら
れる機械的効果は、像形成した親水性のグレイン化し陽
極酸化した面から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記
中間層を除去するのに充分なものとする工程により行
う、
【００３０】(5) 前記像形成した面を、それを定着剤で
こすることによって処理して非像部域の水受容性を増強
し、かつ像部域を親水性インク受容性にする、
こすることによって処理して非像部域の水受容性を増強
し、かつ像部域を親水性インク受容性にする、
【００３１】(6) 前記像形成した面を水性給湿液で湿潤
して非像部域を浸潤し、
して非像部域を浸潤し、
【００３２】(7) 前記像形成した面を、像形成部域を浸
潤するインクで被覆し、
潤するインクで被覆し、
【００３３】(8) 前記形成された平版印刷アルミニウム
オフセット印刷版のインク付けした面をオフセット印刷
機で、コピーシート上にインクを転写するブランケット
上に押圧する
オフセット印刷版のインク付けした面をオフセット印刷
機で、コピーシート上にインクを転写するブランケット
上に押圧する
【００３４】本発明の方法の前述した実施態様は下記の
連続工程を含む： (i) 仮基体を続けて少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤
層及び前記中間層で被覆することによって感光性モノシ
ート層集成体を作る、(ii)次にかく形成した感光性層パ
ケットを、水性給湿液で湿潤したアルミニウム箔に対し
て押圧して前記中間層及び前記乳剤層を前記湿潤箔上に
転写する、(iii)前記仮基体を除去して前記アルミニウ
ム箔によって支持された感光性モノシート層集成体を残
す、(iv)各形成した感光性モノシート層集成体を露光す
る。
連続工程を含む： (i) 仮基体を続けて少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤
層及び前記中間層で被覆することによって感光性モノシ
ート層集成体を作る、(ii)次にかく形成した感光性層パ
ケットを、水性給湿液で湿潤したアルミニウム箔に対し
て押圧して前記中間層及び前記乳剤層を前記湿潤箔上に
転写する、(iii)前記仮基体を除去して前記アルミニウ
ム箔によって支持された感光性モノシート層集成体を残
す、(iv)各形成した感光性モノシート層集成体を露光す
る。
【００３５】しかしながら、この工程順序は、前記仮基
体を露光工程前に除去しないことで変えることができる
ことが判った。例えばこの興味ある改変によれば、前記
感光性層パケットを湿潤アルミニウム箔に対して押圧し
て前記中間層及び前記乳剤層を前記湿潤箔上に転写し、
形成されたサンドイッチのアルミニウム側を僅かに乾燥
し、次いでサンドイッチの露光を前記仮基体を通して行
う、この実施態様のためには基体は明らかに透明フイル
ム基体である。更に仮基体上の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を露光し、次にパケットをアルミニウム箔に対して押
圧し、最後に仮基体を除くことができる。仮基体の存在
のため、ハロゲン化銀乳剤層は、それ自体機械的変形、
特に湿潤状態での機械的変形から保護されることが判
る。
体を露光工程前に除去しないことで変えることができる
ことが判った。例えばこの興味ある改変によれば、前記
感光性層パケットを湿潤アルミニウム箔に対して押圧し
て前記中間層及び前記乳剤層を前記湿潤箔上に転写し、
形成されたサンドイッチのアルミニウム側を僅かに乾燥
し、次いでサンドイッチの露光を前記仮基体を通して行
う、この実施態様のためには基体は明らかに透明フイル
ム基体である。更に仮基体上の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を露光し、次にパケットをアルミニウム箔に対して押
圧し、最後に仮基体を除くことができる。仮基体の存在
のため、ハロゲン化銀乳剤層は、それ自体機械的変形、
特に湿潤状態での機械的変形から保護されることが判
る。
【００３６】本発明は又ＤＴＲ法により使用するための
平版印刷アルミニウム印刷版を製造するための感光性モ
ノシート層集成体も提供し、前記集成体は下記順序で、
(i) 親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔
（この陽極酸化層はハレイション防止染料又は顔料で着
色してもよい）、(ii)所望により、拡散性水溶性銀錯塩
から銀を沈澱させるための現像核を含有する銀受容層
（この層はハレイション防止染料又は顔料を含有しても
よい）、(iii) 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
（ハロゲン化銀乳剤の少なくとも一部は感光性であり、
所望により光スクリーニング染料を含有する）を含有す
る。
平版印刷アルミニウム印刷版を製造するための感光性モ
ノシート層集成体も提供し、前記集成体は下記順序で、
(i) 親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔
（この陽極酸化層はハレイション防止染料又は顔料で着
色してもよい）、(ii)所望により、拡散性水溶性銀錯塩
から銀を沈澱させるための現像核を含有する銀受容層
（この層はハレイション防止染料又は顔料を含有しても
よい）、(iii) 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
（ハロゲン化銀乳剤の少なくとも一部は感光性であり、
所望により光スクリーニング染料を含有する）を含有す
る。
【００３７】上記の場合中間層は、一方での前記銀受容
層もしくは前記銀受容層が存在しない場合には前記親水
性のグレイン化し陽極酸化した面と、他方での前記少な
くとも一つのハロゲン化銀乳剤層の間に設ける、そして
前記中間層は０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なく
とも１種のエチレン系不飽和単量体の重合体によって作
られた疎水性重合体ビーズを含有し、前記中間層は所望
によりハレイション防止染料又は顔料及び所望により艶
消剤又はスペーシング剤を含有する。好ましくは乾燥状
態で前記中間層は前記疎水性重合体ビーズを全重量の８
０％までの量で含有する。
層もしくは前記銀受容層が存在しない場合には前記親水
性のグレイン化し陽極酸化した面と、他方での前記少な
くとも一つのハロゲン化銀乳剤層の間に設ける、そして
前記中間層は０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なく
とも１種のエチレン系不飽和単量体の重合体によって作
られた疎水性重合体ビーズを含有し、前記中間層は所望
によりハレイション防止染料又は顔料及び所望により艶
消剤又はスペーシング剤を含有する。好ましくは乾燥状
態で前記中間層は前記疎水性重合体ビーズを全重量の８
０％までの量で含有する。
【００３８】本発明は更に感光性層パケット及び別の親
水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔を提供
し、これらはＤＴＲ法により使用するための平版印刷ア
ルミニウム印刷版を作るため、湿潤状態で前記別の親水
性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔上に仮基
体から分離して前記感光性層パケットの転写しうる層サ
ンドイッチを転写して感光性モノシート層集成体を形成
するのに使用することを目的とする。前記感光性層パケ
ットは、下記の順序で少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層（ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一部は感光性で
あり、所望により光スクリーニング染料を含有する）及
び０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも１種の
エチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎水性重
合体ビーズを含有する中間層（前記中間層は所望により
ハレイション防止染料又は顔料及び所望により艶消剤又
はスペーシング剤を含有する）を含有する前記分離しう
る層サンドイッチを一時的に担持する仮基体を含有し、
前記層サンドイッチは、押圧したとき前記の湿潤した別
のアルミニウム箔上に転写できる。好ましくは前記中間
層は乾燥状態で前記重合体ビーズをその全重量の８０％
までの量で含有する。
水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔を提供
し、これらはＤＴＲ法により使用するための平版印刷ア
ルミニウム印刷版を作るため、湿潤状態で前記別の親水
性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔上に仮基
体から分離して前記感光性層パケットの転写しうる層サ
ンドイッチを転写して感光性モノシート層集成体を形成
するのに使用することを目的とする。前記感光性層パケ
ットは、下記の順序で少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層（ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一部は感光性で
あり、所望により光スクリーニング染料を含有する）及
び０．２μｍ以上の平均直径を有し、少なくとも１種の
エチレン系不飽和単量体の重合によって作った疎水性重
合体ビーズを含有する中間層（前記中間層は所望により
ハレイション防止染料又は顔料及び所望により艶消剤又
はスペーシング剤を含有する）を含有する前記分離しう
る層サンドイッチを一時的に担持する仮基体を含有し、
前記層サンドイッチは、押圧したとき前記の湿潤した別
のアルミニウム箔上に転写できる。好ましくは前記中間
層は乾燥状態で前記重合体ビーズをその全重量の８０％
までの量で含有する。
【００３９】前述した如く、仮基体の除去は、露光した
材料を水性アルカリ性溶液で処理されるまで延期でき
る。
材料を水性アルカリ性溶液で処理されるまで延期でき
る。
【００４０】一方において前記銀受容層又は前記銀受容
層の存在しない場合には前記親水性のグレイン化し陽極
酸化した面および他方において前記少なくとも一つのハ
ロゲン化銀乳剤層の間の中間層として、０．２μｍ以上
の平均直径を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和
単量体の重合によって作った疎水性重合体ビーズを含む
薄層の存在によって、蛋白質結合剤、通常ゼラチンとア
ルミニウムが相互に接触したとき相互の上に作用する前
記悪効果に対する効率的なバリヤーを形成する。この方
法でこれらの悪効果を除去もしくは減少させることによ
って、感光性モノシート層集成体の保存寿命が著しく増
大する。前述した感光性層パケット及び別のアルミニウ
ム箔を使用するとき、別々の材料の貯蔵中蛋白質結合剤
とアルミニウムの間の接触は避けられ、従って前述した
悪効果は生じ得ないことは自明である。これらの悪効果
を除去もしくは減ずることにより、本発明の方法の何れ
かの実施態様により作った印刷版は高品質を有するプリ
ントを生ぜしめる。更に酵素の如き生態学的に有害な物
質例えばトリプシンを、例えば印刷版を作るために必要
である定着剤の如き仕上剤液中に混入する必要はない。
更にこの方法は熱水を必要としないことで経済的に興味
があり、好都合である。洗浄水又は水性媒体が非加熱状
態にありうることから、それは現像された乳剤層の蛋白
質結合剤を溶解しない。事実乳剤層は膨潤したフレーク
の形で引き剥される、これは洗浄水又は水性媒体から容
易に濾過できる。フイルター及び排液管の閉塞は生じな
い。濾過後洗浄水又は水性媒体は透明で汚染物質がな
く、実質的に銀粒子も銀塩も含有せず、従ってそれは下
水に放出できる。洗浄水及び水性媒体との関係において
ここで使用するときの「非加熱」なる語は前記水又は水
性媒体を加熱するため外部加熱手段を用いないことを意
味する。しかしながら本発明は温水の使用を包含するこ
とは自明である。
層の存在しない場合には前記親水性のグレイン化し陽極
酸化した面および他方において前記少なくとも一つのハ
ロゲン化銀乳剤層の間の中間層として、０．２μｍ以上
の平均直径を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和
単量体の重合によって作った疎水性重合体ビーズを含む
薄層の存在によって、蛋白質結合剤、通常ゼラチンとア
ルミニウムが相互に接触したとき相互の上に作用する前
記悪効果に対する効率的なバリヤーを形成する。この方
法でこれらの悪効果を除去もしくは減少させることによ
って、感光性モノシート層集成体の保存寿命が著しく増
大する。前述した感光性層パケット及び別のアルミニウ
ム箔を使用するとき、別々の材料の貯蔵中蛋白質結合剤
とアルミニウムの間の接触は避けられ、従って前述した
悪効果は生じ得ないことは自明である。これらの悪効果
を除去もしくは減ずることにより、本発明の方法の何れ
かの実施態様により作った印刷版は高品質を有するプリ
ントを生ぜしめる。更に酵素の如き生態学的に有害な物
質例えばトリプシンを、例えば印刷版を作るために必要
である定着剤の如き仕上剤液中に混入する必要はない。
更にこの方法は熱水を必要としないことで経済的に興味
があり、好都合である。洗浄水又は水性媒体が非加熱状
態にありうることから、それは現像された乳剤層の蛋白
質結合剤を溶解しない。事実乳剤層は膨潤したフレーク
の形で引き剥される、これは洗浄水又は水性媒体から容
易に濾過できる。フイルター及び排液管の閉塞は生じな
い。濾過後洗浄水又は水性媒体は透明で汚染物質がな
く、実質的に銀粒子も銀塩も含有せず、従ってそれは下
水に放出できる。洗浄水及び水性媒体との関係において
ここで使用するときの「非加熱」なる語は前記水又は水
性媒体を加熱するため外部加熱手段を用いないことを意
味する。しかしながら本発明は温水の使用を包含するこ
とは自明である。
【００４１】中間層の薄さにより、拡散転写中移行する
銀塩のその中での横方向拡散は無視しうる程小であり、
従ってアルミニウム面上に鮮鋭な転写像が得られる。結
果としてアルミニウム印刷版を用いて鮮鋭で高品質のプ
リントを作ることができる。
銀塩のその中での横方向拡散は無視しうる程小であり、
従ってアルミニウム面上に鮮鋭な転写像が得られる。結
果としてアルミニウム印刷版を用いて鮮鋭で高品質のプ
リントを作ることができる。
【００４２】前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間
層上に向けたスプレー又はジェットでの前記洗浄によっ
て得られる機械的効果、又は前記撹拌又は振動によって
得られる機械的効果、又は前記受容シートに対する前記
圧力によって得られる機械的効果は、前記像形成した親
水性のグレイン化し陽極酸化した面からこれらの層を引
き離すのに充分でなければならない。
層上に向けたスプレー又はジェットでの前記洗浄によっ
て得られる機械的効果、又は前記撹拌又は振動によって
得られる機械的効果、又は前記受容シートに対する前記
圧力によって得られる機械的効果は、前記像形成した親
水性のグレイン化し陽極酸化した面からこれらの層を引
き離すのに充分でなければならない。
【００４３】本発明の中間層に使用するための疎水性重
合体ビーズは少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体
の重合によって作られる。好ましい重合体ビーズには例
えばポリメチルメタクリレートビーズ、ポリスチレンビ
ーズ、エチルアクリレート／ステアリルメタクリレート
共重合体ビーズ、メタクリル酸／メチルメタクリレート
／ステアリルメタクリレート共重合体ビーズ、及びＵＳ
−Ａ４６１４７０８及びＵＳ−Ａ４８６１８１８に記載
されている如く作ったビーズがある。
合体ビーズは少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体
の重合によって作られる。好ましい重合体ビーズには例
えばポリメチルメタクリレートビーズ、ポリスチレンビ
ーズ、エチルアクリレート／ステアリルメタクリレート
共重合体ビーズ、メタクリル酸／メチルメタクリレート
／ステアリルメタクリレート共重合体ビーズ、及びＵＳ
−Ａ４６１４７０８及びＵＳ−Ａ４８６１８１８に記載
されている如く作ったビーズがある。
【００４４】本発明により使用する疎水性重合体ビーズ
の平均粒度は勿論前記少なくとも１種のエチレン系不飽
和単量体の種類によって決るが、前述したＵＳ−Ａ４６
１４７０８及びＵＳ−Ａ４８６１８１８中に記載されて
いる如く他の反応パラメーターの調整によって制御する
こともできる。
の平均粒度は勿論前記少なくとも１種のエチレン系不飽
和単量体の種類によって決るが、前述したＵＳ−Ａ４６
１４７０８及びＵＳ−Ａ４８６１８１８中に記載されて
いる如く他の反応パラメーターの調整によって制御する
こともできる。
【００４５】本発明により使用する疎水性重合体ビーズ
の製造を下記製造例によって例示する。
の製造を下記製造例によって例示する。
【００４６】製造例：ポリメチルメタクリレートビーズ 室温で、コ（スチレン／マレイン酸モノナトリウム塩）
の２０重量％溶液（ｐＨ＝７）の２７１．７３ｇ及び脱
イオン水の３７５２．２ｇを１０ｌのシリンダー状二重
壁反応容器中で混合した。溶液を、１００ｒｐｍの速度
に設定した長さ１５．５ｃｍ及び幅４ｃｍを有するロー
ターにより撹拌した。
の２０重量％溶液（ｐＨ＝７）の２７１．７３ｇ及び脱
イオン水の３７５２．２ｇを１０ｌのシリンダー状二重
壁反応容器中で混合した。溶液を、１００ｒｐｍの速度
に設定した長さ１５．５ｃｍ及び幅４ｃｍを有するロー
ターにより撹拌した。
【００４７】反応容器に還流コンデンサー及び液面下に
達する窒素導入管を設け、封止した。熱水（６５℃）を
反応容器の二重壁中に供給し、１時間後に溶液の温度は
６５℃に達した。
達する窒素導入管を設け、封止した。熱水（６５℃）を
反応容器の二重壁中に供給し、１時間後に溶液の温度は
６５℃に達した。
【００４８】窒素の連続導入で酸素を含有しないよう溶
液を保った。次に１０．８６ｇの過硫酸カリウムを溶液
に一度に加えた。６５℃への溶液の加熱及び撹拌を続け
た。
液を保った。次に１０．８６ｇの過硫酸カリウムを溶液
に一度に加えた。６５℃への溶液の加熱及び撹拌を続け
た。
【００４９】この予備反応工程後、撹拌速度を１００ｒ
ｐｍで保った。次に２１．７４ｇのARKOPAL N ６０（ヘ
キストより市場で入手できる）、２１３７．４８ｍｌの
メタノール及び１０８６．９５ｇのメチルメタクリレー
ト（予め蒸溜せず）を窒素雰囲気下に与えられた順序で
加えた。
ｐｍで保った。次に２１．７４ｇのARKOPAL N ６０（ヘ
キストより市場で入手できる）、２１３７．４８ｍｌの
メタノール及び１０８６．９５ｇのメチルメタクリレー
ト（予め蒸溜せず）を窒素雰囲気下に与えられた順序で
加えた。
【００５０】このとき下記パラメーターに合致させるべ
きである。 (i) １．０ｇの過硫酸カリウムがメチルメタクリレート
１００ｇについて存在する。 (ii)２．０ｇのARKOPAL N ６０がメチルメタクリレート
１００ｇについて存在する。 (iii) メタノール／水の容量比は３５／６５である。 (iv)反応開始時単量体の濃度は、１ｌについてメチルメ
タクリレート１．５０モルである。 (v) 撹拌速度は１００ｒｐｍである。
きである。 (i) １．０ｇの過硫酸カリウムがメチルメタクリレート
１００ｇについて存在する。 (ii)２．０ｇのARKOPAL N ６０がメチルメタクリレート
１００ｇについて存在する。 (iii) メタノール／水の容量比は３５／６５である。 (iv)反応開始時単量体の濃度は、１ｌについてメチルメ
タクリレート１．５０モルである。 (v) 撹拌速度は１００ｒｐｍである。
【００５１】水浴の温度は連続的に６５℃で保った。重
合反応は非常に僅かに発熱反応である、従って反応容器
の温度は最高６５．５℃に上昇した。この時冷水道水の
弱い流れを熱水（６５℃）に加えて二重壁中に送入し
た、冷水の流れは、反応容器の温度が６５℃に下ったら
直ちに冷水の流れを中断するように接触温度計、リレー
及び自動水バルブの助けで自動的に冷水の流れを調整し
た。
合反応は非常に僅かに発熱反応である、従って反応容器
の温度は最高６５．５℃に上昇した。この時冷水道水の
弱い流れを熱水（６５℃）に加えて二重壁中に送入し
た、冷水の流れは、反応容器の温度が６５℃に下ったら
直ちに冷水の流れを中断するように接触温度計、リレー
及び自動水バルブの助けで自動的に冷水の流れを調整し
た。
【００５２】重合反応の開始時には溶液は透明外観を有
していたが、約３０分後溶液は濁って来、そして徐々に
ミルク状白色分散液に変化した。
していたが、約３０分後溶液は濁って来、そして徐々に
ミルク状白色分散液に変化した。
【００５３】最後に、１８時間の全重合時間後熱水と窒
素の供給を停止した。得られたビーズ分散液を連続撹拌
しつつ約３０℃に冷水道水で冷却し、次いで６０×６０
μｍのメッシュ幅を有するナイロン布を通して濾過し
た。濾過は容易であり、無定形状態で最大２．０ｇの重
合体が布上に残った。
素の供給を停止した。得られたビーズ分散液を連続撹拌
しつつ約３０℃に冷水道水で冷却し、次いで６０×６０
μｍのメッシュ幅を有するナイロン布を通して濾過し
た。濾過は容易であり、無定形状態で最大２．０ｇの重
合体が布上に残った。
【００５４】収量：分散液（ｐＨ＝５．６）１００ｇに
ついて乾燥残渣１６．５ｇを有する分散液６７９５ｇ。
得られたポリメチルメタクリレートビーズは１μｍの平
均直径を有していた。
ついて乾燥残渣１６．５ｇを有する分散液６７９５ｇ。
得られたポリメチルメタクリレートビーズは１μｍの平
均直径を有していた。
【００５５】中間層中でのハレイション防止染料又は顔
料の存在は、前記層が像形成したアルミニウム箔から更
に容易に離す追加の利点を提供する。中間層の引き離し
を更に改良するため、前記層は艶消剤又はスペーシング
剤例えば微粒子化シリカ粒子も含有できる。仮基体、感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び中間層からなる感光性層集
成体の場合、眞空接触露光装置中で露光すべきである、
かくすると艶消剤又はスペーシング剤は有効眞空吸引の
促進もする。
料の存在は、前記層が像形成したアルミニウム箔から更
に容易に離す追加の利点を提供する。中間層の引き離し
を更に改良するため、前記層は艶消剤又はスペーシング
剤例えば微粒子化シリカ粒子も含有できる。仮基体、感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び中間層からなる感光性層集
成体の場合、眞空接触露光装置中で露光すべきである、
かくすると艶消剤又はスペーシング剤は有効眞空吸引の
促進もする。
【００５６】本発明の特別な実施態様によれば、中間層
は、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重合に
よって作った疎水性重合体ビーズに加えて、アルカリ可
溶性疎水性重合体粒子の水性分散液も含有できる、この
場合全ての粒子は０．２μｍ以上の平均粒度を有する。
前記中間層中に存在する疎水性重合体粒子の前記水性分
散液の量は、前記層の合計重量に基いて計算して１０重
量％以下であることができる。中間層中の本発明の疎水
性重合体ビーズに加えたかかるアルカリ可溶性疎水性重
合体粒子の使用は、水性アルカリ性溶液中で露光した乳
剤層の処理中に、前記アルカリ可溶性疎水性重合体粒子
の少なくとも一部が溶解し、かくして中間層中に孔又は
穴を形成し、これを通してアルミニウム面への移行する
銀塩の拡散転写を容易にする。結果として、転写された
銀の高濃度付着を達成する。
は、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重合に
よって作った疎水性重合体ビーズに加えて、アルカリ可
溶性疎水性重合体粒子の水性分散液も含有できる、この
場合全ての粒子は０．２μｍ以上の平均粒度を有する。
前記中間層中に存在する疎水性重合体粒子の前記水性分
散液の量は、前記層の合計重量に基いて計算して１０重
量％以下であることができる。中間層中の本発明の疎水
性重合体ビーズに加えたかかるアルカリ可溶性疎水性重
合体粒子の使用は、水性アルカリ性溶液中で露光した乳
剤層の処理中に、前記アルカリ可溶性疎水性重合体粒子
の少なくとも一部が溶解し、かくして中間層中に孔又は
穴を形成し、これを通してアルミニウム面への移行する
銀塩の拡散転写を容易にする。結果として、転写された
銀の高濃度付着を達成する。
【００５７】非蛋白質親水性フイルム形成性重合体を中
間層中に、その層の全重量の例えば２０重量％以下の量
で存在させることができる。好適な非蛋白質親水性フイ
ルム形成性重合体には、例えばポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、部分
加水分解ポリビニルアセテート、スルホン化ポリスチレ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースアセテート水素フタレート、デキ
ストラン、デキストリン又はその誘導体、澱粉、アラビ
ヤゴム及びアルギン酸誘導体例えばその塩又はエステル
がある。２種以上の異なる非蛋白質親水性フイルム形成
性重合体の混合物を使用することもできる。
間層中に、その層の全重量の例えば２０重量％以下の量
で存在させることができる。好適な非蛋白質親水性フイ
ルム形成性重合体には、例えばポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、部分
加水分解ポリビニルアセテート、スルホン化ポリスチレ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースアセテート水素フタレート、デキ
ストラン、デキストリン又はその誘導体、澱粉、アラビ
ヤゴム及びアルギン酸誘導体例えばその塩又はエステル
がある。２種以上の異なる非蛋白質親水性フイルム形成
性重合体の混合物を使用することもできる。
【００５８】空気流によって、像形成したアルミニウム
箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層を分
離する好ましい方法によれば、本発明方法は、層の吹き
飛ばしが、本発明の他の分離方法とは対照的にそれ以上
の分離又は水もしくは水性媒体からの濾過を必要としな
い凝集塊として引き離すことでより好都合でかつ経済的
に興味がある。離れた凝集塊は急速に乾燥し、そこから
の銀の回収は容易かつ完全である。
箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層を分
離する好ましい方法によれば、本発明方法は、層の吹き
飛ばしが、本発明の他の分離方法とは対照的にそれ以上
の分離又は水もしくは水性媒体からの濾過を必要としな
い凝集塊として引き離すことでより好都合でかつ経済的
に興味がある。離れた凝集塊は急速に乾燥し、そこから
の銀の回収は容易かつ完全である。
【００５９】この好ましい分離法によれば、乳剤層及び
中間層は、両者がまだ前記水性アルカリ性溶液で湿潤し
ている間に、又は前記アルカリ性溶液からの前記モノシ
ート層集成体の取り出しに続いてそれに付与した非加熱
水又は非加熱水性媒体で湿潤されている間に、像形成し
たアルミニウム箔から、空気流、例えば圧縮空気のジェ
ット、好ましくはスロットオリフイスから吹き出される
空気流例えばエアナイフもしくはエアドクターにより引
き離される、前記空気流は前記モノシート層集成体の長
さ方向又は幅方向に向ける。像形成したアルミニウム箔
から乳剤層及び中間層を分離するため使用する空気流を
発生できる装置例えばエアナイフは処理装置の別のステ
ーションとして組入れることができる。その場合、後者
の処理装置は、露光した乳剤層に水性アルカリ性溶液を
付与し、非還元ハロゲン化銀又はその形成された錯体を
アルミニウム箔へと拡散させるためのステーション及び
空気流による分離のための前記ステーションを含む。前
述した如く、非加熱水又は非加熱水性媒体は、モノシー
ト層集成体の前記アルカリ性溶液からの取り出し後そし
て空気流による前記引き離し前にモノシート層集成体に
所望によって付与することができる。本発明は熱水の使
用も包含することは自明である。
中間層は、両者がまだ前記水性アルカリ性溶液で湿潤し
ている間に、又は前記アルカリ性溶液からの前記モノシ
ート層集成体の取り出しに続いてそれに付与した非加熱
水又は非加熱水性媒体で湿潤されている間に、像形成し
たアルミニウム箔から、空気流、例えば圧縮空気のジェ
ット、好ましくはスロットオリフイスから吹き出される
空気流例えばエアナイフもしくはエアドクターにより引
き離される、前記空気流は前記モノシート層集成体の長
さ方向又は幅方向に向ける。像形成したアルミニウム箔
から乳剤層及び中間層を分離するため使用する空気流を
発生できる装置例えばエアナイフは処理装置の別のステ
ーションとして組入れることができる。その場合、後者
の処理装置は、露光した乳剤層に水性アルカリ性溶液を
付与し、非還元ハロゲン化銀又はその形成された錯体を
アルミニウム箔へと拡散させるためのステーション及び
空気流による分離のための前記ステーションを含む。前
述した如く、非加熱水又は非加熱水性媒体は、モノシー
ト層集成体の前記アルカリ性溶液からの取り出し後そし
て空気流による前記引き離し前にモノシート層集成体に
所望によって付与することができる。本発明は熱水の使
用も包含することは自明である。
【００６０】前記受容シートを用いる改変によれば、前
記受容シートに強力に接着したままでいる前記少なくと
も一つの乳剤層及び前記中間層と共に受容シートは前記
像形成したアルミニウム箔から剥離される。
記受容シートに強力に接着したままでいる前記少なくと
も一つの乳剤層及び前記中間層と共に受容シートは前記
像形成したアルミニウム箔から剥離される。
【００６１】アルカリ性活性化又は現像溶液中での限定
された軟化及び膨潤は、イオン例えば通常その中に存在
する亜硫酸イオン及びチオ硫酸イオンによる。この限定
された膨潤は乳剤ゲル層について観察される膨潤に匹敵
する。乳剤ゲル層の膨潤度における代表的な変化は、そ
れが、限定された膨潤を生ぜしめるアルカリ性溶液中の
現像を通り、続いて高膨潤を生ぜしめる水浴での洗浄を
通るときについて、ニューヨークのMacmillan Publishi
ng Co.発行、T. H. James 編、The Theory ofthe Photo
graphic Process第４版、４５３頁の図１５．１７に示
されている。
された軟化及び膨潤は、イオン例えば通常その中に存在
する亜硫酸イオン及びチオ硫酸イオンによる。この限定
された膨潤は乳剤ゲル層について観察される膨潤に匹敵
する。乳剤ゲル層の膨潤度における代表的な変化は、そ
れが、限定された膨潤を生ぜしめるアルカリ性溶液中の
現像を通り、続いて高膨潤を生ぜしめる水浴での洗浄を
通るときについて、ニューヨークのMacmillan Publishi
ng Co.発行、T. H. James 編、The Theory ofthe Photo
graphic Process第４版、４５３頁の図１５．１７に示
されている。
【００６２】転写しうる層を転写できるように前記アル
ミニウム箔を湿潤させるため使用する水性給湿液は水か
らなることができる、又は例えば界面活性剤、水混和性
アルコール例えばエタノール、及び潜在硬化剤を含む硬
化剤の如き添加剤を含有する水性溶液であることができ
る。
ミニウム箔を湿潤させるため使用する水性給湿液は水か
らなることができる、又は例えば界面活性剤、水混和性
アルコール例えばエタノール、及び潜在硬化剤を含む硬
化剤の如き添加剤を含有する水性溶液であることができ
る。
【００６３】一方で、０．２μｍ以上の平均直径を有
し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重合に
よって作った疎水性重合体ビーズの種類は、その層（そ
の層が２０重量％以下の非蛋白質親水性フイルム形成性
重合体を含有していても）を前記水性アルカリ性溶液
（それは活性化溶液又は現像溶液何れかである）に浸漬
したとき、前記層の軟化及び膨潤が実際上存在せず、従
ってそれがアルミニウム箔に接着して残っているように
選択する。他方では、疎水性重合体ビーズ及びそれと混
合して使用する非蛋白質親水性フイルム形成性重合体の
種類は、 (i) 水又は水性非アルカリ性媒体のスプレー又はジェッ
トを前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層上に向
けたとき、又は (ii)非加熱水もしくは非加熱水性媒体中に浸漬した前記
モノシート層集成体を含有するトレーを攪拌するかもし
くは振とうしたとき、又は前記モノシート層集成体を非
加熱水もしくは非加熱水性媒体中に浸漬しながら攪拌し
たとき、又は (iii) 前記モノシート層集成体を、非加熱水もしくは非
加熱水性媒体で湿潤させながら、前記少なくとも一つの
乳剤層が表われている側で受容シート例えば下塗したセ
ルローストリアセテートフイルムシートに対して押圧す
るとき、中間層はアルミニウム箔から剥離せしめられ、
膨潤乳剤と共に担持せしめられる。
し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重合に
よって作った疎水性重合体ビーズの種類は、その層（そ
の層が２０重量％以下の非蛋白質親水性フイルム形成性
重合体を含有していても）を前記水性アルカリ性溶液
（それは活性化溶液又は現像溶液何れかである）に浸漬
したとき、前記層の軟化及び膨潤が実際上存在せず、従
ってそれがアルミニウム箔に接着して残っているように
選択する。他方では、疎水性重合体ビーズ及びそれと混
合して使用する非蛋白質親水性フイルム形成性重合体の
種類は、 (i) 水又は水性非アルカリ性媒体のスプレー又はジェッ
トを前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層上に向
けたとき、又は (ii)非加熱水もしくは非加熱水性媒体中に浸漬した前記
モノシート層集成体を含有するトレーを攪拌するかもし
くは振とうしたとき、又は前記モノシート層集成体を非
加熱水もしくは非加熱水性媒体中に浸漬しながら攪拌し
たとき、又は (iii) 前記モノシート層集成体を、非加熱水もしくは非
加熱水性媒体で湿潤させながら、前記少なくとも一つの
乳剤層が表われている側で受容シート例えば下塗したセ
ルローストリアセテートフイルムシートに対して押圧す
るとき、中間層はアルミニウム箔から剥離せしめられ、
膨潤乳剤と共に担持せしめられる。
【００６４】空気流によりアルミニウム箔から乳剤層及
び中間層を分離する好ましい方法により使用するため、
非蛋白質親水性フイルム形成性重合体又は所望により前
記中間層中に存在する非蛋白質親水性重合体の混合物
は、前記中間層を前記水性アルカリ性溶液（それは活性
化溶液又は現像溶液の何れであれ）に浸漬したとき、又
は前記水性アルカリ性溶液から取り出した後、非加熱水
又は非加熱水性媒体中に浸漬したとき、前記重合体の軟
化及び膨潤が悪く、前記疎水性重合体ビーズと共に前記
重合体を含有する層がアルミニウム箔に接着したまま残
る程度に実質的に限定されるようにする。他方非蛋白質
親水性フイルム形成性重合体又は非蛋白質親水性重合体
の混合物の種類は、空気流を前記モノシート層集成体の
縁に向けられたとき、前記層は共になお吸収された水性
アルカリ性溶液又は続いて付与した非加熱水もしくは非
加熱水性媒体で湿潤されており、中間層は膨潤された乳
剤層と共に担持しながら前記アルミニウム箔から容易に
引き離されるようなものである。
び中間層を分離する好ましい方法により使用するため、
非蛋白質親水性フイルム形成性重合体又は所望により前
記中間層中に存在する非蛋白質親水性重合体の混合物
は、前記中間層を前記水性アルカリ性溶液（それは活性
化溶液又は現像溶液の何れであれ）に浸漬したとき、又
は前記水性アルカリ性溶液から取り出した後、非加熱水
又は非加熱水性媒体中に浸漬したとき、前記重合体の軟
化及び膨潤が悪く、前記疎水性重合体ビーズと共に前記
重合体を含有する層がアルミニウム箔に接着したまま残
る程度に実質的に限定されるようにする。他方非蛋白質
親水性フイルム形成性重合体又は非蛋白質親水性重合体
の混合物の種類は、空気流を前記モノシート層集成体の
縁に向けられたとき、前記層は共になお吸収された水性
アルカリ性溶液又は続いて付与した非加熱水もしくは非
加熱水性媒体で湿潤されており、中間層は膨潤された乳
剤層と共に担持しながら前記アルミニウム箔から容易に
引き離されるようなものである。
【００６５】中間層の厚さは広い範囲で変えることがで
きる。しかしながら、中間層を作るための組成物の被覆
重量は０．１ｇ／ｍ2 以上であるのが好ましい、何故な
らさもないと前述した悪い効果に対する不適切かつ不充
分なバリヤーを作ることがあるからである。他方中間層
を作るための組成物の被覆重量は０．５ｇ／ｍ2 より大
であってはならない、何故なら層の増大した厚さのた
め、移行する銀錯体の拡散通路が、これらの移行する銀
錯体の横方向拡散の機械が増大するように伸びるからで
ある。勿論横方向拡散はアルミニウム箔上に形成される
銀像の不充分な鮮鋭度をもたらしうる。好ましくは中間
層を作る組成物は従って約０．１〜約５ｇ／ｍ2 の比で
被覆する。
きる。しかしながら、中間層を作るための組成物の被覆
重量は０．１ｇ／ｍ2 以上であるのが好ましい、何故な
らさもないと前述した悪い効果に対する不適切かつ不充
分なバリヤーを作ることがあるからである。他方中間層
を作るための組成物の被覆重量は０．５ｇ／ｍ2 より大
であってはならない、何故なら層の増大した厚さのた
め、移行する銀錯体の拡散通路が、これらの移行する銀
錯体の横方向拡散の機械が増大するように伸びるからで
ある。勿論横方向拡散はアルミニウム箔上に形成される
銀像の不充分な鮮鋭度をもたらしうる。好ましくは中間
層を作る組成物は従って約０．１〜約５ｇ／ｍ2 の比で
被覆する。
【００６６】中間層はハレイション防止目的のため少な
くとも１種の染料又は顔料を混入できる。有用な染料及
び顔料は、ハロゲン化銀乳剤層のスペクトル感度に対す
る形成される層の所望される吸収スペクトルによって選
択できる。
くとも１種の染料又は顔料を混入できる。有用な染料及
び顔料は、ハロゲン化銀乳剤層のスペクトル感度に対す
る形成される層の所望される吸収スペクトルによって選
択できる。
【００６７】中間層の疎水性重合体ビーズは、例えばＤ
Ｅ−Ａ２５４１２７４及びＤＥ−Ａ２５４１２３０に記
載されている如く疎水性物質を用いるいわゆる配合ラテ
ックスの技術によりハレイション防止目的のため疎水性
染料を配合できる。
Ｅ−Ａ２５４１２７４及びＤＥ−Ａ２５４１２３０に記
載されている如く疎水性物質を用いるいわゆる配合ラテ
ックスの技術によりハレイション防止目的のため疎水性
染料を配合できる。
【００６８】本発明の好ましい実施態様によれば、中間
層の疎水性重合体ビーズは、本願と同日出願の発明の名
称が「水性配合ラテックス組成物の製造法」のヨーロッ
パ特許出願に記載されている方法によりハレイション防
止目的のための染料を配合できる。
層の疎水性重合体ビーズは、本願と同日出願の発明の名
称が「水性配合ラテックス組成物の製造法」のヨーロッ
パ特許出願に記載されている方法によりハレイション防
止目的のための染料を配合できる。
【００６９】中間層は、染料又は顔料及び艶消剤又はス
ペーシング剤に加えて、更に例えば現像主薬、他の現像
成分、塩基プリカーサー、ハロゲン化銀溶媒、及び腐蝕
防止剤の如き成分を含有できる。
ペーシング剤に加えて、更に例えば現像主薬、他の現像
成分、塩基プリカーサー、ハロゲン化銀溶媒、及び腐蝕
防止剤の如き成分を含有できる。
【００７０】本発明の感光性モノシート層集成体のアル
ミニウム箔は純粋アルミニウム又はアルミニウム含有率
が少なくとも９５％であるアルミニウム合金から作るこ
とができる。有用な合金には例えば９９．５５重量％の
Al、０．２９重量％のFe、０．１０重量％のSi、０．０
０４重量％のCu、０．００２重量％のMn、０．０２重量
％のTi、及び０．０３重量％のZnを含有するものがあ
る。箔の厚さは通常約０．１３〜約０．５０ｍｍの範囲
である。
ミニウム箔は純粋アルミニウム又はアルミニウム含有率
が少なくとも９５％であるアルミニウム合金から作るこ
とができる。有用な合金には例えば９９．５５重量％の
Al、０．２９重量％のFe、０．１０重量％のSi、０．０
０４重量％のCu、０．００２重量％のMn、０．０２重量
％のTi、及び０．０３重量％のZnを含有するものがあ
る。箔の厚さは通常約０．１３〜約０．５０ｍｍの範囲
である。
【００７１】平版オフセット印刷のためのアルミニウム
又はアルミニウム合金箔の製造は下記の工程：箔のグレ
イン化、陽極酸化及び所望により封止を含む。
又はアルミニウム合金箔の製造は下記の工程：箔のグレ
イン化、陽極酸化及び所望により封止を含む。
【００７２】箔のグレイン化及び陽極酸化は、本発明に
より高品質プリントを作ることを可能にする平版印刷版
を得るのに必要である。封止は必ずしも必要ではない
が、更に印刷結果を改良できる。
より高品質プリントを作ることを可能にする平版印刷版
を得るのに必要である。封止は必ずしも必要ではない
が、更に印刷結果を改良できる。
【００７３】アルミニウム面のグレイン化は既知の方法
で機械的に又は電気分解的に実施できる。グレイン化に
よって作られる粗さはμｍで表される中心線平均値とし
て測定し、好ましくは約０．２〜約１．５μｍで変化す
る。
で機械的に又は電気分解的に実施できる。グレイン化に
よって作られる粗さはμｍで表される中心線平均値とし
て測定し、好ましくは約０．２〜約１．５μｍで変化す
る。
【００７４】アルミニウム箔の陽極酸化は、例えばクロ
ム酸、修酸、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、及び
それらの混合物の如き電解質中で行うことができる。好
ましくはアルミニウムの陽極酸化は、陽極酸化層の所望
の厚さに達するまで稀薄水性硫酸媒体中で行う。アルミ
ニウム箔は両側を陽極酸化することができる。陽極酸化
層の厚さは顕微鏡写真カットを作ることによって最も正
確に測定される、しかし陽極酸化された層を溶解し、そ
してその版を溶解処理前とその後で秤量することによっ
て同様に測定できる。良好な結果は約０．４〜約２．０
０μｍの陽極酸化層の厚さで得られる。像鮮鋭性を促進
するため、そしてその結果として最終印刷コピーの鮮鋭
性を促進するため、陽極酸化層は例えばＪＡ−Ａ５８−
１４７９７に記載されている如くハレイション防止染料
又は顔料で全体を着色してもよい。かかる着色のため使
用される染料又は顔料又は染料もしくは顔料の混合物
は、それらが３００〜９００ｎｍの所望の光感度範囲を
有するハロゲン化銀乳剤におけるハレイションを防止又
は減ずるよう選択する。
ム酸、修酸、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、及び
それらの混合物の如き電解質中で行うことができる。好
ましくはアルミニウムの陽極酸化は、陽極酸化層の所望
の厚さに達するまで稀薄水性硫酸媒体中で行う。アルミ
ニウム箔は両側を陽極酸化することができる。陽極酸化
層の厚さは顕微鏡写真カットを作ることによって最も正
確に測定される、しかし陽極酸化された層を溶解し、そ
してその版を溶解処理前とその後で秤量することによっ
て同様に測定できる。良好な結果は約０．４〜約２．０
０μｍの陽極酸化層の厚さで得られる。像鮮鋭性を促進
するため、そしてその結果として最終印刷コピーの鮮鋭
性を促進するため、陽極酸化層は例えばＪＡ−Ａ５８−
１４７９７に記載されている如くハレイション防止染料
又は顔料で全体を着色してもよい。かかる着色のため使
用される染料又は顔料又は染料もしくは顔料の混合物
は、それらが３００〜９００ｎｍの所望の光感度範囲を
有するハロゲン化銀乳剤におけるハレイションを防止又
は減ずるよう選択する。
【００７５】陽極酸化工程後、陽極酸化面は封止でき
る。陽極酸化によって形成された酸化アルミニウム層の
孔の封止はアルミニウム陽極酸化技術で当業者に知られ
ている方法である。この方法は例えば、Sealing - kwal
iteit en sealing - controlevan geanodiseerd Alumin
iumの表題でBelgisch - Nederlands tijdschrift voorO
ppervlaktetechnieken van materialen １９８０年jaar
gang／januari ２４日号に記載されている。異なる種類
の多孔質陽極酸化アルミニウム面の封止もある。有利な
封止法は水和封止法であり、この方法によれば孔は水受
容を介して閉じられるか、又は部分的に閉じられ、かく
して水和された針状酸化アルミニウム結晶（ベーマイ
ト）が形成される。従ってアルミニウム箔の陽極酸化面
は７０〜１００℃の水で又は水蒸気で洗うことができ
る。熱封止水は封止効果を改良するためニッケル塩の如
き添加剤を加えることができる。封止は又陽極酸化面を
リン酸イオン又はシリケートを含有する水性溶液で処理
することにより行うこともできる。封止処理により、陽
極酸化層は実質的に非多孔性にされ、従って長い印刷生
産が得られた印刷版にすることができる。封止の結果と
して印刷版の非印刷部域でのかぶりの発生が実質的に避
けられる。
る。陽極酸化によって形成された酸化アルミニウム層の
孔の封止はアルミニウム陽極酸化技術で当業者に知られ
ている方法である。この方法は例えば、Sealing - kwal
iteit en sealing - controlevan geanodiseerd Alumin
iumの表題でBelgisch - Nederlands tijdschrift voorO
ppervlaktetechnieken van materialen １９８０年jaar
gang／januari ２４日号に記載されている。異なる種類
の多孔質陽極酸化アルミニウム面の封止もある。有利な
封止法は水和封止法であり、この方法によれば孔は水受
容を介して閉じられるか、又は部分的に閉じられ、かく
して水和された針状酸化アルミニウム結晶（ベーマイ
ト）が形成される。従ってアルミニウム箔の陽極酸化面
は７０〜１００℃の水で又は水蒸気で洗うことができ
る。熱封止水は封止効果を改良するためニッケル塩の如
き添加剤を加えることができる。封止は又陽極酸化面を
リン酸イオン又はシリケートを含有する水性溶液で処理
することにより行うこともできる。封止処理により、陽
極酸化層は実質的に非多孔性にされ、従って長い印刷生
産が得られた印刷版にすることができる。封止の結果と
して印刷版の非印刷部域でのかぶりの発生が実質的に避
けられる。
【００７６】アルミニウム箔のグレイン化、陽極酸化及
び封止は例えばＵＳ−Ａ３８６１９１７及びその中で引
用されている文献に記載されている如く行うことができ
る。
び封止は例えばＵＳ−Ａ３８６１９１７及びその中で引
用されている文献に記載されている如く行うことができ
る。
【００７７】像鮮鋭度及びその結果としての完成印刷コ
ピーの鮮鋭度を促進するため、グレイン化し、陽極酸化
し、そして所望によって封止したアルミニウム箔には染
料又は顔料の非常に薄いハレイション防止被覆を設ける
ことができる。前述した如く、３００〜９００ｎｍの所
望の光感度を有し、使用するハロゲン化銀乳剤中でハレ
イションを防止又は減少するような通常の染料及び顔料
を選択できる。
ピーの鮮鋭度を促進するため、グレイン化し、陽極酸化
し、そして所望によって封止したアルミニウム箔には染
料又は顔料の非常に薄いハレイション防止被覆を設ける
ことができる。前述した如く、３００〜９００ｎｍの所
望の光感度を有し、使用するハロゲン化銀乳剤中でハレ
イションを防止又は減少するような通常の染料及び顔料
を選択できる。
【００７８】一つの実施態様によれば、アルミニウム自
体が転写された銀錯塩を電気化学的に還元することによ
る銀像の形成における活性な部分をなすことで、アルミ
ニウム箔が銀像に対する唯一の受容体材料を構成する。
唯一の受容体材料としてのかかるアルミニウム箔の使用
は例えばＥＰ−Ａ００５９００８に記載されている。
体が転写された銀錯塩を電気化学的に還元することによ
る銀像の形成における活性な部分をなすことで、アルミ
ニウム箔が銀像に対する唯一の受容体材料を構成する。
唯一の受容体材料としてのかかるアルミニウム箔の使用
は例えばＥＰ−Ａ００５９００８に記載されている。
【００７９】しばしば使用される別の実施態様によれ
ば、グレイン化し、陽極酸化し、所望により封止したア
ルミニウム箔は、その中に銀像を形成するため、転写さ
れた銀錯塩の物理現像を開始する現像核を含有する銀受
容層を設けることができる。好適な現像核には重金属の
硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コ
バルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀及び亜鉛
の硫化物がある。特に好適な現像核はＵＳ−Ａ４５６３
４１０に記載されている如きNiS・Ag2S核である。他の好
適な現像核には、例えばセレン化物、多セレン化物、多
硫化物、メルカプタン及びハロゲン化錫(II)の如き塩が
ある。重金属又はその塩及びかぶらせたハロゲン化銀も
同様に好適である。鉛及び亜鉛硫化物の錯塩は共に単独
で活性であり、チオアセトアミド、ジチオビウレット及
びジチオオキサミドと混合したとき活性である。重金属
好ましくは銀、金、白金、パラジウム及び水銀はコロイ
ドの形で使用できる。
ば、グレイン化し、陽極酸化し、所望により封止したア
ルミニウム箔は、その中に銀像を形成するため、転写さ
れた銀錯塩の物理現像を開始する現像核を含有する銀受
容層を設けることができる。好適な現像核には重金属の
硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コ
バルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀及び亜鉛
の硫化物がある。特に好適な現像核はＵＳ−Ａ４５６３
４１０に記載されている如きNiS・Ag2S核である。他の好
適な現像核には、例えばセレン化物、多セレン化物、多
硫化物、メルカプタン及びハロゲン化錫(II)の如き塩が
ある。重金属又はその塩及びかぶらせたハロゲン化銀も
同様に好適である。鉛及び亜鉛硫化物の錯塩は共に単独
で活性であり、チオアセトアミド、ジチオビウレット及
びジチオオキサミドと混合したとき活性である。重金属
好ましくは銀、金、白金、パラジウム及び水銀はコロイ
ドの形で使用できる。
【００８０】銀受容層は像鮮鋭度を促進するため少なく
とも１種のハレイション防止染料又は顔料を混入でき
る。再び使用するハロゲン化銀乳剤層のスペクトル感度
に関して銀受容層の所望の吸収スペクトルによって通常
の染料及び顔料を選択できる。
とも１種のハレイション防止染料又は顔料を混入でき
る。再び使用するハロゲン化銀乳剤層のスペクトル感度
に関して銀受容層の所望の吸収スペクトルによって通常
の染料及び顔料を選択できる。
【００８１】ハロゲン化銀乳剤層は親水性コロイド結合
剤を含有する任意の感光性ハロゲン化銀乳剤であること
ができる。本発明で使用する感光性ハロゲン化銀には塩
化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀等、又はそれらの
混合物を含有できる。ハロゲン化銀の溶解の充分に高い
速度及びグラフィック目的に必要な満足できる階調を得
るため、主として塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を
しばしば使用する。この塩化銀乳剤は少量の臭化銀及び
／又は沃化銀を含有できる。
剤を含有する任意の感光性ハロゲン化銀乳剤であること
ができる。本発明で使用する感光性ハロゲン化銀には塩
化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀等、又はそれらの
混合物を含有できる。ハロゲン化銀の溶解の充分に高い
速度及びグラフィック目的に必要な満足できる階調を得
るため、主として塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を
しばしば使用する。この塩化銀乳剤は少量の臭化銀及び
／又は沃化銀を含有できる。
【００８２】ハロゲン化銀乳剤は粗粒子又は微粒であっ
てよく、任意の良く知られている方法例えばリップマン
乳剤、アンモニア性乳剤、チオシアネートもしくはチオ
エーテル熟成乳剤例えばＵＳ−Ａ２２２２２６４、ＵＳ
−Ａ３３２００６９及びＵＳ−Ａ３２７１１５７に記載
されている乳剤の如き単一ジェット乳剤、二重ジェット
乳剤で作ることができる。ＵＳ−Ａ２５９２２５０、Ｕ
Ｓ−Ａ３２０６３１３及びＵＳ−Ａ３４４７９２７に記
載されている如く、表面像乳剤を使用できる、或いは内
部乳剤を使用できる。所望ならばＵＳ−Ａ２９９６３８
２に記載されている如く表面及び内部像乳剤の混合物を
使用できる。写真乳剤のハロゲン化銀粒子は立方晶又は
八面体形の如き規則的結晶形を有してもよく、或いはそ
れらは転移形を有していてもよい。規則的粒子は例えば
J. Photogr. Sci.１２巻、５号、１９６４年９月／１０
月号、２４２〜２５１頁に記載されている。ハロゲン化
銀粒子はまた殆ど球形を有してもよく、或いはそれらは
平板形（いわゆるＴ粒子）を有してもよく、或いは規則
及び不規則結晶形の混合物を含む複合結晶形を有してい
てもよい。ハロゲン化銀粒子は異なるハロゲン化銀組成
物の芯及び殻を有する多層構造を有していてもよい。別
々に構成された芯及び殻を有すること以外に、ハロゲン
化銀粒子は異なるハロゲン化銀組成及びその中の金属ド
ープ剤も含有できる。
てよく、任意の良く知られている方法例えばリップマン
乳剤、アンモニア性乳剤、チオシアネートもしくはチオ
エーテル熟成乳剤例えばＵＳ−Ａ２２２２２６４、ＵＳ
−Ａ３３２００６９及びＵＳ−Ａ３２７１１５７に記載
されている乳剤の如き単一ジェット乳剤、二重ジェット
乳剤で作ることができる。ＵＳ−Ａ２５９２２５０、Ｕ
Ｓ−Ａ３２０６３１３及びＵＳ−Ａ３４４７９２７に記
載されている如く、表面像乳剤を使用できる、或いは内
部乳剤を使用できる。所望ならばＵＳ−Ａ２９９６３８
２に記載されている如く表面及び内部像乳剤の混合物を
使用できる。写真乳剤のハロゲン化銀粒子は立方晶又は
八面体形の如き規則的結晶形を有してもよく、或いはそ
れらは転移形を有していてもよい。規則的粒子は例えば
J. Photogr. Sci.１２巻、５号、１９６４年９月／１０
月号、２４２〜２５１頁に記載されている。ハロゲン化
銀粒子はまた殆ど球形を有してもよく、或いはそれらは
平板形（いわゆるＴ粒子）を有してもよく、或いは規則
及び不規則結晶形の混合物を含む複合結晶形を有してい
てもよい。ハロゲン化銀粒子は異なるハロゲン化銀組成
物の芯及び殻を有する多層構造を有していてもよい。別
々に構成された芯及び殻を有すること以外に、ハロゲン
化銀粒子は異なるハロゲン化銀組成及びその中の金属ド
ープ剤も含有できる。
【００８３】本発明による処理液で処理した写真材料で
使用する写真乳剤を形成するため、別々に作った２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合できる。
使用する写真乳剤を形成するため、別々に作った２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合できる。
【００８４】ハロゲン化銀粒子の平均粒度は０．２〜
１．２μｍの範囲であることができ、粒度分布は均質又
は不均質であることができる。均質粒度分布は、粒子の
９５％が平均粒度から３０％より大きく偏差しない粒度
を有するとき得られる。
１．２μｍの範囲であることができ、粒度分布は均質又
は不均質であることができる。均質粒度分布は、粒子の
９５％が平均粒度から３０％より大きく偏差しない粒度
を有するとき得られる。
【００８５】ハロゲン化銀に加えて乳剤は又例えば銀ベ
ンゾトリアゾレート及びベヘン酸銀の如き有機銀塩も含
有できる。
ンゾトリアゾレート及びベヘン酸銀の如き有機銀塩も含
有できる。
【００８６】ハロゲン化銀結晶はRh3+、Ir4+、Cd2+、Zn
2+、Pb2+でドープできる。
2+、Pb2+でドープできる。
【００８７】写真乳剤は、例えばパリーのPaul Montel
１９６７年発行、P. Glafkides著、Chimie et Physique
Photographique ；ロンドンのThe Focal Press １９６
６年発行、G. F. Duffin著、Photographic Emulsion Ch
emistry ；及びロンドンのFocal Press １９６６年発
行、V. L. Zelikman等著、Making and Coating Photogr
aphic Emulsion に記載されている如く異なる方法によ
り可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物から製造できる。
１９６７年発行、P. Glafkides著、Chimie et Physique
Photographique ；ロンドンのThe Focal Press １９６
６年発行、G. F. Duffin著、Photographic Emulsion Ch
emistry ；及びロンドンのFocal Press １９６６年発
行、V. L. Zelikman等著、Making and Coating Photogr
aphic Emulsion に記載されている如く異なる方法によ
り可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物から製造できる。
【００８８】乳剤は通常の方法、例えば透析、凝集及び
再分散、又は超濾過により脱塩できる。
再分散、又は超濾過により脱塩できる。
【００８９】ハロゲン化銀以外に感光性乳剤層の別の必
須成分に結合剤がある。結合剤は親水性コロイド、通常
蛋白質、好ましくはゼラチンである。しかしながらゼラ
チンは一部又は全部を合成、半合成、又は天然重合体で
置換できる。ゼラチンに対する合成代替物には例えばポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、及びそれらの誘導体、
特にそれらの共重合体がある。ゼラチンに対する天然代
替物には例えば他の蛋白質例えばゼイン、アルブミン及
びカゼイン、セルロース、サッカライド、澱粉及びアル
ギネートがある。一般にゼラチンに対する半合成代替物
には変性天然生成物例えばアルキル化もしくはアシル化
剤でゼラチンを変性して、ゼラチン上に重合性単量体を
グラフト化して得られるゼラチン誘導体、及びセルロー
ス誘導体例えばヒドロキシアルキルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、フタロイルセルロース及びセル
ロースサルフェートがある。
須成分に結合剤がある。結合剤は親水性コロイド、通常
蛋白質、好ましくはゼラチンである。しかしながらゼラ
チンは一部又は全部を合成、半合成、又は天然重合体で
置換できる。ゼラチンに対する合成代替物には例えばポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、及びそれらの誘導体、
特にそれらの共重合体がある。ゼラチンに対する天然代
替物には例えば他の蛋白質例えばゼイン、アルブミン及
びカゼイン、セルロース、サッカライド、澱粉及びアル
ギネートがある。一般にゼラチンに対する半合成代替物
には変性天然生成物例えばアルキル化もしくはアシル化
剤でゼラチンを変性して、ゼラチン上に重合性単量体を
グラフト化して得られるゼラチン誘導体、及びセルロー
ス誘導体例えばヒドロキシアルキルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、フタロイルセルロース及びセル
ロースサルフェートがある。
【００９０】高感度のため好ましいネガ作用ハロゲン化
銀乳剤とは別に、乳剤層中にポジ銀像をそしてアルミニ
ウム箔上にネガ像を作る直接ポジハロゲン化銀乳剤も使
用できる。
銀乳剤とは別に、乳剤層中にポジ銀像をそしてアルミニ
ウム箔上にネガ像を作る直接ポジハロゲン化銀乳剤も使
用できる。
【００９１】例えばＵＳ−Ａ３０６２６５１に記載され
ている種類の直接ポジ乳剤を使用できる。直接ポジ乳剤
においては、非硬化性かぶり形成剤例えば塩化第一錫及
びホルムアミジンスルフィン酸を使用できる。
ている種類の直接ポジ乳剤を使用できる。直接ポジ乳剤
においては、非硬化性かぶり形成剤例えば塩化第一錫及
びホルムアミジンスルフィン酸を使用できる。
【００９２】乳剤は化学熟成段階中に硫黄含有化合物例
えばアリルイソチオシアネート、アリルチオ尿素、及び
チオ硫酸ナトリウムを加えて化学的に増感できる。又化
学増感剤として還元剤例えばＢＥ−Ａ４９３４６４及び
ＢＥ−Ａ５６８６８７に記載されている錫化合物、及び
ポリアミン例えばジエチレントリアミン又はアミノエタ
ンスルホン酸の誘導体も使用できる。他の好適な化学増
感剤には貴金属及び貴金属化合物例えば金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ルテニウム及びロジウムがある。
この化学増感法はZ. Wiss. Photogr. Photophys. Photo
chem. ４６巻、６５〜７２頁（１９５１年）のR. Koslo
wskyの論文に記載されている。
えばアリルイソチオシアネート、アリルチオ尿素、及び
チオ硫酸ナトリウムを加えて化学的に増感できる。又化
学増感剤として還元剤例えばＢＥ−Ａ４９３４６４及び
ＢＥ−Ａ５６８６８７に記載されている錫化合物、及び
ポリアミン例えばジエチレントリアミン又はアミノエタ
ンスルホン酸の誘導体も使用できる。他の好適な化学増
感剤には貴金属及び貴金属化合物例えば金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ルテニウム及びロジウムがある。
この化学増感法はZ. Wiss. Photogr. Photophys. Photo
chem. ４６巻、６５〜７２頁（１９５１年）のR. Koslo
wskyの論文に記載されている。
【００９３】乳剤は又ポリアルキレンオキサイド誘導体
で、例えば分子量１０００〜２００００を有するポリエ
チレンオキイサイドで、又はアルキレンオキサイドと脂
肪族アルコール、グリコール、ヘキシトールの環式脱水
生成物、アルキル置換フエノール、脂肪族カルボン酸、
脂肪族アミン、脂肪族ジアミン及びアミドの縮合生成物
で増感することもできる。縮合生成物は少なくとも７０
０、好ましくは１２５０以上の分子量を有する。ＢＥ−
Ａ５３７２７８及びＧＢ−Ａ７２７９８２に記載されて
いる如くこれらの増感剤は相互に組合せることができ
る。
で、例えば分子量１０００〜２００００を有するポリエ
チレンオキイサイドで、又はアルキレンオキサイドと脂
肪族アルコール、グリコール、ヘキシトールの環式脱水
生成物、アルキル置換フエノール、脂肪族カルボン酸、
脂肪族アミン、脂肪族ジアミン及びアミドの縮合生成物
で増感することもできる。縮合生成物は少なくとも７０
０、好ましくは１２５０以上の分子量を有する。ＢＥ−
Ａ５３７２７８及びＧＢ−Ａ７２７９８２に記載されて
いる如くこれらの増感剤は相互に組合せることができ
る。
【００９４】ハロゲン化銀のスペクトル光感度は、通常
モノ又はポリメチン染料例えば酸性もしくは塩基性シア
ニン、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ル、スチル染料その他により又三もしくは多核メチン染
料例えばローダシアニンもしくはネオシアニンにより、
３００〜９００ｎｍの所望のスペクトル範囲に適当に増
感して調整できる。かかるスペクトル増感剤は例えばニ
ューヨークのJohn Wileyand Sons ，１９６４年発行、
F. M. Hamer 著、The Cyanine Dyes and RelatedCompou
ndsに記載されている。ハロゲン化銀のスペクトル光感
度はレーザー光例えばヘリウム−ネオンレーザー光、ア
ルゴンレーザー光、及び固体レーザー光により露光する
ため調整することもできる。レーザー光に対する光感度
を調整するため使用できる染料は、例えばＪＡ−Ａ６２
２８４３４４、ＪＡ−Ａ６２２８４３４５、ＪＡ−Ａ６
２１４１５６１、ＪＡ−Ａ６２１０３６４９、ＪＡ−Ａ
６２１３９５５５、ＪＡ−Ａ６２１０５１４７、ＪＡ−
Ａ６２１５０５１４８、ＪＡ−Ａ６２０７５６３８、Ｊ
Ａ−Ａ６２０６２３５３、ＪＡ−Ａ６２０６２３５４、
ＪＡ−Ａ６２０６２３５５、ＪＡ−Ａ６２１５７０２
７、ＪＡ−Ａ６２１５７０２８、ＪＡ−Ａ６２１１３１
４８、ＪＡ−Ａ６１２０３４４６、ＪＡ−Ａ６２００３
２５０、ＪＡ−Ａ６００６１７５２、ＪＡ−Ａ５５０７
０８３４、ＪＡ−Ａ５１１１５８２１、ＪＡ−Ａ５１１
１５８２２、ＪＡ−Ａ５１１０６４２２、ＪＡ−Ａ５１
１０６４２３、ＪＡ−Ａ５１１０６４２５；ＤＥ−Ａ３
８２６７００；ＵＳ−Ａ４５０１８１１、ＵＳ−Ａ４７
２５５３２、ＵＳ−Ａ４７８４９３３；ＧＢ−Ａ１４６
７６３８；及びＥＰ−Ａ１００６５４及びそれらの中に
引用されている文献に記載されている。
モノ又はポリメチン染料例えば酸性もしくは塩基性シア
ニン、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ル、スチル染料その他により又三もしくは多核メチン染
料例えばローダシアニンもしくはネオシアニンにより、
３００〜９００ｎｍの所望のスペクトル範囲に適当に増
感して調整できる。かかるスペクトル増感剤は例えばニ
ューヨークのJohn Wileyand Sons ，１９６４年発行、
F. M. Hamer 著、The Cyanine Dyes and RelatedCompou
ndsに記載されている。ハロゲン化銀のスペクトル光感
度はレーザー光例えばヘリウム−ネオンレーザー光、ア
ルゴンレーザー光、及び固体レーザー光により露光する
ため調整することもできる。レーザー光に対する光感度
を調整するため使用できる染料は、例えばＪＡ−Ａ６２
２８４３４４、ＪＡ−Ａ６２２８４３４５、ＪＡ−Ａ６
２１４１５６１、ＪＡ−Ａ６２１０３６４９、ＪＡ−Ａ
６２１３９５５５、ＪＡ−Ａ６２１０５１４７、ＪＡ−
Ａ６２１５０５１４８、ＪＡ−Ａ６２０７５６３８、Ｊ
Ａ−Ａ６２０６２３５３、ＪＡ−Ａ６２０６２３５４、
ＪＡ−Ａ６２０６２３５５、ＪＡ−Ａ６２１５７０２
７、ＪＡ−Ａ６２１５７０２８、ＪＡ−Ａ６２１１３１
４８、ＪＡ−Ａ６１２０３４４６、ＪＡ−Ａ６２００３
２５０、ＪＡ−Ａ６００６１７５２、ＪＡ−Ａ５５０７
０８３４、ＪＡ−Ａ５１１１５８２１、ＪＡ−Ａ５１１
１５８２２、ＪＡ−Ａ５１１０６４２２、ＪＡ−Ａ５１
１０６４２３、ＪＡ−Ａ５１１０６４２５；ＤＥ−Ａ３
８２６７００；ＵＳ−Ａ４５０１８１１、ＵＳ−Ａ４７
２５５３２、ＵＳ−Ａ４７８４９３３；ＧＢ−Ａ１４６
７６３８；及びＥＰ−Ａ１００６５４及びそれらの中に
引用されている文献に記載されている。
【００９５】ハロゲン化銀は、４００〜５００ｎｍの範
囲で主としてスペクトル感度を与え、実質的に５００ｎ
ｍを越えて感度を拡大しない染料又は染料の混合物で増
感することもできる、かくすると５３０ｎｍでの感度は
５００ｎｍでの感度より少なくとも１０2 小さく、形成
される感光性モノシート層集成体は露光前に黄色安全光
条件で取り扱うことができる、前記条件は５００ｎｍで
少なくとも２．５の濃度、５３０ｎｍで２．０以下の濃
度、５４０ｎｍで１．０以下の濃度、５５０ｎｍで０．
４以下の濃度、５６０ｎｍで０．２以下の濃度、そして
５８０ｎｍ以上で０．１以下の濃度を有するカツオフフ
イルターにより透過される光に相当する。その目的のた
め使用しうる好適な染料は例えばＵＳ−Ａ４６８６１７
０に記載されている。この方法で増感したハロゲン化銀
乳剤の像に従った露光は５００ｎｍ以下で発光するレー
ザー例えば４８８ｎｍで発光するアルゴンレーザーで行
うことができる。かかる染料で増感され、ＤＴＲ法によ
り印刷版を作るため使用される直接ポジハロゲン化銀乳
剤の像に従った露光の場合における特別の利点は、一般
に、黄色安全光条件下でレーザーによる経済的かつ急速
な露光が可能なことにある、何故なら印刷版上に最後に
得られる印刷部域に相当する直接ポジハロゲン化銀乳剤
の部域のみを露光しなければならず背景部は露光する必
要がないからである。
囲で主としてスペクトル感度を与え、実質的に５００ｎ
ｍを越えて感度を拡大しない染料又は染料の混合物で増
感することもできる、かくすると５３０ｎｍでの感度は
５００ｎｍでの感度より少なくとも１０2 小さく、形成
される感光性モノシート層集成体は露光前に黄色安全光
条件で取り扱うことができる、前記条件は５００ｎｍで
少なくとも２．５の濃度、５３０ｎｍで２．０以下の濃
度、５４０ｎｍで１．０以下の濃度、５５０ｎｍで０．
４以下の濃度、５６０ｎｍで０．２以下の濃度、そして
５８０ｎｍ以上で０．１以下の濃度を有するカツオフフ
イルターにより透過される光に相当する。その目的のた
め使用しうる好適な染料は例えばＵＳ−Ａ４６８６１７
０に記載されている。この方法で増感したハロゲン化銀
乳剤の像に従った露光は５００ｎｍ以下で発光するレー
ザー例えば４８８ｎｍで発光するアルゴンレーザーで行
うことができる。かかる染料で増感され、ＤＴＲ法によ
り印刷版を作るため使用される直接ポジハロゲン化銀乳
剤の像に従った露光の場合における特別の利点は、一般
に、黄色安全光条件下でレーザーによる経済的かつ急速
な露光が可能なことにある、何故なら印刷版上に最後に
得られる印刷部域に相当する直接ポジハロゲン化銀乳剤
の部域のみを露光しなければならず背景部は露光する必
要がないからである。
【００９６】ハロゲン化銀乳剤は通常の安定剤、例えば
芳香族もしくは複素環式環例えばメルカプトトリアゾー
ルと水銀の同極又は塩状化合物、簡単な水銀塩、スルホ
ニウム水銀複塩、及び他の水銀化合物を含有できる。他
の好適な安定剤にはアザインデン、好ましくはテトラ又
はペンタアザインデン、特にヒドロキシ基もしくはアミ
ノ基で置換されたものがある。この種の化合物はZ. Wis
s. Photogr. Photophys. Photochem. ４７巻、２〜２７
頁（１９５２年）にBirrによって発表されている。他の
好適な安定剤には例えば複素環式メルカプト化合物、例
えばフエニルメルカプトテトラゾール、四級ベンゾチア
ゾール誘導体及びベンゾトリアゾールがある。
芳香族もしくは複素環式環例えばメルカプトトリアゾー
ルと水銀の同極又は塩状化合物、簡単な水銀塩、スルホ
ニウム水銀複塩、及び他の水銀化合物を含有できる。他
の好適な安定剤にはアザインデン、好ましくはテトラ又
はペンタアザインデン、特にヒドロキシ基もしくはアミ
ノ基で置換されたものがある。この種の化合物はZ. Wis
s. Photogr. Photophys. Photochem. ４７巻、２〜２７
頁（１９５２年）にBirrによって発表されている。他の
好適な安定剤には例えば複素環式メルカプト化合物、例
えばフエニルメルカプトテトラゾール、四級ベンゾチア
ゾール誘導体及びベンゾトリアゾールがある。
【００９７】ハロゲン化銀乳剤は他の成分例えばかぶり
防止剤、現像剤及び／又は現像促進剤、湿潤剤、及び硬
化剤を含有できる。所望により、ハロゲン化銀乳剤は艶
消剤又はスペーシング剤例えば微粒子化シリカ粒子及び
ＵＳ−Ａ４６１４７０８に記載されている如き重合体ビ
ーズを含有することができ、真空接触装置中での感光性
材料の有効真空吸引を促進させることができる。
防止剤、現像剤及び／又は現像促進剤、湿潤剤、及び硬
化剤を含有できる。所望により、ハロゲン化銀乳剤は艶
消剤又はスペーシング剤例えば微粒子化シリカ粒子及び
ＵＳ−Ａ４６１４７０８に記載されている如き重合体ビ
ーズを含有することができ、真空接触装置中での感光性
材料の有効真空吸引を促進させることができる。
【００９８】当業者に知られている方法によれば、結合
剤が通常ゼラチンであるハロゲン化銀乳剤を実質的に硬
化して、ゼラチンのアルミニウム箔への望まれぬ転写を
防ぐことが事実上慣習であるが、本発明によれば硬化は
必要ない。アルミニウム箔へのゼラチンの転写は事実前
述した欠点を生ぜしめる。中間層がハロゲン化銀乳剤の
結合剤をアルミニウム箔への転写から実際的に防止す
る、或いはかかる転写を実質的に減少する。従ってハロ
ゲン化銀乳剤層の硬化度は望むまま調整できる。
剤が通常ゼラチンであるハロゲン化銀乳剤を実質的に硬
化して、ゼラチンのアルミニウム箔への望まれぬ転写を
防ぐことが事実上慣習であるが、本発明によれば硬化は
必要ない。アルミニウム箔へのゼラチンの転写は事実前
述した欠点を生ぜしめる。中間層がハロゲン化銀乳剤の
結合剤をアルミニウム箔への転写から実際的に防止す
る、或いはかかる転写を実質的に減少する。従ってハロ
ゲン化銀乳剤層の硬化度は望むまま調整できる。
【００９９】ハロゲン化銀乳剤は散乱光を吸収する光ス
クリーニング染料を含有でき、かくすると像鮮鋭度、そ
の結果として最終印刷コピーの鮮鋭度を促進する。
クリーニング染料を含有でき、かくすると像鮮鋭度、そ
の結果として最終印刷コピーの鮮鋭度を促進する。
【０１００】光スクリーニング染料として使用しうる光
吸収性染料は例えばＵＳ−Ａ４０９２１６８、ＵＳ−Ａ
４３１１７８７、ＤＥ−Ａ２４５３２１７及びＧＢ−Ａ
７９０７４４０に記載されている。或いは光吸収性染料
は、前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層と前記中
間層の間に設けた補助中間層中に混入できる。再び光ス
クリーニング染料又は光吸収性染料はそれらを含有する
層の所望される吸収スペクトルによって選択できる。
吸収性染料は例えばＵＳ−Ａ４０９２１６８、ＵＳ−Ａ
４３１１７８７、ＤＥ−Ａ２４５３２１７及びＧＢ−Ａ
７９０７４４０に記載されている。或いは光吸収性染料
は、前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層と前記中
間層の間に設けた補助中間層中に混入できる。再び光ス
クリーニング染料又は光吸収性染料はそれらを含有する
層の所望される吸収スペクトルによって選択できる。
【０１０１】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造及び被覆に
ついての更に詳細は、例えばProduct Licensing Index
、９２巻、１９７１年１２月、Publication ９２３２
の１０７〜１０９頁に見出すことができる。
ついての更に詳細は、例えばProduct Licensing Index
、９２巻、１９７１年１２月、Publication ９２３２
の１０７〜１０９頁に見出すことができる。
【０１０２】重要な改変として、ハロゲン化銀乳剤は、
像に従って露光したとき正常な潜像が形成される第一感
光性直接ポジもしくはネガハロゲン化銀乳剤及び潜像が
中に形成されないか殆ど形成されない程速度が低い第二
低速ハロゲン化銀乳剤から構成できる。低速ハロゲン化
銀乳剤及び感光性ハロゲン化銀乳剤を被覆して別々の層
を形成するとき、形成される乳剤層は、低速乳剤がアル
ミニウム箔から最も離れるように配置する。前記感光性
ハロゲン化銀乳剤及び前記低速ハロゲン化銀乳剤の混合
物を含有する単一層を被覆することもできる。
像に従って露光したとき正常な潜像が形成される第一感
光性直接ポジもしくはネガハロゲン化銀乳剤及び潜像が
中に形成されないか殆ど形成されない程速度が低い第二
低速ハロゲン化銀乳剤から構成できる。低速ハロゲン化
銀乳剤及び感光性ハロゲン化銀乳剤を被覆して別々の層
を形成するとき、形成される乳剤層は、低速乳剤がアル
ミニウム箔から最も離れるように配置する。前記感光性
ハロゲン化銀乳剤及び前記低速ハロゲン化銀乳剤の混合
物を含有する単一層を被覆することもできる。
【０１０３】感光性及び低速乳剤の組合せにより、大量
の銀が移行してアルミニウム箔上に銀像を形成できる。
結果として増強されたコントラスト及び機械的摩耗に対
する高抵抗が得られる。現像主役及びハロゲン化銀溶媒
の存在下に像に従って露光した感光性ハロゲン化銀乳剤
に水性アルカリ性溶液を付与したとき、その中に銀像が
形成されること、及び非還元ハロゲン化銀又はその形成
された錯体は非銀像部域から前記親水性のグレイン化し
陽極酸化したアルミニウム箔へ拡散すること、及び追加
的にハロゲン化銀又はその形成された錯体は低速乳剤か
ら感光性ハロゲン化銀乳剤の非銀像部域を通ってアルミ
ニウム箔へと拡散することが証明された、感光性乳剤の
銀像部域は、これもアルミニウム箔に向って移行する傾
向のある低速乳剤のハロゲン化銀又は錯体に対するバリ
ヤーを形成することが証明された。結果として感光性乳
剤及び低速乳剤の両方から拡散するハロゲン化銀又はそ
の錯体は一緒にアルミニウム箔上に前記の強化された高
コントラストハロゲン化銀を付着させる。
の銀が移行してアルミニウム箔上に銀像を形成できる。
結果として増強されたコントラスト及び機械的摩耗に対
する高抵抗が得られる。現像主役及びハロゲン化銀溶媒
の存在下に像に従って露光した感光性ハロゲン化銀乳剤
に水性アルカリ性溶液を付与したとき、その中に銀像が
形成されること、及び非還元ハロゲン化銀又はその形成
された錯体は非銀像部域から前記親水性のグレイン化し
陽極酸化したアルミニウム箔へ拡散すること、及び追加
的にハロゲン化銀又はその形成された錯体は低速乳剤か
ら感光性ハロゲン化銀乳剤の非銀像部域を通ってアルミ
ニウム箔へと拡散することが証明された、感光性乳剤の
銀像部域は、これもアルミニウム箔に向って移行する傾
向のある低速乳剤のハロゲン化銀又は錯体に対するバリ
ヤーを形成することが証明された。結果として感光性乳
剤及び低速乳剤の両方から拡散するハロゲン化銀又はそ
の錯体は一緒にアルミニウム箔上に前記の強化された高
コントラストハロゲン化銀を付着させる。
【０１０４】低速ハロゲン化銀乳剤は塩化銀含有乳剤で
あり、その速度は非常に遅く、感光性ハロゲン化銀乳剤
層の露光及び現像条件下でその中に可視像は形成されな
い。塩化銀含有乳剤の感度は低くなければならないか
ら、その第二熟成又は後熟成は必要ない。過剰の塩を無
くすため洗浄する低速塩化銀含有乳剤は、５０〜５００
ｎｍの範囲の粒度を有する微粒子塩化銀含有乳剤である
のが好ましい。
あり、その速度は非常に遅く、感光性ハロゲン化銀乳剤
層の露光及び現像条件下でその中に可視像は形成されな
い。塩化銀含有乳剤の感度は低くなければならないか
ら、その第二熟成又は後熟成は必要ない。過剰の塩を無
くすため洗浄する低速塩化銀含有乳剤は、５０〜５００
ｎｍの範囲の粒度を有する微粒子塩化銀含有乳剤である
のが好ましい。
【０１０５】低速ハロゲン化銀乳剤は純粋の塩化銀乳剤
であることができ、又は塩化銀を含有する混合ハロゲン
化銀の乳剤例えば塩臭化銀又は塩臭沃化銀であることが
できる。しかしながら低速乳剤は大部分塩化銀乳剤であ
るのが好ましい。
であることができ、又は塩化銀を含有する混合ハロゲン
化銀の乳剤例えば塩臭化銀又は塩臭沃化銀であることが
できる。しかしながら低速乳剤は大部分塩化銀乳剤であ
るのが好ましい。
【０１０６】低速乳剤及び像形成乳剤の混合物を被覆し
て単一層を形成する場合、低速乳剤の量は広い範囲内で
変えることができる。有利な結果は、硝酸銀の重量部で
表して、低速塩化銀含有乳剤対像形成乳剤の比が１０：
１〜１：１の範囲であるとき得ることができる。加える
べき低速乳剤の量は例えばそれ自体の性質、使用する像
形成乳剤の種類、及び所望される効果によって決まる。
それは幾つかの比較試験によって容易に当業者によって
決定できる。
て単一層を形成する場合、低速乳剤の量は広い範囲内で
変えることができる。有利な結果は、硝酸銀の重量部で
表して、低速塩化銀含有乳剤対像形成乳剤の比が１０：
１〜１：１の範囲であるとき得ることができる。加える
べき低速乳剤の量は例えばそれ自体の性質、使用する像
形成乳剤の種類、及び所望される効果によって決まる。
それは幾つかの比較試験によって容易に当業者によって
決定できる。
【０１０７】低速乳剤と像形成乳剤の別々の層を使用す
るとき、前記別々の層の硝酸銀の重量部で表した比も１
０：１〜１：１の範囲である。
るとき、前記別々の層の硝酸銀の重量部で表した比も１
０：１〜１：１の範囲である。
【０１０８】本発明による疎水性重合体ビーズを含有す
る前記中間層及び前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層の間に存在させることができる光学的補助中間層
は、例えばハレイション防止染料もしくは顔料、現像主
薬、ハロゲン化銀溶媒、塩基プリカーサー、及び腐蝕防
止物質の如き成分を１種以上混入できる。
る前記中間層及び前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層の間に存在させることができる光学的補助中間層
は、例えばハレイション防止染料もしくは顔料、現像主
薬、ハロゲン化銀溶媒、塩基プリカーサー、及び腐蝕防
止物質の如き成分を１種以上混入できる。
【０１０９】本発明の前記実施態様についてみると、そ
れによれば仮基体を初めに少なくとも一つのハロゲン化
銀乳剤層そして次に疎水性重合体ビーズを含有する前記
中間層で被覆する、そしてそれによると前記中間層及び
前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含有する形
成された感光性層パケットをアルミニウム箔の湿潤した
親水性のグレイン化し陽極酸化した面に転写するが、こ
れには次の特色を与えることができる。
れによれば仮基体を初めに少なくとも一つのハロゲン化
銀乳剤層そして次に疎水性重合体ビーズを含有する前記
中間層で被覆する、そしてそれによると前記中間層及び
前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含有する形
成された感光性層パケットをアルミニウム箔の湿潤した
親水性のグレイン化し陽極酸化した面に転写するが、こ
れには次の特色を与えることができる。
【０１１０】前記仮基体に対する少なくとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤層の接着は、前記親水性のグレイン化し陽
極酸化したアルミニウム箔に対し前記感光性層パケット
を押圧した後、仮基体から容易に剥離ができるようにす
べきである。従って比較的疎水性の仮基体を使用する、
これは好ましくは可撓性であり、例えばセルローストリ
アセテート、ポリスチレン、ポリエステル例えばポリエ
チレンテレフタレート、及びコポリ（ビニルアセテート
／ビニルクロライド）から作る。好ましくは仮基体は下
塗りしてないセルローストリアセテート又はポリエチレ
ンテレフタレートフイルム基体である。セルローストリ
アセテート又はポリエチレンテレフタレートフイルム基
体の厚さは広い範囲で変えることができるが、約１００
μｍであるのが好ましい。
ゲン化銀乳剤層の接着は、前記親水性のグレイン化し陽
極酸化したアルミニウム箔に対し前記感光性層パケット
を押圧した後、仮基体から容易に剥離ができるようにす
べきである。従って比較的疎水性の仮基体を使用する、
これは好ましくは可撓性であり、例えばセルローストリ
アセテート、ポリスチレン、ポリエステル例えばポリエ
チレンテレフタレート、及びコポリ（ビニルアセテート
／ビニルクロライド）から作る。好ましくは仮基体は下
塗りしてないセルローストリアセテート又はポリエチレ
ンテレフタレートフイルム基体である。セルローストリ
アセテート又はポリエチレンテレフタレートフイルム基
体の厚さは広い範囲で変えることができるが、約１００
μｍであるのが好ましい。
【０１１１】前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
は、湿潤状態での仮基体に対するその接着が乾燥状態で
の接着より小さいように構成できる。所望によって、吸
湿性物質例えばグリセロールの如き水溶性有機吸湿性化
合物、又は湿潤剤及び／又は可塑剤を前記少なくとも一
つのハロゲン化銀乳剤層に加えてその接着を調整するこ
とができる。
は、湿潤状態での仮基体に対するその接着が乾燥状態で
の接着より小さいように構成できる。所望によって、吸
湿性物質例えばグリセロールの如き水溶性有機吸湿性化
合物、又は湿潤剤及び／又は可塑剤を前記少なくとも一
つのハロゲン化銀乳剤層に加えてその接着を調整するこ
とができる。
【０１１２】湿潤ゼラチン被覆に対する剥離力を有する
他の仮基体には例えばポリエチレン層で被覆した紙基
体、ワックスで含浸した紙基体、硝酸セルロースの層で
被覆した紙基体、アルカリ土類金属塩で不溶性にしたア
ルギン酸の層又は不溶性にしたポリビニルアルコールの
層で被覆した紙基体がある。紙支持体を含む仮基体は露
光前に除去すべきである、一方透明フイルム基体は露光
中残しておき、その場合には後で除去する。
他の仮基体には例えばポリエチレン層で被覆した紙基
体、ワックスで含浸した紙基体、硝酸セルロースの層で
被覆した紙基体、アルカリ土類金属塩で不溶性にしたア
ルギン酸の層又は不溶性にしたポリビニルアルコールの
層で被覆した紙基体がある。紙支持体を含む仮基体は露
光前に除去すべきである、一方透明フイルム基体は露光
中残しておき、その場合には後で除去する。
【０１１３】アルミニウム箔上への転写性層の転写は、
アルミニウム箔を湿潤し、湿潤したアルミニウム箔及び
感光性層パケットをローラー間で共に押圧する装置で行
うことができる。仮基体から湿潤アルミニウム箔への転
写性層の転写に使用するのに特に好適な装置はＵＳ−Ａ
４７０１４０１に記載されている。そのために好適な装
置にはAGFAPROOF TR 装置及びAGFAPROOF TR S装置
（共にベルギー国のアグフア・ゲヴエルトより市販され
ている）がある。
アルミニウム箔を湿潤し、湿潤したアルミニウム箔及び
感光性層パケットをローラー間で共に押圧する装置で行
うことができる。仮基体から湿潤アルミニウム箔への転
写性層の転写に使用するのに特に好適な装置はＵＳ−Ａ
４７０１４０１に記載されている。そのために好適な装
置にはAGFAPROOF TR 装置及びAGFAPROOF TR S装置
（共にベルギー国のアグフア・ゲヴエルトより市販され
ている）がある。
【０１１４】感光性ハロゲン化銀乳剤を露光するカメラ
の広い選択は市場にある。水平、垂直及び暗室型カメラ
及び密着露光装置を電子写真作業の夫々の群に利用でき
る。本発明による層集成体に使用する感光性ハロゲン化
銀乳剤は例えばレーザーレコーダー及び陰極線管の助け
で露光することもできる。
の広い選択は市場にある。水平、垂直及び暗室型カメラ
及び密着露光装置を電子写真作業の夫々の群に利用でき
る。本発明による層集成体に使用する感光性ハロゲン化
銀乳剤は例えばレーザーレコーダー及び陰極線管の助け
で露光することもできる。
【０１１５】現像及び拡散転写は、少なくとも１種の現
像主薬及び少なくとも１種のハロゲン化銀溶媒の存在下
水性アルカリ性溶液の助けで行う。現像主薬及び／又は
ハロゲン化銀溶媒は、水性アルカリ性溶液中及び／又は
少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層中及び／又は前記
中間層中及び／又は前記少なくとも一つのハロゲン化銀
乳剤層と水透過性関係にある補助親水性コロイド層中に
加えることができる。後者の補助親水性コロイド層は、
前記アルミニウム箔から最も離れた前記少なくとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層の上に被覆できる、例えばそれは
前記仮基体と前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
の間に設けることができる。
像主薬及び少なくとも１種のハロゲン化銀溶媒の存在下
水性アルカリ性溶液の助けで行う。現像主薬及び／又は
ハロゲン化銀溶媒は、水性アルカリ性溶液中及び／又は
少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層中及び／又は前記
中間層中及び／又は前記少なくとも一つのハロゲン化銀
乳剤層と水透過性関係にある補助親水性コロイド層中に
加えることができる。後者の補助親水性コロイド層は、
前記アルミニウム箔から最も離れた前記少なくとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層の上に被覆できる、例えばそれは
前記仮基体と前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層
の間に設けることができる。
【０１１６】ハロゲン化銀溶媒もアルミニウム箔上に被
覆した銀受容層に少なくとも一部を混入できる。水性ア
ルカリ性溶液が現像主役を含有しないとき、それは層の
一つ中に含有された現像主役を溶解しうる単なる活性化
液である。
覆した銀受容層に少なくとも一部を混入できる。水性ア
ルカリ性溶液が現像主役を含有しないとき、それは層の
一つ中に含有された現像主役を溶解しうる単なる活性化
液である。
【０１１７】ＤＴＲ法のために従来の現像主薬は、１−
フエニル−３−ピラゾリジノン化合物及びｐ−Ｎ−メチ
ルアミノフエノールの群の二次現像主薬と組合せたハイ
ドロキノン系化合物である。特に有用な１−フエニル−
３−ピラゾリジノン現像主薬には１−フエニル−３−ピ
ラゾリジノン、１−フエニル−４−メチル−３−ピラゾ
リジノン、１−フエニル−４−エチル−５−メチル−３
−ピラゾリジノン及び１−フエニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリジニンがある。
フエニル−３−ピラゾリジノン化合物及びｐ−Ｎ−メチ
ルアミノフエノールの群の二次現像主薬と組合せたハイ
ドロキノン系化合物である。特に有用な１−フエニル−
３−ピラゾリジノン現像主薬には１−フエニル−３−ピ
ラゾリジノン、１−フエニル−４−メチル−３−ピラゾ
リジノン、１−フエニル−４−エチル−５−メチル−３
−ピラゾリジノン及び１−フエニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリジニンがある。
【０１１８】ハイドロキノン系化合物には例えばハイド
ノキノン、メチルハイドロキノン又はクロロハイドロキ
ノンがある。
ノキノン、メチルハイドロキノン又はクロロハイドロキ
ノンがある。
【０１１９】ハロゲン化銀に対する錯化剤として作用す
るハロゲン化銀溶媒は水溶性チオサルフエート又はチオ
シアネート、例えばチオ硫酸ナトリウム、カリウムもし
くはアンモニウム、及びチオシアン酸ナトリウム、カリ
ウムもしくはアンモニウムがある。
るハロゲン化銀溶媒は水溶性チオサルフエート又はチオ
シアネート、例えばチオ硫酸ナトリウム、カリウムもし
くはアンモニウム、及びチオシアン酸ナトリウム、カリ
ウムもしくはアンモニウムがある。
【０１２０】他の好適なハロゲン化銀溶媒には例えば亜
硫酸塩、アミン及びかかるアルカノールアミン例えばエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ジイソプロパノールアミン、２−メチル−アミ
ノエタノール、２−エチル−アミノエタノール、２−ジ
メチル−アミノエタノール、２−ジエチル−アミノエタ
ノール、２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール、
１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、３−ジエチル
アミノ−１−プロパノール、イソプピルアミノエタノー
ル、３−アミノ−１−プロパノール、２−メチル−２−
アミノ−１，３−プロパンジオール、ベンジルジエタノ
ールアミン、及び２−（ヒドロキシメチル）−２−アミ
ノ−１，３−プロパンジオールがある。
硫酸塩、アミン及びかかるアルカノールアミン例えばエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ジイソプロパノールアミン、２−メチル−アミ
ノエタノール、２−エチル−アミノエタノール、２−ジ
メチル−アミノエタノール、２−ジエチル−アミノエタ
ノール、２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール、
１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、３−ジエチル
アミノ−１−プロパノール、イソプピルアミノエタノー
ル、３−アミノ−１−プロパノール、２−メチル−２−
アミノ−１，３−プロパンジオール、ベンジルジエタノ
ールアミン、及び２−（ヒドロキシメチル）−２−アミ
ノ−１，３−プロパンジオールがある。
【０１２１】更に好適なハロゲン化銀溶媒は、T. H. Ja
mes 編、The Theory of the Photographic Process ４
版、４７４〜４７５頁に記載されている。更に興味ある
ハロゲン化銀溶媒は例えばＵＳ−Ａ２８５７２７６及び
ＵＳ−Ａ４２９７４３０に記載されている。これらの中
には環式イミド化合物例えばウラシル及び５，５−ジア
ルキルヒダントインがある。他の好適なハロゲン化銀溶
媒にはアルキルスルホンがある。
mes 編、The Theory of the Photographic Process ４
版、４７４〜４７５頁に記載されている。更に興味ある
ハロゲン化銀溶媒は例えばＵＳ−Ａ２８５７２７６及び
ＵＳ−Ａ４２９７４３０に記載されている。これらの中
には環式イミド化合物例えばウラシル及び５，５−ジア
ルキルヒダントインがある。他の好適なハロゲン化銀溶
媒にはアルキルスルホンがある。
【０１２２】異なるハロゲン化銀溶媒の組合せを使用で
きる、そして少なくとも１種のハロゲン化銀溶媒を適当
な層中に混入することさえでき、少なくとも１種の他の
ハロゲン化銀溶媒を現像溶液に加えることもできる。
きる、そして少なくとも１種のハロゲン化銀溶媒を適当
な層中に混入することさえでき、少なくとも１種の他の
ハロゲン化銀溶媒を現像溶液に加えることもできる。
【０１２３】現像主薬、ハロゲン化銀溶媒、及び亜硫酸
塩に対して与えた下記量的範囲は、ＤＴＲ処理中水性ア
ルカリ性溶液中の溶質として存在するこれらの化合物の
量に適用する、これらの化合物は水性アルカリ性溶液の
一部をなす（その特別の場合においては実際上水性アル
カリ性現像溶液である）か又は水性アルカリ性溶液の付
与時にそれらを含有する層から溶解される（その場合そ
れは活性化溶液である）かの何れかである。
塩に対して与えた下記量的範囲は、ＤＴＲ処理中水性ア
ルカリ性溶液中の溶質として存在するこれらの化合物の
量に適用する、これらの化合物は水性アルカリ性溶液の
一部をなす（その特別の場合においては実際上水性アル
カリ性現像溶液である）か又は水性アルカリ性溶液の付
与時にそれらを含有する層から溶解される（その場合そ
れは活性化溶液である）かの何れかである。
【０１２４】１−フエニル−３−ピラゾリジノン及びｐ
−Ｎ−メチル−アミノフエノールの群の二次現像主薬の
少なくとも１種及びハイドロキノンの好適な量的組合せ
は、水性アルカリ性溶液１ｌについて０．０７８モル以
上の量でのハイドロキノン、及び１ｌについて０．００
８０モル以上の量での二次現像主薬を含有し、ハイドロ
キノン対前記二次現像主薬のモル比は９．７以上であ
る。ハイドロキノンの好ましい量は１ｌについて０．０
５〜０．２５モルの範囲であり、二次現像主薬の好まし
い量は１ｌについて１．８×１０-3〜２．０×１０-2モ
ルの範囲である。
−Ｎ−メチル−アミノフエノールの群の二次現像主薬の
少なくとも１種及びハイドロキノンの好適な量的組合せ
は、水性アルカリ性溶液１ｌについて０．０７８モル以
上の量でのハイドロキノン、及び１ｌについて０．００
８０モル以上の量での二次現像主薬を含有し、ハイドロ
キノン対前記二次現像主薬のモル比は９．７以上であ
る。ハイドロキノンの好ましい量は１ｌについて０．０
５〜０．２５モルの範囲であり、二次現像主薬の好まし
い量は１ｌについて１．８×１０-3〜２．０×１０-2モ
ルの範囲である。
【０１２５】水性アルカリ性溶液は、亜硫酸塩例えば亜
硫酸ナトリウムを１ｌについて４０〜１８０ｇの範囲の
量で、そしてチオ硫酸塩及び／又はチオシアネートは１
ｌについて５〜２０ｇの範囲で含有できる。
硫酸ナトリウムを１ｌについて４０〜１８０ｇの範囲の
量で、そしてチオ硫酸塩及び／又はチオシアネートは１
ｌについて５〜２０ｇの範囲で含有できる。
【０１２６】水性アルカリ性溶液のｐＨは好ましくは少
なくとも１２である、しかし現像されるハロゲン化銀乳
剤材料の種類、意図する現像時間、及び処理温度によっ
て決まる。
なくとも１２である、しかし現像されるハロゲン化銀乳
剤材料の種類、意図する現像時間、及び処理温度によっ
て決まる。
【０１２７】温度及び時間の如き処理条件は、処理され
る材料の機械的強度が悪影響を受けず、分離が生じない
ならば広い範囲で変えることができる。
る材料の機械的強度が悪影響を受けず、分離が生じない
ならば広い範囲で変えることができる。
【０１２８】水性アルカリ性溶液は、ナトリウム及びカ
リウムの水酸化物、リン酸及び／又はケイ酸のアルカリ
金属塩例えばリン酸三ナトリウム、ナトリウムもしくは
カリウムのオルトケイ酸塩、メタケイ酸塩、ヒドロケイ
酸塩、及び炭酸ナトリウムの如きアルカリ供与性物質を
含有できる。アルカリ供与性物質は一部又は全部をアル
カノールアミンで置換できる。
リウムの水酸化物、リン酸及び／又はケイ酸のアルカリ
金属塩例えばリン酸三ナトリウム、ナトリウムもしくは
カリウムのオルトケイ酸塩、メタケイ酸塩、ヒドロケイ
酸塩、及び炭酸ナトリウムの如きアルカリ供与性物質を
含有できる。アルカリ供与性物質は一部又は全部をアル
カノールアミンで置換できる。
【０１２９】水性アルカリ性溶液はＤＴＲ法に対する性
能及び耐用寿命を改良するため少なくとも１種のアルカ
ノールアミンを含有できる。好適なアルカノールアミン
には例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン、２−ア
ミノ−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１，３−ジオ
ール、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル−
ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミン、３，３′−アミノ−ジプロパ
ノール、２−アミノ−２−メチル−プロパン−１，３−
ジオール、Ｎ−プロピル−ジエタノールアミン、Ｎ−ブ
チル−ジエタノールアンミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−エタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−イソプロパノールアミン、１−アミ
ノ−プロパン−２−オール、Ｎ−エタノールアミン、Ｎ
−メチル−エタノールアミン、Ｎ−エチル−エタノール
アミン、３−アミノプロパノール、４−アミノ−ブタノ
ール、及び５−アミノ−ペンタン−１−オールがある。
能及び耐用寿命を改良するため少なくとも１種のアルカ
ノールアミンを含有できる。好適なアルカノールアミン
には例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン、２−ア
ミノ−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１，３−ジオ
ール、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル−
ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミン、３，３′−アミノ−ジプロパ
ノール、２−アミノ−２−メチル−プロパン−１，３−
ジオール、Ｎ−プロピル−ジエタノールアミン、Ｎ−ブ
チル−ジエタノールアンミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−エタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−イソプロパノールアミン、１−アミ
ノ−プロパン−２−オール、Ｎ−エタノールアミン、Ｎ
−メチル−エタノールアミン、Ｎ−エチル−エタノール
アミン、３−アミノプロパノール、４−アミノ−ブタノ
ール、及び５−アミノ−ペンタン−１−オールがある。
【０１３０】Research Disclosure ２７９３９（１９８
７年７月）、４５０〜４５１頁に記載された好ましい実
施態様によれば、水性アルカリ性溶液は、８．５より大
なるｐＫａ値を有する少なくとも１種の三級アルカノー
ルアミンを含有する。更に好ましくは溶液は９．０より
大きいｐＫａ値を有する２種以上の三級アルカノールア
ミンを含有する。
７年７月）、４５０〜４５１頁に記載された好ましい実
施態様によれば、水性アルカリ性溶液は、８．５より大
なるｐＫａ値を有する少なくとも１種の三級アルカノー
ルアミンを含有する。更に好ましくは溶液は９．０より
大きいｐＫａ値を有する２種以上の三級アルカノールア
ミンを含有する。
【０１３１】水性アルカリ性溶液は更に銀像疎水性化化
合物例えば複素環式メルカプト化合物を含有するとよ
い。アルミニウム箔上にＤＴＲ法により形成した銀像の
疎水性化の目的のため現像液への複素環式メルカプト化
合物特にメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの添
加は、既にＤＥ−Ａ１２２８９２７に記載されている。
水性アルカリ性溶液に加えうる他の好適なメルカプトチ
アジアゾールはＵＳ−Ａ４５６３４１０に記載されてい
る。別の好適な疎水性化化合物には２−メルカプト−５
−ヘプチル−オキサ−３，４−ジアゾールがある。
合物例えば複素環式メルカプト化合物を含有するとよ
い。アルミニウム箔上にＤＴＲ法により形成した銀像の
疎水性化の目的のため現像液への複素環式メルカプト化
合物特にメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの添
加は、既にＤＥ−Ａ１２２８９２７に記載されている。
水性アルカリ性溶液に加えうる他の好適なメルカプトチ
アジアゾールはＵＳ−Ａ４５６３４１０に記載されてい
る。別の好適な疎水性化化合物には２−メルカプト−５
−ヘプチル−オキサ−３，４−ジアゾールがある。
【０１３２】これらの疎水性化化合物は水性アルカリ性
溶液に好ましくは０．１〜３ｇ／ｌの量で、そして好ま
しくは１−フエニル−５−メルカプトテトラゾールと混
合して加えることができる、後者の化合物は例えば溶液
１ｌについて５０ｍｇ〜１．２ｇの量で使用する、又溶
液は前記化合物の溶解を改良するため少量のエタノール
を含有してもよい。
溶液に好ましくは０．１〜３ｇ／ｌの量で、そして好ま
しくは１−フエニル−５−メルカプトテトラゾールと混
合して加えることができる、後者の化合物は例えば溶液
１ｌについて５０ｍｇ〜１．２ｇの量で使用する、又溶
液は前記化合物の溶解を改良するため少量のエタノール
を含有してもよい。
【０１３３】水性アルカリ性溶液は他の成分例えば酸化
保恒剤、臭素イオンを放出する化合物、カルシウムイオ
ン封鎖剤、スラッジ防止剤及び潜在硬化剤を包含する硬
化剤を含有できる。
保恒剤、臭素イオンを放出する化合物、カルシウムイオ
ン封鎖剤、スラッジ防止剤及び潜在硬化剤を包含する硬
化剤を含有できる。
【０１３４】溶液が現像主薬及び／又はハロゲン化銀溶
媒を混入していてもしていなくても、既知の方法で水性
アルカリ性溶液を再生することができることは勿論であ
る。
媒を混入していてもしていなくても、既知の方法で水性
アルカリ性溶液を再生することができることは勿論であ
る。
【０１３５】これはしばしば必要ないのであるが、現像
はいわゆる安定化液で停止させることができる、これは
実際には好ましくは５〜６のｐＨを有する酸性停止浴で
ある。
はいわゆる安定化液で停止させることができる、これは
実際には好ましくは５〜６のｐＨを有する酸性停止浴で
ある。
【０１３６】オルトリン酸二水素ナトリウム及びオルト
リン酸水素二ナトリウムの混合物を含有し、前記範囲の
ｐＨを有する緩衝した停止浴組成物が好ましい。
リン酸水素二ナトリウムの混合物を含有し、前記範囲の
ｐＨを有する緩衝した停止浴組成物が好ましい。
【０１３７】現像及び拡散転写は異なる方法で、例えば
ローラーで擦ることによとにより、吸収手段例えば木綿
プラグ又はスポンジで払拭することにより、又は処理す
べき材料を液体組成物中に浸漬することにより開始する
ことができる。好ましくはそれらはベルギー国のアグフ
ア・ゲヴエルトから市販されているＣＲ４３０、ＣＲ７
４０又はＣＲ１１００処理機の如き自動操作装置で行
う。それらは通常１８〜３０℃の温度で行われる。
ローラーで擦ることによとにより、吸収手段例えば木綿
プラグ又はスポンジで払拭することにより、又は処理す
べき材料を液体組成物中に浸漬することにより開始する
ことができる。好ましくはそれらはベルギー国のアグフ
ア・ゲヴエルトから市販されているＣＲ４３０、ＣＲ７
４０又はＣＲ１１００処理機の如き自動操作装置で行
う。それらは通常１８〜３０℃の温度で行われる。
【０１３８】アルミニウム箔上に銀像を形成した後、な
お箔上に存在する過剰のアルカリ性溶液は、好ましくは
一対の絞りローラー中に箔を案内して除去する。
お箔上に存在する過剰のアルカリ性溶液は、好ましくは
一対の絞りローラー中に箔を案内して除去する。
【０１３９】像形成したアルミニウム箔を露出する好ま
しい実施態様によれば、アルカリ性溶液で湿潤した又は
前記アルカリ性溶液からの取り出しに続いて付与した非
加熱水又は非加熱水性媒体で給湿した中間層及び乳剤層
は、前記モノシート層集成体の縁に向けた空気流によっ
て像形成したアルミニウム箔から分離する。
しい実施態様によれば、アルカリ性溶液で湿潤した又は
前記アルカリ性溶液からの取り出しに続いて付与した非
加熱水又は非加熱水性媒体で給湿した中間層及び乳剤層
は、前記モノシート層集成体の縁に向けた空気流によっ
て像形成したアルミニウム箔から分離する。
【０１４０】像形成したアルミニウム箔を露出させる別
の実施態様によれば、現像したモノシート層集成体を非
加熱水又は非加熱水性媒体で洗い、かくして中間層及び
乳剤層を像形成したアルミニウム箔から除去する。
の実施態様によれば、現像したモノシート層集成体を非
加熱水又は非加熱水性媒体で洗い、かくして中間層及び
乳剤層を像形成したアルミニウム箔から除去する。
【０１４１】像形成したアルミニウム箔を露出させる別
の実施態様によれば、中間層及び乳剤層は、非加熱水又
は非加熱水性媒体中に浸漬している間に現像したモノシ
ート層集成体を僅かに撹拌することにより、又は前記現
像したモノシート層集成体が浸漬されている非加熱水又
は非加熱水性媒体を含有するトレーを僅かに撹拌するこ
とによっても除去できる。前記層を洗い落す好都合な方
法によれば、現像したモノシート層集成体を非加熱水又
は非加熱水性媒体のスプレー又はジェットの下で保持す
る。これらの層上に向けられた水ジェット又はスプレー
の機械的圧力はそれらをアルミニウム箔から引き離すの
に充分である。すすぐことにより中間層及び乳剤層を引
き離すため使用する非加熱水性媒体は例えば弱酸性化
剤、湿潤剤、及び潜在硬化剤も包含する硬化剤の如き成
分を含有してもよい。
の実施態様によれば、中間層及び乳剤層は、非加熱水又
は非加熱水性媒体中に浸漬している間に現像したモノシ
ート層集成体を僅かに撹拌することにより、又は前記現
像したモノシート層集成体が浸漬されている非加熱水又
は非加熱水性媒体を含有するトレーを僅かに撹拌するこ
とによっても除去できる。前記層を洗い落す好都合な方
法によれば、現像したモノシート層集成体を非加熱水又
は非加熱水性媒体のスプレー又はジェットの下で保持す
る。これらの層上に向けられた水ジェット又はスプレー
の機械的圧力はそれらをアルミニウム箔から引き離すの
に充分である。すすぐことにより中間層及び乳剤層を引
き離すため使用する非加熱水性媒体は例えば弱酸性化
剤、湿潤剤、及び潜在硬化剤も包含する硬化剤の如き成
分を含有してもよい。
【０１４２】像形成したアルミニウム箔を露出する更に
別の実施態様によれば、モノシート層集成体を、非加熱
水又は非加熱水性媒体で湿潤している間にその乳剤層が
表われている側を受容シート例えば艶消剤を含有する硬
化したゼラチン層で被覆したフイルム又は紙基体に対
し、又はResearch Disclosure ２３０１７（１９８３年
６月）２２３頁〜２２４頁に記載されている如き多孔性
ウエブに対して押圧し、前記像形成したアルミニウム箔
を、受容シートによって支持されそれに強く接着してい
る乳剤層及び中間層から剥離する。別の実施態様によれ
ば乳剤層及び中間層は例えばスポンジでこすり落とすか
払拭することで除去できる。
別の実施態様によれば、モノシート層集成体を、非加熱
水又は非加熱水性媒体で湿潤している間にその乳剤層が
表われている側を受容シート例えば艶消剤を含有する硬
化したゼラチン層で被覆したフイルム又は紙基体に対
し、又はResearch Disclosure ２３０１７（１９８３年
６月）２２３頁〜２２４頁に記載されている如き多孔性
ウエブに対して押圧し、前記像形成したアルミニウム箔
を、受容シートによって支持されそれに強く接着してい
る乳剤層及び中間層から剥離する。別の実施態様によれ
ば乳剤層及び中間層は例えばスポンジでこすり落とすか
払拭することで除去できる。
【０１４３】像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化
した面から少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び前
記中間層を分離する別の方法によれば、モノシート層集
成体を、前記水性アルカリ性溶液の付与で開始し、前記
親水性のグレイン化し陽極酸化した面上での銀像の前記
形成で終了する時間の間、前記少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層が表われている側で受容手段と接触状態に
置く、前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び前
記中間層は、前記水性アルカリ性溶液でなお湿潤されて
いる間に銀像の前記形成後、像形成された親水姓のグレ
イン化し陽極酸化した面への接着よりも強力である前記
受容手段への接着を有する。次に前記受容手段によって
支持され、接着している前記少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層及び前記中間層を像形成した親水性のグレイ
ン化し陽極酸化した面から剥離する。この方法によれ
ば、乳剤層及び中間層は、銀像がその上に形成された後
そしてそれらが未だ前記水性アルカリ性溶液で湿潤され
ている間に、像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化
された面から分離される。この方法を実施するため、露
光されたモノシート層集成体及び受容手段例えば艶消剤
を含有する硬化したゼラチン層で被覆した紙又はフイル
ム基体を、異なる入口開口を通して処理装置中に導入で
き、現像及び像転写の完了後二つのローラーのニップ中
で一緒に押圧する。接触するモノシート層集成体及び受
容手段が二つのローラー間のニップを出るとき、好適で
かつ適切に装着された分離ブレードが受容手段から像形
成したアルミニウム箔を分離できる、前記受容手段には
前記中間層及び前記乳剤層が接着したまま残る。結果と
してかくして得られた転写された銀像を担持する裸にさ
れたアルミニウム箔は何らそれ以上の洗浄を必要としな
い、しかし所望ならば水洗することもできることは勿論
である。
した面から少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び前
記中間層を分離する別の方法によれば、モノシート層集
成体を、前記水性アルカリ性溶液の付与で開始し、前記
親水性のグレイン化し陽極酸化した面上での銀像の前記
形成で終了する時間の間、前記少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層が表われている側で受容手段と接触状態に
置く、前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び前
記中間層は、前記水性アルカリ性溶液でなお湿潤されて
いる間に銀像の前記形成後、像形成された親水姓のグレ
イン化し陽極酸化した面への接着よりも強力である前記
受容手段への接着を有する。次に前記受容手段によって
支持され、接着している前記少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層及び前記中間層を像形成した親水性のグレイ
ン化し陽極酸化した面から剥離する。この方法によれ
ば、乳剤層及び中間層は、銀像がその上に形成された後
そしてそれらが未だ前記水性アルカリ性溶液で湿潤され
ている間に、像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化
された面から分離される。この方法を実施するため、露
光されたモノシート層集成体及び受容手段例えば艶消剤
を含有する硬化したゼラチン層で被覆した紙又はフイル
ム基体を、異なる入口開口を通して処理装置中に導入で
き、現像及び像転写の完了後二つのローラーのニップ中
で一緒に押圧する。接触するモノシート層集成体及び受
容手段が二つのローラー間のニップを出るとき、好適で
かつ適切に装着された分離ブレードが受容手段から像形
成したアルミニウム箔を分離できる、前記受容手段には
前記中間層及び前記乳剤層が接着したまま残る。結果と
してかくして得られた転写された銀像を担持する裸にさ
れたアルミニウム箔は何らそれ以上の洗浄を必要としな
い、しかし所望ならば水洗することもできることは勿論
である。
【０１４４】アルミニウム箔の像形成した面に、非銀像
部分の親水性度を増大させ、銀像の親油性度を増大させ
る化学処理を受けさせることが慣行である。
部分の親水性度を増大させ、銀像の親油性度を増大させ
る化学処理を受けさせることが慣行である。
【０１４５】この化学後処理は、銀像のインク受容性及
び／又はラッカー受容性を増強する少なくとも１種の化
合物を含有し、又アルミニウムの撥インク特性を改良す
る少なくとも１種の化合物も含有する定着剤と称される
平版用組成物で行うのが好ましい。ＵＳ−Ａ４５６３４
１０に銀像を疎水性化するための重要な方法が記載され
ている。
び／又はラッカー受容性を増強する少なくとも１種の化
合物を含有し、又アルミニウムの撥インク特性を改良す
る少なくとも１種の化合物も含有する定着剤と称される
平版用組成物で行うのが好ましい。ＵＳ−Ａ４５６３４
１０に銀像を疎水性化するための重要な方法が記載され
ている。
【０１４６】定着剤のために好適な成分には例えばメル
カプト基を含有する有機化合物、例えばドデシルメルカ
プタン、ベンゾチアゾール−２−チオール、１，３，４
−チアジアゾール−２−チオール、１−フエニル−１−
Ｈ−テトラゾール−５−チオール、トリアジンチオー
ル、例えば１−オクチル−１，２，４，５−テトラヒド
ロ−ｓ−トリアジン−５−チオール、及びチオ酸又はチ
オアミド基を含有する化合物がある。裸の陽極されたア
ルミニウム箔部域の親油性インクはじき性を改良する添
加剤には例えば酸性ポリサッカライドの如き炭水化物例
えばアランビヤゴム、カルボキシメチルセルロース、ア
ルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレングリコー
ルエステル、ヒドロキシエチル澱粉、デキストリン、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リスチレンスルホン酸、及びポリビニルアルコールがあ
る。所望によって、吸湿性物質例えばソルビトール、グ
リセロール、グリセロールのトリ（ヒドロキシエチル）
エステル、及び硫酸化油を加えることができる。更に定
着剤にリン酸及びカチオン界面活性化合物例えばヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムブロマイドも加えること
ができる。好適な定着剤には例えばアセトン中の１−オ
クチル−１，２，４，５−テトラヒドロ−ｓ−トリアジ
ン−５−チオールの溶液又はアラビアゴムの溶液中のそ
の懸濁液を含む組成物がある。他の好適な定着剤は例え
ばＵＳ−Ａ４０６２６８２及びＵＳ−Ａ４５６３４１０
に記載されている。
カプト基を含有する有機化合物、例えばドデシルメルカ
プタン、ベンゾチアゾール−２−チオール、１，３，４
−チアジアゾール−２−チオール、１−フエニル−１−
Ｈ−テトラゾール−５−チオール、トリアジンチオー
ル、例えば１−オクチル−１，２，４，５−テトラヒド
ロ−ｓ−トリアジン−５−チオール、及びチオ酸又はチ
オアミド基を含有する化合物がある。裸の陽極されたア
ルミニウム箔部域の親油性インクはじき性を改良する添
加剤には例えば酸性ポリサッカライドの如き炭水化物例
えばアランビヤゴム、カルボキシメチルセルロース、ア
ルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレングリコー
ルエステル、ヒドロキシエチル澱粉、デキストリン、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リスチレンスルホン酸、及びポリビニルアルコールがあ
る。所望によって、吸湿性物質例えばソルビトール、グ
リセロール、グリセロールのトリ（ヒドロキシエチル）
エステル、及び硫酸化油を加えることができる。更に定
着剤にリン酸及びカチオン界面活性化合物例えばヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムブロマイドも加えること
ができる。好適な定着剤には例えばアセトン中の１−オ
クチル−１，２，４，５−テトラヒドロ−ｓ−トリアジ
ン−５−チオールの溶液又はアラビアゴムの溶液中のそ
の懸濁液を含む組成物がある。他の好適な定着剤は例え
ばＵＳ−Ａ４０６２６８２及びＵＳ−Ａ４５６３４１０
に記載されている。
【０１４７】定着剤での処理を開始するとき、銀パター
ンを担持する面は乾燥状態か又は湿潤状態であることが
できる。一般に定着剤での処理は長くかからず、通常は
約３０秒より長くない、そしてそれは処理及び露出工程
後直ちに行うことができる。
ンを担持する面は乾燥状態か又は湿潤状態であることが
できる。一般に定着剤での処理は長くかからず、通常は
約３０秒より長くない、そしてそれは処理及び露出工程
後直ちに行うことができる。
【０１４８】定着剤は、ローラーで擦ることにより、吸
収手段例えば木綿のプラグ又はスポンジで払拭すること
により、又は定着剤中に処理すべき材料を浸漬すること
による如き異なる方法で付与できる。印刷版の像疎水性
化工程も、印刷版を定着剤で充満した狭いチャンネルを
有する装置中を通して導き、チャンネルの終わりのとこ
ろで過剰の液体を除去する二つの絞りローラー間に印刷
版を運ぶことによって自動的に行うこともできる。定着
剤での自動処理に好適な装置にはベルギー国のアグフア
・ゲヴエルトにより市販されているＣＲＦ ４５及びＣ
ＲＦ８５定着装置がある。
収手段例えば木綿のプラグ又はスポンジで払拭すること
により、又は定着剤中に処理すべき材料を浸漬すること
による如き異なる方法で付与できる。印刷版の像疎水性
化工程も、印刷版を定着剤で充満した狭いチャンネルを
有する装置中を通して導き、チャンネルの終わりのとこ
ろで過剰の液体を除去する二つの絞りローラー間に印刷
版を運ぶことによって自動的に行うこともできる。定着
剤での自動処理に好適な装置にはベルギー国のアグフア
・ゲヴエルトにより市販されているＣＲＦ ４５及びＣ
ＲＦ８５定着装置がある。
【０１４９】銀像を担持するアルミニウム箔を定着剤で
処理したら直ちに、それはインク付けに供し、印刷版と
して使用できる、従って印刷部域を強化するためのラッ
カー組成物でのその処理は必要ない。印刷版はグリース
状インクを付与する工程で湿潤していなければならな
い、これは一般に当業者に知られている事実であり、印
刷インクを付与する前に水性液体を付与することが普通
である。これは印刷機の給湿装置により又は湿潤スポン
ジによって行うことができる。
処理したら直ちに、それはインク付けに供し、印刷版と
して使用できる、従って印刷部域を強化するためのラッ
カー組成物でのその処理は必要ない。印刷版はグリース
状インクを付与する工程で湿潤していなければならな
い、これは一般に当業者に知られている事実であり、印
刷インクを付与する前に水性液体を付与することが普通
である。これは印刷機の給湿装置により又は湿潤スポン
ジによって行うことができる。
【０１５０】１０００００枚より多くのプリントを要求
する長時間運転印刷版の製造のためには、銀像部域上に
ラッカーを付与することからなる第二後処理を推奨でき
る。このために、フエノール−もしくはクレゾール−ホ
ルムアルデヒドアルキッド樹脂及び／又はエポキシ樹脂
が普通に使用される。
する長時間運転印刷版の製造のためには、銀像部域上に
ラッカーを付与することからなる第二後処理を推奨でき
る。このために、フエノール−もしくはクレゾール−ホ
ルムアルデヒドアルキッド樹脂及び／又はエポキシ樹脂
が普通に使用される。
【０１５１】かかるラッカーのために有用な別の樹脂に
は、スチレン、オルソ−、メタ−もしくはパラ−ビニル
トルエン及びインデン単位の共重合体及びホモポリマー
の混合物がある。シクロヘキサンを溶媒として使用で
き、アマニ油を可塑剤として使用できる。好適なラッカ
ー組成物の例は例えばＧＢ−Ａ９６８７０６及びＧＢ−
Ａ１０７１１６３及びＣＡ−Ａ６８６２８４に記載され
ている。
は、スチレン、オルソ−、メタ−もしくはパラ−ビニル
トルエン及びインデン単位の共重合体及びホモポリマー
の混合物がある。シクロヘキサンを溶媒として使用で
き、アマニ油を可塑剤として使用できる。好適なラッカ
ー組成物の例は例えばＧＢ−Ａ９６８７０６及びＧＢ−
Ａ１０７１１６３及びＣＡ−Ａ６８６２８４に記載され
ている。
【０１５２】定着剤及びラッカーを一つの組成物に組合
せた平版印刷組成物は例えばＧＢ−Ａ９６９０７２に記
載されている。
せた平版印刷組成物は例えばＧＢ−Ａ９６９０７２に記
載されている。
【０１５３】下記実施例は本発明を示す。
【０１５４】実施例 １ 次の如くして三つの同じ感光性モノシート層集成体を作
った。
った。
【０１５５】０．２０ｍｍの厚さを有するアルミニウム
箔を、ＵＳ−Ａ３８６１９１７の実施例１に記載された
方法によりグレイン化し、陽極酸化し、封止した。グレ
イン化によって得られた中心線平均値は０．５μｍであ
った。２．７ｇ／ｍ2 の重量を有する陽極酸化層を、カ
レイ・リー法により作った結合剤を含有しない水中の銀
ゾルから銀受容層で被覆した、形成された層は乾燥状態
で銀４ｍｇ／ｍ2 の重量を有していた。
箔を、ＵＳ−Ａ３８６１９１７の実施例１に記載された
方法によりグレイン化し、陽極酸化し、封止した。グレ
イン化によって得られた中心線平均値は０．５μｍであ
った。２．７ｇ／ｍ2 の重量を有する陽極酸化層を、カ
レイ・リー法により作った結合剤を含有しない水中の銀
ゾルから銀受容層で被覆した、形成された層は乾燥状態
で銀４ｍｇ／ｍ2 の重量を有していた。
【０１５６】銀受容層は実質的に硬化されてない感光性
ネガ作用カドミウム不含ゼラチン塩臭沃化銀乳剤層（９
７．９８／２／０．０２モル％）で被覆した、ハロゲン
化銀は１ｍ2 について硝酸銀２．４０ｇに相当する量で
被覆し、形成された感光性乳剤層のゼラチン含有量は
１．５８ｇ／ｍ2 であった。
ネガ作用カドミウム不含ゼラチン塩臭沃化銀乳剤層（９
７．９８／２／０．０２モル％）で被覆した、ハロゲン
化銀は１ｍ2 について硝酸銀２．４０ｇに相当する量で
被覆し、形成された感光性乳剤層のゼラチン含有量は
１．５８ｇ／ｍ2 であった。
【０１５７】形成された三つの同じ感光性モノシート層
集成体をそれぞれ以後「比較Ａ」、「比較Ｂ」、及び
「比較Ｃ」と称する。
集成体をそれぞれ以後「比較Ａ」、「比較Ｂ」、及び
「比較Ｃ」と称する。
【０１５８】「本発明」と称する感光性モノシート層集
成体は、銀受容層と感光性乳剤層の間に疎水性重合体ビ
ーズを含有する中間層を設けたことのみを変えて比較
Ａ，ＢおよびＣに記載したのと同じ方法で作った。中間
層は、水及びエタノールの同容量の混合物中ポリメチル
メタクリレートビーズの２０％分散液５０ｍｌを含む組
成物から、乾燥銀受容層上に被覆した、ビーズは前述し
た製造例１に記載した如くして作り、１．０μｍの平均
直径を有していた、上記組成物は２．５ｇのヘリオエヒ
トパピールロートＢＬ（ドイツ国のBAYER AG により市
販されている染料の商標）、２．５ｇのサポニン、１．
２５ｇのナトリウムオレイルメチルタウライド、及び３
００ｍｌの脱イオン水を含有する、これを形成された乾
燥層が１ｍ2 について０．５ｇのポリメチルメタクリレ
ートビーズを含有するように被覆した。
成体は、銀受容層と感光性乳剤層の間に疎水性重合体ビ
ーズを含有する中間層を設けたことのみを変えて比較
Ａ，ＢおよびＣに記載したのと同じ方法で作った。中間
層は、水及びエタノールの同容量の混合物中ポリメチル
メタクリレートビーズの２０％分散液５０ｍｌを含む組
成物から、乾燥銀受容層上に被覆した、ビーズは前述し
た製造例１に記載した如くして作り、１．０μｍの平均
直径を有していた、上記組成物は２．５ｇのヘリオエヒ
トパピールロートＢＬ（ドイツ国のBAYER AG により市
販されている染料の商標）、２．５ｇのサポニン、１．
２５ｇのナトリウムオレイルメチルタウライド、及び３
００ｍｌの脱イオン水を含有する、これを形成された乾
燥層が１ｍ2 について０．５ｇのポリメチルメタクリレ
ートビーズを含有するように被覆した。
【０１５９】四つの感光性モノシート層集成体を製版用
カメラで接触スクリーンを介して同じく露光し、ベルギ
ー国のアグフア・ゲヴエルトによって市販されているＣ
Ｒ４３０処理機中で下記成分を有する新しく作った現像
溶液中に２５℃で８秒間浸漬した。
カメラで接触スクリーンを介して同じく露光し、ベルギ
ー国のアグフア・ゲヴエルトによって市販されているＣ
Ｒ４３０処理機中で下記成分を有する新しく作った現像
溶液中に２５℃で８秒間浸漬した。
【０１６０】 カルボキシメチルセルロース １８ｇ 水酸化ナトリウム ２２．５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フエニル−３−ピラゾリジノン ３ｇ 臭化カリウム ０．７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ７．５ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ２ｇ 脱イオン水で １０００ｍｌとした。 ｐＨ（２５℃）＝１３
【０１６１】開始した拡散転写を３０秒間継続させてア
ルミニウム箔上に銀像を形成した。
ルミニウム箔上に銀像を形成した。
【０１６２】像形成したアルミニウム箔から現像したハ
ロゲン化銀乳剤層及び中間層（本発明）を除去するた
め、四つの現像したモノシート層集成体の各々を水ジエ
ットで３０秒間洗った。乳剤層が非加熱水で離れなかっ
た場合には、新しい同じ層集成体を用いて試験を繰返し
た、そして洗浄水の温度を上げた。四つのモノシート層
集成体の各々について使用した温度を後掲の表１に示
す。
ロゲン化銀乳剤層及び中間層（本発明）を除去するた
め、四つの現像したモノシート層集成体の各々を水ジエ
ットで３０秒間洗った。乳剤層が非加熱水で離れなかっ
た場合には、新しい同じ層集成体を用いて試験を繰返し
た、そして洗浄水の温度を上げた。四つのモノシート層
集成体の各々について使用した温度を後掲の表１に示
す。
【０１６３】次にアルミニウム箔の像形成した面を後継
の表１に特記した如き定着剤ＡまたはＢの一つで擦り、
非像部域の水受容性を増強し、像部域を親油性インク受
容性にした。定着剤Ａは下記組成を有していた：
の表１に特記した如き定着剤ＡまたはＢの一つで擦り、
非像部域の水受容性を増強し、像部域を親油性インク受
容性にした。定着剤Ａは下記組成を有していた：
【０１６４】 １０％水性ｎ−ヘキサデシルトリメチル アンモニウムクロタイド ２５ｍｌ ポリスチレンスルホン酸の２０％水溶液 １００ｍｌ 硝酸カリウム １２．５ｇ クエン酸 ２０．０ｇ １−フエニル−５−メルカプトテトラゾール ２．０ｇ 水酸化ナトリウム ５．５ｇ 水で １０００ｍｌにした。 ｐＨ（２０℃）＝４
【０１６５】定着剤Ｂの組成は、更に２０ｇ／ｌのトリ
プシンを含有させたことのみを変えて、定着剤Ａの組成
と同じにした。
プシンを含有させたことのみを変えて、定着剤Ａの組成
と同じにした。
【０１６６】得られた印刷版の各々を、ドイツ国のHEID
ELBERGERDRUCKMASCHINEN AGより市販されているハイデ
ルベルグ・オフセット印刷機タイプＧＴＯ上に置いた。
ELBERGERDRUCKMASCHINEN AGより市販されているハイデ
ルベルグ・オフセット印刷機タイプＧＴＯ上に置いた。
【０１６７】各印刷版を市場で入手しうるKAST＋EHINGE
R １２３Ｗインクでインク付けし、紙の印刷コピーシー
トに対して使用した。
R １２３Ｗインクでインク付けし、紙の印刷コピーシー
トに対して使用した。
【０１６８】その平版印刷品質についてそれぞれ２５回
の印刷の平版印刷品質を評価した。この評価の結果を下
表１に示す。平版印刷品の四段階の評価をつけた。「完
全」は、紙上に印刷された像が印刷版上の銀像の正確な
再現であり、完全な濃度を有し、かつピンホールの如き
欠陥を示めさなかったとき使用した。「良好」は、像が
印刷版上の銀像の殆ど正確な再現であり、許容し得る濃
度を有し、僅かの欠陥のみを示したとき使用した。「悪
い」は、印刷像が認めうる再現であったが、不快な弱い
濃度を有し、多くの欠陥を示したとき使用した。「非常
に悪し」は、印刷像が認められず、役立たぬとき使用し
た。
の印刷の平版印刷品質を評価した。この評価の結果を下
表１に示す。平版印刷品の四段階の評価をつけた。「完
全」は、紙上に印刷された像が印刷版上の銀像の正確な
再現であり、完全な濃度を有し、かつピンホールの如き
欠陥を示めさなかったとき使用した。「良好」は、像が
印刷版上の銀像の殆ど正確な再現であり、許容し得る濃
度を有し、僅かの欠陥のみを示したとき使用した。「悪
い」は、印刷像が認めうる再現であったが、不快な弱い
濃度を有し、多くの欠陥を示したとき使用した。「非常
に悪し」は、印刷像が認められず、役立たぬとき使用し
た。
【０１６９】 表 １ 洗浄水温度 定着剤 平版印刷品質 比較Ａ ２０℃ Ａ 非常に悪し 比較Ｂ ５０℃ Ａ 悪し 比較Ｃ ５０℃ Ｂ（トリプシン） 完全 本発明 ２０℃ Ａ 完全
【０１７０】「本発明」の印刷版を用いて１００００
０枚のプリントの運転を行った。最後のプリントの品質
はなお完全であった。異常な摩耗又は像鮮鋭度の劣化は
見られなかった。
０枚のプリントの運転を行った。最後のプリントの品質
はなお完全であった。異常な摩耗又は像鮮鋭度の劣化は
見られなかった。
【０１７１】実施例 ２ 前記製造例１に記載した如くして作り、実施例１に記載
した如くして作った１．０μｍの平均直径を有する疎水
性ポリメチルメタクリレートビーズを含有する一連の感
光性モノシート層集成体を、各感光性層集成体間で、乾
燥した中間層１ｍ2 についてのポリメチルメタクリレー
トビーズの重量を表２に示す如く変えたことのみ変えて
作った。
した如くして作った１．０μｍの平均直径を有する疎水
性ポリメチルメタクリレートビーズを含有する一連の感
光性モノシート層集成体を、各感光性層集成体間で、乾
燥した中間層１ｍ2 についてのポリメチルメタクリレー
トビーズの重量を表２に示す如く変えたことのみ変えて
作った。
【０１７２】中間層は実施例１に記載した如く感光性塩
臭沃化銀乳剤層で被覆した。
臭沃化銀乳剤層で被覆した。
【０１７３】各層集成体に対して、実施例１に記載した
露光、ＤＴＲ現像、定着剤Ａでの処理、及び印刷の手順
を繰返した。
露光、ＤＴＲ現像、定着剤Ａでの処理、及び印刷の手順
を繰返した。
【０１７４】各２５回の印刷の平版印刷品質を実施例１
に記載した如く評価した。中間層の被覆重量及びこの評
価の結果を表２に示す。像形成したアルミニウム箔上の
銀像の鮮鋭度及びそれから得られた２５回のプリントの
各々の鮮鋭度を、ドイツ国のDeutsche Forschungsgese
llschaft fuer Druck− und Reproducktionstechni
kによって発行されたFogra Praxis Report No.３４
に記載された如く、FOGRA Precision Measuring Str
ip PMS の助けにより測定した。
に記載した如く評価した。中間層の被覆重量及びこの評
価の結果を表２に示す。像形成したアルミニウム箔上の
銀像の鮮鋭度及びそれから得られた２５回のプリントの
各々の鮮鋭度を、ドイツ国のDeutsche Forschungsgese
llschaft fuer Druck− und Reproducktionstechni
kによって発行されたFogra Praxis Report No.３４
に記載された如く、FOGRA Precision Measuring Str
ip PMS の助けにより測定した。
【０１７５】表２には銀の収率（硝酸銀で表示した）も
含む。銀の収率によって、乳剤層中に存在する転写しう
る銀錯体の銀に対するアルミニウム箔上に存在する転写
された銀の重量％比を意味する。頭書「洗い落し」の欄
において、非加熱水のジエットでの中間層及びハロゲン
化銀乳剤層の除去性に対する評価を示す。
含む。銀の収率によって、乳剤層中に存在する転写しう
る銀錯体の銀に対するアルミニウム箔上に存在する転写
された銀の重量％比を意味する。頭書「洗い落し」の欄
において、非加熱水のジエットでの中間層及びハロゲン
化銀乳剤層の除去性に対する評価を示す。
【０１７６】 表 ２ ビーズ被覆 印刷版 銀の収率 洗い落し 平版印刷 重量(g/m2) 鮮鋭度 品質 ０．０ ６μｍ ５５％ 非常に悪し 非常に悪し ０．２ ６〜８μｍ ５９％ 良好 良好 ０．５ ８μｍ ５１％ 良好 完全 １．０ ８μｍ ５０％ 完全 完全
【０１７７】次の如く感光性モノシート層集成体を作っ
た。共に実施例１に記載した如く銀受容層で被覆したア
ルミニウム箔を、次の順序で、実施例１に記載した如く
前記層の側を中間層及び乳剤層で被覆した。
た。共に実施例１に記載した如く銀受容層で被覆したア
ルミニウム箔を、次の順序で、実施例１に記載した如く
前記層の側を中間層及び乳剤層で被覆した。
【０１７８】中間層は、同容量の水及びエタノールの混
合物中のポリメチルメタクリレートビーズの２０％分散
液５０ｍｌ（このビーズは前記製造例１に記載した如く
作り、平均直径１．０μｍを有する）、ポリビニアルコ
ール（これはビニルアルコール単位９５モル％及びビニ
ルアセテート単位５モル％を含有し、分子量１００００
を有する）の５％水溶液５０ｍｌ、２．５ｇのヘリオエ
ヒトパピールロートＢＬ（ドイツ国BAYER AG で市販さ
れている染料の商標）、２．５ｇのサポニン、１．２５
ｇのナトリウムオレイルメチルタウライド、及び３００
ｍｌの脱イオン水を含有する組成物から、乾燥銀受容層
上に被覆した。形成された乾燥した層は１ｍ2 について
０．５ｇのポリメチルメタクリレートビーズ及び０．１
２５ｇのポリビニルアルコールを含有するようにした。
合物中のポリメチルメタクリレートビーズの２０％分散
液５０ｍｌ（このビーズは前記製造例１に記載した如く
作り、平均直径１．０μｍを有する）、ポリビニアルコ
ール（これはビニルアルコール単位９５モル％及びビニ
ルアセテート単位５モル％を含有し、分子量１００００
を有する）の５％水溶液５０ｍｌ、２．５ｇのヘリオエ
ヒトパピールロートＢＬ（ドイツ国BAYER AG で市販さ
れている染料の商標）、２．５ｇのサポニン、１．２５
ｇのナトリウムオレイルメチルタウライド、及び３００
ｍｌの脱イオン水を含有する組成物から、乾燥銀受容層
上に被覆した。形成された乾燥した層は１ｍ2 について
０．５ｇのポリメチルメタクリレートビーズ及び０．１
２５ｇのポリビニルアルコールを含有するようにした。
【０１７９】実施例１に記載した露光及びＤＴＲ現像の
手順を繰返した。未だ水性アルカリ性現像溶液で湿潤し
ている間に現像したハロゲン化銀乳剤層及び中間層を、
実施例１に記載した如く空気流で像形成したアルミニウ
ム箔から除去した。次にアルミニウム箔の像形成面を水
で洗い、実施例１に記載した定着剤Ａで擦った。得られ
た印刷版での印刷を実施例１に記載した如く行い、２５
回のプリントの平版印刷品質を実施例１に記載した如く
評価した。結果を表３に示す。
手順を繰返した。未だ水性アルカリ性現像溶液で湿潤し
ている間に現像したハロゲン化銀乳剤層及び中間層を、
実施例１に記載した如く空気流で像形成したアルミニウ
ム箔から除去した。次にアルミニウム箔の像形成面を水
で洗い、実施例１に記載した定着剤Ａで擦った。得られ
た印刷版での印刷を実施例１に記載した如く行い、２５
回のプリントの平版印刷品質を実施例１に記載した如く
評価した。結果を表３に示す。
【０１８０】 表 ３ ビーズの 銀の収率 洗い落し 平版印刷 平均直径 品質 １．０ ５１％ 非常に良好 完全
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リュク・エルヴィグ・レーンデル ベルギー国ベ 2200 エランタル、リシ ュタールトスヴェグ 182 (72)発明者 リュドヴィキュ・アンドリク・ヴェルヴ ロエ ベルギー国ベ 2508 ケセル、アンブラ ンスステーンヴェグ 44 (72)発明者 エリク・マルタン・オエ ベルギー国ベ 2200 エランタル、リエ ルスヴェグ 112 (72)発明者 エディ・ローザ・デームス ベルギー国ベ 2200 エランタル、エジ ャンアール 30 (56)参考文献 特開 平１−271745（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−46760（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−259666（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03F 7/07,7/11
Claims (26)
- 【請求項１】 (a) (i) 親水性のグレイン化し、陽極酸
化したアルミニウム箔、(ii)０．２μｍ以上の平均直径
を有し、少なくとも１種のエチレン系不飽和単量体の重
合によって作られた疎水性重合体ビーズを含有する中間
層、及び(iii) 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を
含有する感光性モノシート層集成体を露光し、 (b) 少なくとも１種の現像主薬及び少なくとも１種のハ
ロゲン化銀溶媒の存在下に露光したハロゲン化銀乳剤層
に水性アルカリ性溶液を付与して銀像を形成し、非還元
ハロゲン化銀又はその形成された錯体を、現像されたハ
ロゲン化銀乳剤層から前記親水性のグレイン化し陽極酸
化したアルミニウム箔へ像に従って拡散させてその上に
銀像を生成させ、そして (c) 像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化したアル
ミニウム箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中
間層を分離する工程を特徴とするＤＴＲ法による平版印
刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方法。 - 【請求項２】 工程(c) において前記分離を、 (i) 前記水性アルカリ性溶液の付与で開始し、前記親水
性のグレイン化し陽極酸化した面上での銀像の前記形成
で終了する時間の間前記少なくとも一つの乳剤層が表わ
れている側で前記モノシート層集成体を受容手段と接触
状態にもたらし、前記少なくとも一つの乳剤層及び前記
中間層を、像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化し
たアルミニウム箔に対する接着性よりも強力である前記
受容手段への接着性を有する前記水性アルカリ性溶液で
湿潤し、 (ii)前記受容手段に接着する前記少なくとも一つの乳剤
層及び前記中間層を像形成した親水性のグレイン化し陽
極酸化したアルミニウム箔から剥離する工程で達成する
ことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 工程(c) において前記分離を、 (i) 前記親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウ
ム箔上での前記銀像の形成の完了後、アルカリ性溶液付
与手段から前記モノシート層集成体を除去し、 (ii)像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化したアル
ミニウム箔から前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中
間層を非加熱水又は非加熱水性媒体の助けで引き離す工
程で達成することを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項４】 工程(c) において前記分離を、 (i) 前記親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミニウ
ム箔上での前記銀像の形成の完了後、アルカリ性溶液付
与手段から前記モノシート層集成体を取り出し、 (ii)前記アルカリ性溶液からの前記モノシート層集成体
の取り出しに続いて、なおアルカリ性溶液で湿潤してい
る間又は付与した非加熱水又は非加熱水性媒体で湿潤し
ている間に前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層
を、前記モノシート層集成体の縁に向けた空気流の助け
で像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化したアルミ
ニウム箔から引き離す工程で達成することを特徴とする
請求項１の方法。 - 【請求項５】 前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中
間層を、前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層上
に向けた非加熱水又は非加熱水性媒体のスプレー又はジ
ェットで水洗することによって像形成した親水性のグレ
イン化し陽極酸化したアルミニウム箔から分離すること
を特徴とする請求項３の方法。 - 【請求項６】 前記少なくとも一つの乳剤層が表われて
いる側で前記モノシート層集成体を、非加熱水又は非加
熱水性媒体で湿潤している間に、受容シートに対して押
圧し、前記受容シートに強力に接着したままである前記
少なくとも一つの乳剤層及び前記中間層と共に前記受容
シートを前記像形成したアルミニウム箔から剥離するこ
とによって、前記少なくとも一つの乳剤層及び前記中間
層を像形成した親水性のグレイン化し陽極酸化したアル
ミニウム箔から分離することを特徴とする請求項３の方
法。 - 【請求項７】 前記疎水性重合体ビーズに加えて前記中
間層が、アルカリ可溶性疎水性重合体粒子の水性分散液
も含有し、全粒子が０．２μｍ以上の平均粒度を有する
ことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項の方法。 - 【請求項８】 前記疎水性重合体ビーズがハレイション
防止目的のため染料を配合できることを特徴とする請求
項１〜７の何れか１項の方法。 - 【請求項９】 前記銀像を、拡散性水溶性銀錯体からの
銀の沈澱のため現像核の触媒的影響の下前記親水性のグ
レイン化し陽極酸化した面上に形成することを特徴とす
る請求項１〜８の何れか１項の方法。 - 【請求項１０】 ＤＴＲ法により平版印刷アルミニウム
印刷版を製造するための感光性モノシート層集成体であ
って、前記集成体が、下記順序で、親水性のグレイン化
し陽極酸化したアルミニウム箔及び少なくとも一つのハ
ロゲン化銀乳剤層を含有するものにおいて、０．２μｍ
以上の平均直径を有し、少なくとも１種のエチレン系不
飽和単量体の重合によって作った疎水性重合体ビーズを
含有する中間層を、前記親水性のグレイン化し陽極酸化
したアルミニウム箔及び前記少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層の間に設けたことを特徴とする感光性モノシ
ート層集成体。 - 【請求項１１】 乾燥状態で前記中間層が、その全重量
の８０％以下の量で前記疎水性重合体ビーズを含有する
ことを特徴とする請求項１０の感光性モノシート層集成
体。 - 【請求項１２】 前記中間層が約０．１〜約５ｇ／ｍ２
の比で被覆されていることを特徴とする請求項１０又
は１１の感光性モノシート層集成体。 - 【請求項１３】 前記中間層が、任意の非蛋白質親水性
フイルム形成性重合体を２０重量％以下含有することを
特徴とする請求項１０〜１２の何れか１項の感光性モノ
シート層集成体。 - 【請求項１４】 前記アルミニウム箔の前記陽極酸化面
が封止されていることを特徴とする請求項１０〜１３の
何れか１項の感光性モノシート層集成体。 - 【請求項１５】 前記少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層の上に仮基体があることを特徴とする請求項１０〜
１４の何れか１項の感光性モノシート層集成体。 - 【請求項１６】 前記仮基体がセルローストリアセテー
ト又はポリエチレンテレフタレートフイルム基体である
ことを特徴とする請求項１５の感光性モノシート層集成
体。 - 【請求項１７】 前記アルミニウム箔の陽極酸化層がハ
レイション防止染料又は顔料で内部中で着色されている
ことを特徴とする請求項１０〜１６の何れか１項の感光
性モノシート層集成体。 - 【請求項１８】 前記親水性のグレイン化し陽極酸化し
たアルミニウム箔に、染料又は顔料の非常に薄いハレイ
ション防止被覆を設けてあることを特徴とする請求項１
０〜１７の何れか１項の感光性モノシート層集成体。 - 【請求項１９】 拡散性水溶性銀錯体から銀を沈澱させ
るための現像核を含有する銀受容性層が、前記親水性の
グレイン化し陽極酸化したアルミニウム箔上に被覆され
ていることを特徴とする請求項１０〜１８の何れか１項
の感光性モノシート層集成体。 - 【請求項２０】 前記銀受容層が少なくとも１種のハレ
イション防止染料又は顔料を混入していることを特徴と
する請求項１９の感光性モノシート層集成体。 - 【請求項２１】 前記中間層が少なくとも１種のハレイ
ション防止染料又は顔料を含有することを特徴とする請
求項１０〜２０の何れか１項の感光性モノシート層集成
体。 - 【請求項２２】 ＤＴＲ法により平版印刷アルミニウム
印刷版を作るための感光性層パケット（packet）であっ
て、仮基体上に、下記順序で少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層及び０．２μｍ以上の平均直径を有し、少な
くとも１種のエチレン系不飽和単量体の重合によって作
った疎水性重合体ビーズを含有する中間層を含有する分
離しうる層サンドイッチを担持するものにおいて前記層
サンドイッチが、湿潤した別の親水性のグレイン化し陽
極酸化したアルミニウム箔上に、その上に押圧したとき
転写できることを特徴とする感光性層パケット。 - 【請求項２３】 前記仮基体が下塗してないセルロース
トリアセテート又はポリエチレンテレフタレートフイル
ム基体であることを特徴とする請求項２２の感光性層パ
ケット。 - 【請求項２４】 乾燥状態で前記中間層が、その全重量
の８０％以下の量で前記疎水性重合体ビーズを含有する
ことを特徴とする請求項２２又は２３の感光性層パケッ
ト。 - 【請求項２５】 前記中間層が約０．１〜約５ｇ／ｍ２
の比で被覆されていることを特徴とする請求項２２〜
２４の何れか１項の感光性層パケット。 - 【請求項２６】 前記中間層が任意の非蛋白質親水性フ
イルム形成性重合体を２０重量％以下含有することを特
徴とする請求項２２〜２５の何れか１項の感光性層パケ
ット。
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