JPH1069086A - 銀塩拡散転写法により改良された印刷版を製造するための像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 銀塩拡散転写法により改良された印刷版を製
造するための像形成要素を提供すること。 【解決手段】 本発明は、支持体の親水性表面上に、
（ｉ）物理的現像核を含有する受像層、（ii）該受像層
と水透過性関係にあるハロゲン化銀乳剤を含有する感光
層、並びに該受像層と水透過性関係にありそして各々が
独立して硬膜化されていないゼラチンを含んでなる（ii
i）第一抗応力層および（iv）第二抗応力層を記載の順
序で含んでなる像形成要素であって、該第二抗応力層が
少なくとも３０ｍｇ／ｍ²の３μｍより大きい重量平均
直径を有する無光沢剤を含んでなることを特徴とする像
形成要素を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は銀塩拡散転写法により改良され
た平版印刷版を製造するための像形成要素に関する。

【０００２】本発明はまた銀塩拡散転写法による改良さ
れた平版印刷版を製造する方法にも関する。

【０００３】

【発明の背景】以下ＤＴＲ法と称する銀錯体拡散転写反
転法の原理は、例えば、米国特許第２,３５２,０１４号
並びに Andre Rott および Edith Weyde による書籍 "P
hotographic Silver Halide Diffusion Processes", -
The Focal Press - London andNew York, (1972) に記
載されている。

【０００４】ＤＴＲ法では、情報通りに露光された写真
ハロゲン化銀乳剤層材料の現像されていないハロゲン化
銀をいわゆるハロゲン化銀溶媒を用いて可溶性の銀錯体
化合物に転換させ、それが受像要素の中で拡散しそして
その中で現像主薬を用いて、一般的には物理的現像核の
存在下で、還元されて、写真材料の露光された部分で得
られる黒色の銀像に関して反転された像濃度値を有する
銀像（ＤＴＲ像）を形成する。

【０００５】ＤＴＲ像を有する材料はプラノグライー印
刷版として使用することができ、そこではＤＴＲ銀像領
域が水受容性インキ反撥性背景上に水反撥性インキ受容
性領域を生ずる。

【０００６】ＤＴＲ像は写真ハロゲン化銀乳剤材料に関
して別個の要素であるシートもしくはウェブ材料の受像
層の中で形成でき（いわゆる２シートＤＴＲ要素）、ま
たは受像層と水透過性関係で一体となっている少なくと
も１つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含有するモノ−シー
ト要素とも称されるいわゆる単一支持体要素の受像層の
中で形成できる。ＤＴＲ法によるオフセット印刷版の製
造のために好ましいのは後者のモノ−シート方式であ
る。

【０００７】モノ−シートＤＴＲオフセット印刷版には
２つのタイプが存在する。例えば米国特許第４,７２２,
５３５号および英国特許第１,２４１,６６１号に開示さ
れている第一のタイプによると、ハロゲン化銀乳剤層お
よび受像層として作用する物理的現像核を含有する層を
記載の順序で有する支持体が提供される。情報通りの露
光および現像後に、乳剤層を除去せずに像形成要素は印
刷版として使用される。

【０００８】第二のタイプのモノ−シートＤＴＲオフセ
ット印刷版によると、物理的現像核を含んでなる受像層
およびハロゲン化銀乳剤層を記載の順序で有する親水性
支持体、ほとんどは陽極処理されたアルミニウム、が供
される。情報通りの露光および現像後に、像形成された
要素を処理して乳剤層を除去すると、銀像を有する支持
体が残り、それを印刷版として使用する。そのようなタ
イプの平版印刷版は例えば米国特許第３,５１１,６５６
号に開示されている。

【０００９】他の印刷版に関しては、第二のタイプのモ
ノ−シートＤＴＲオフセット印刷版に属するオフセット
印刷版が良好な印刷品質、すなわち高い印刷耐性、印刷
部分における良好なインキ受容性および非印刷部分にお
ける非インキ受容性（調色なし）を有する。適切なセン
シトメトリー、特に印刷版の高い階調度、が従って要求
される。

【００１０】第二のタイプのモノ−シートＤＴＲオフセ
ット印刷版に属するオフセット印刷版はほとんどの面で
良好な印刷品質を有する。しかしながら、それらの印刷
版前駆体は劣悪な物理的性質を示す。該印刷版の印刷版
前駆体を貯蔵する時の写真感度における望ましくない増
加を避けるために、これらの印刷版前駆体は挿入紙と共
に包装しなければならず、それには追加の費用がかかり
且つ該印刷版前駆体の自動処理においても問題を生ず
る。さらに、未処理物質の取り扱いで該物質上に指紋跡
が生じ、それは減じられたまたは０の銀収率の箇所とな
り処理された物質上で目立ちそしてその結果としてこれ
らの箇所で減じられたまたは０のインク受容性を生ず
る。

【００１１】これらの問題は印刷版前駆体中に乳剤層を
覆っている上部層に無光沢剤を適用することにより部分
的に解決することができる。

【００１２】

【発明の要旨】本発明の一つの目的は銀塩拡散転写法に
よりオフセット印刷版を製造するための指紋に敏感でな
い像形成要素を提供することである。

【００１３】本発明の他の目的は像形成要素を貯蔵する
時に顕著な感度の変化なしに挿入紙を用いずに包装でき
る銀塩拡散転写法によりオフセット印刷版を製造するた
めの像形成要素を提供することである。

【００１４】本発明の他の目的は上記の利点を有する該
像形成要素を用いてオフセット印刷版を製造する方法を
提供することである。

【００１５】本発明の他の目的は以下の記載から明白と
なるであろう。

【００１６】本発明によると、支持体の親水性表面上に
（ｉ）物理的現像核を含有する受像層、（ii）該受像層
と水透過性関係にあるハロゲン化銀乳剤を含有する感光
層、並びに該受像層と水透過性関係にありそして各々が
独立してゼラチンを含んでなる（iii）第一抗応力層（a
ntistress layer）および（iv）第二抗応力層を記載の
順序で含んでなる像形成要素であって、該第二抗応力層
が少なくとも３０ｍｇ／ｍ²の３μｍより大きい重量平
均直径を有する無光沢剤（matting agent）を含んでな
ることを特徴とする像形成要素が提供される。

【００１７】本発明によるとまた、（ａ）本発明に従う
像形成要素を像通りに露光し、（ｂ）１種もしくは複数
の現像主薬および１種もしくは複数のハロゲン化銀溶媒
の存在下でアルカリ性水溶液を像形成要素に適用し、
（ｃ）像形成要素を処理して該受像層の上部にある１つ
もしくは複数の層を除去し、それにより該受像層に形成
された該銀像を露呈せしめる段階を含んでなる銀塩拡散
転写法によりオフセット印刷版を製造する方法も提供さ
れる。

【００１８】

【発明の詳細な記述】第二抗応力層が少なくとも３０ｍ
ｇ／ｍ²の３μｍより大きい重量平均直径を有する無光
沢剤を含んでなる場合には、ゼラチンを含んでなる２つ
の上部層（抗応力層）を含んでなる像形成要素を使用す
ることにより、良好な物理的および写真性質を有する像
形成要素から良好な印刷品質を有する平版印刷版がＤＴ
Ｒ法により得られる。

【００１９】ＥＰ−Ａ−６３７７７７は、（ｉ）親水性
ベース、（ii）物理的現像核を含有する受像層および
（iii）該受像層と水透過性関係にあるハロゲン化銀乳
剤を含有する感光層を記載の順序で含んでなる像形成要
素であって、少なくとも１つのゼラチンを含む層はゼラ
チン種の１０重量％水溶液が３６℃およびｐＨ６におい
て１０００ｓ^-1の剪断速度で２０ｍＰａ.ｓより低い粘
度を有するような少なくとも１つのゼラチン種を含有す
ることを特徴とする像形成要素を開示している。該文献
は抗応力層の存在を開示しておらずそして本出願の目的
とは関係ない。

【００２０】ＥＰ−Ａ−６７９９３８はハロゲン化銀写
真感光性材料の製造方法を開示している。ハロゲン化銀
写真感光性材料は、ハロゲン化銀乳剤層、第一の親水性
コロイド層および最も外側の第二の親水性コロイド層を
支持体から記載の順序で含む写真層を上部に有する支持
体を含んでなる。上部の下塗り層はその中に含まれた無
光沢剤を有していた。該特許はＤＴＲ−材料を記載して
おらずそして本出願の目的とは関係ない。

【００２１】ＥＰ−Ａ−５６７１７８はＤＴＲ−材料用
の支持体としての使用に適する粗面化されそして陽極処
理されたアルミニウム支持体を処理する方法を記載して
いる。該特許は抗応力層の使用を開示しておらずそして
本出願の目的とは関係ない。

【００２２】ＪＰ−Ａ−０１／２６１６４３は平版印刷
材料を開示している。該材料はアンダーコート層中に無
光沢剤を含んでなる。

【００２３】ＪＰ−Ａ−０８／０１５８１１は支持体を
ハロゲン化銀乳剤とハロゲン化乳剤を親水性コロイドで
コーテイングすることにより製造された親水性コロイド
層とでコーテイングすることにより製造された写真材料
を開示している。最も外側の親水性コロイド層は４−５
０μｍの粒子直径の無光沢剤を４−５０ｍｇ／ｍ²の量
で含有する親水性コロイドを適用することにより製造さ
れる。該材料はＤＴＲ−材料ではなくそして本出願の目
的とは関係ない。

【００２４】ＪＰ−Ａ−６１／０４８８５１はベース上
のハロゲン化銀乳剤および無光沢剤を含む最も外側の層
を含んでなる銀塩拡散転写法用の感光性材料を開示して
いる。この材料は２シートＤＴＲ−要素であり、２つの
抗応力層の存在を開示しておらずそして本出願の目的と
は関係ない。

【００２５】ＪＰ−Ａ−０２／１１５８３２は無光沢剤
がハロゲン化銀乳剤層および裏層の両方に加えられてい
るハロゲン化銀写真感光性材料を開示している。該材料
は抗応力層を含有しておらず、２つの抗応力層とは関係
なく且つＤＴＲ−材料ではない。

【００２６】ＪＰ−Ａ−０７／２８７３４２は少なくと
も１つのハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する感光性
材料を開示しておりそして少なくとも１つの支持体から
最も離れた層は単分散された無光沢剤を含有する。該材
料はＤＴＲ−材料ではなくそして該開示は本出願の目的
とは関係ない。

【００２７】ＤＥ−Ａ−１４４７９００は平版を得るた
めの２シートＤＴＲ−要素を開示している。該材料はモ
ノ−シートＤＴＲ−要素ではなく、無光沢剤を有する抗
応力層を含有しておらずそして本出願の目的とは関係な
い。

【００２８】本発明によると、該無光沢剤は水−不溶性
のアルカリ可溶性有機重合体または共重合体、例えばア
クリル酸およびメタクリル酸メチルの共重合体であって
よい。より好適には、該無光沢剤は水不溶性の無機化合
物、例えばシリカである。最も好適には、該無光沢剤は
アルカリ−不溶性の有機重合体または共重合体、例えば
（メタ）アクリル酸メチルの重合体または共重合体であ
る。特に好適な無光沢剤はスチレン、メタクリル酸メチ
ルおよびマレイン酸の共重合体である。

【００２９】本発明によると、無光沢剤は３μｍより大
きい、より好適には４μｍより大きい、最も好適には少
なくとも５μｍの重量平均直径を有する。該無光沢剤の
重量平均直径の上限はそれほど重要ではないが、実際的
な理由のために好適には１５μｍより小さく、より好適
には１０μｍより小さい。

【００３０】本発明によると、該第二の抗応力層は少な
くとも３０ｍｇ／ｍ²の３μｍより大きい重量平均直径
を有する無光沢剤、より好適には５０〜５００ｍｇ／ｍ
²の間の該無光沢剤、最も好適には１００〜２００ｍｇ
／ｍ²の間の該無光沢剤を含んでなる。

【００３１】本発明によると、該第一の抗応力層は５０
ｍｇ／ｍ²より少ない３μｍより大きい重量平均直径を
有する無光沢剤、より好適には１０ｍｇ／ｍ²より少な
い該無光沢剤、最も好適には０の該無光沢剤を含んでな
る。

【００３２】本発明によると、第一および第二の抗応力
層は各々独立して好適には硬膜化されていないゼラチン
またはゼラチン混合物を好適には０.１〜３ｇ／ｍ²の間
の量で、より好適には０.２〜２ｇ／ｍ²の間の量で含ん
でなる。第一および第二の抗応力層中の硬膜化されてい
ないゼラチンの合計量は好適には０.３〜３.５ｇ／ｍ²
の間、より好適には０.６〜１.７５ｇ／ｍ²の間、最も
好適には０.８〜１.２５ｇ／ｍ²の間である。

【００３３】好適には該硬膜化されていないゼラチンま
たはゼラチン混合物の少なくとも５０％、より好適には
少なくとも７５％、最も好適には少なくとも９０重量％
が、その１０重量％水溶液が３６℃およびｐＨ６におい
て１０００ｓ^-1の剪断速度で３５ｍＰａ.ｓより低い、
より好適には３０ｍＰａ.ｓより低い粘度を有する１種
もしくはそれ以上のゼラチン種に属する。

【００３４】該抗応力層は１０重量％水溶液が３６℃お
よびｐＨ６において１０００ｓ^-1の剪断速度で３５ｍＰ
ａ.ｓより低い粘度を有する１種より多いゼラチン種を
含んでなることができるが、実際的な理由のためには該
層が１種だけの該ゼラチンを含んでなることが好まし
い。

【００３５】該抗応力層は該応力層中の処理溶液の拡散
を改良するために小粒子、例えば０.２〜３μｍの間の
平均直径を有する無光沢剤、を含有していてもよい。

【００３６】乳剤層および第二の抗応力層の間に１つよ
り多い層があってもよいが、実際的な理由のためには乳
剤層および第二の抗応力層の間には１つだけの層すなわ
ち第一の抗応力層があることが好ましい。第二の抗応力
層は乳剤層を有する支持体側の上に置かれている像形成
要素の表面層である。第一の抗応力層は第二の抗応力層
と隣接している層である。

【００３７】本発明に従う抗応力層は像形成要素中の該
受像層と水透過性関係でなければならない。互いに水透
過性関係で接触している層は互いに隣接している層であ
るかまたは１つもしくは複数の水透過性層によってのみ
離されている層である。水透過性層の性質は、それが水
または水溶液中に含有されている化合物、例えば現像主
薬もしくは錯化された銀、の拡散を実質的に抑制または
制限しないようなものである。

【００３８】像形成要素は好適には異なる層を支持体の
親水性表面上にコーテイングすることにより製造され
る。或いは米国特許第５,０６８,１６５号に開示されて
いるように異なる層を逆の順序でそれらの層を担持する
一時的ベースから該受像層上に積層してもよい。

【００３９】支持体の該親水性表面は、親水性結合剤お
よび柔軟な支持体上にコーテイングされた硬膜剤を含有
する硬膜化された親水性層であることができる。

【００４０】そのような親水性結合剤は例えばここに引
用することにより本発明の内容となるＥＰ−Ａ ４５０,
１９９に開示されている。好適な硬膜化された親水性層
は例えばここに引用することにより本発明の内容となる
ＥＰ−Ａ ５１４,９９０に開示されているようにアルデ
ヒドで硬膜化された部分的に改質されたデキストラン類
またはプルランを含んでなる。より好適な親水性層は例
えばここに引用することにより本発明の内容となるＧＢ
−Ｐ １,４１９,５１２、ＦＲ−Ｐ ２,３００,３５４、
ＵＳ−Ｐ−３,９７１,６６０、ＵＳ−Ｐ ４,２８４,７
０５、ＥＰ−Ａ４０５,０１６およびＥＰ−Ａ ４５０,
１９９に開示されているようなオルト珪酸テトラアルキ
ルで硬膜化されそして好適にはＳｉＯ₂および／または
ＴｉＯ₂を含有しており、ポリビニルアルコールおよび
オルト珪酸テトラアルキルの間の重量比が０.５〜５の
間であるポリビニルアルコールの層である。

【００４１】柔軟な支持体は不透明であってもまたは透
明であってもよく、例えば紙支持体または樹脂支持体で
あってよい。紙支持体が使用される時には、一面または
両面がアルファ−オレフィン重合体でコーテイングされ
ているものが好ましい。有機樹脂支持体、例えばポリ
（エチレンテレフタレート）フィルムまたはポリ−アル
ファ−オレフィンフィルムを使用することもできる。そ
のような有機樹脂フィルムの厚さは好適には０.０７〜
０.３５ｍｍの間である。これらの有機樹脂支持体は好
適には例えばシリカまたは二酸化チタンの如き水不溶性
粒子を含有できる親水性接着層でコーテイングされる。

【００４２】支持体の該親水性表面は好適には親水性金
属支持体、例えばアルミニウム箔である。

【００４３】本発明に従う使用のための像形成要素のア
ルミニウム支持体は純粋なアルミニウムまたはアルミニ
ウム合金から製造することができ、そのアルミニウム含
有量は少なくとも９５％である。支持体の厚さは普通は
約０.１３〜約０.５０ｍｍの範囲である。

【００４４】平版オフセット印刷用のアルミニウムまた
はアルミニウム合金箔の製造は下記の工程を含んでな
る：粗面化（graining）、陽極処理、および場合により
箔の密封。

【００４５】本発明に従い高品質印刷を与えることがで
きる平版印刷版を得るためには箔の粗面化および陽極処
理が必要である。密封は必要ではないが、印刷結果を改
良するかもしれない。好適にはアルミニウム箔は０.２
〜１.５μｍの間のＣＬＡ値の粗さを有し、陽極処理層
は０.４〜２.０μｍの間の厚さを有しそして炭酸水素塩
水溶液で密封される。

【００４６】本発明によると、アルミニウム箔の粗面化
は先行技術で既知の方法に従い行うことができる。アル
ミニウム基質の表面を機械的、化学的もしくは電気化学
的粗面化によりまたはこれらの組み合わせにより粗面化
して、アルミニウム支持体に対するハロゲン化銀乳剤層
の満足のいく接着性を得て且つ版表面上の非印刷部分を
形成する部分に対して良好な水保持性を与えることがで
きる。

【００４７】電気化学的粒状化方法が好ましく、その理
由はそれが平版印刷版用に使用される時に一般的に望ま
しい非常に微細で且つ均一な粒子を有する大きい平均表
面積を有する均一な表面粗さを形成するからである。

【００４８】粗面化は好適には主として脂肪物質をアル
ミニウム箔の表面から除去するための脱脂処理により行
われる。

【００４９】従ってアルミニウム箔を界面活性剤および
／またはアルカリ性水溶液を用いる脱脂処理にかけるこ
とができる。

【００５０】好適には粗面化は酸を含有する水溶液を用
いる化学的エッチング工程により行われる。化学的エッ
チングは好適には少なくとも３０℃の温度において、よ
り好適には少なくとも４０℃においてそして最も好適に
は少なくとも５０℃において行われる。

【００５１】粗面化および任意の化学的エッチング後
に、アルミニウム箔は陽極処理され、それは下記の如く
行うことができる。

【００５２】硫酸、燐酸、シュウ酸、クロム酸、もしく
は有機酸、例えばスルファミン酸、ベンゾスルホン酸な
ど、またはそれらの混合物を含有する溶液中に陽極とし
て浸漬されている粒状化されたアルミニウム箔に電流を
通す。１〜７０重量％の電解質濃度を０−７０℃の温度
範囲内で使用することができる。陽極電流密度は１−５
０Ａ／ｄｍ²に変えられそして電圧は１−１００Ｖ内で
変えられ、１−８ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏの陽極処理
されたフィルム重量を得ることができる。陽極処理され
たアルミニウム箔を引き続き脱イオン水で１０−８０℃
の温度範囲内ですすいでもよい。

【００５３】陽極処理は好適にはアルミニウム箔の裏面
（乳剤層でコーテイングされないであろうアルミニウム
箔の面）が少なくとも０.５ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏの
重量そしてほとんどは前面のＡｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏの重量に等
しい重量の陽極処理層も有するようにして実施される。
裏面上のＡｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏのこの量は、電気の損流に対す
るアルミニウム箔の裏面の断路器での保護により調節す
ることができる。

【００５４】陽極処理工程後に、密封を陽極表面に適用
してもよい。陽極処理により製造される酸化アルミニウ
ム層の孔の密封はアルミニウム陽極処理技術分野の専門
家に既知の技術である。この技術は例えば "Belgisch-N
ederlands tijdschrift voorOppervlaktetechnieken va
n materialen", 24ste jaargang/januari 1980 に "Sea
ling-kwaliteit en sealing-controle van geanodiseer
d Aluminum" の標題で記載されている。多孔性の陽極処
理されたアルミニウム表面の種々のタイプの密封が存在
する。

【００５５】好適には、該密封はここで引用することに
より本発明の内容となるＥＰ−Ａ５６７１７８に開示さ
れているように粗面化されそして陽極処理されたアルミ
ニウム支持体を炭酸水素塩を含有する水溶液で処理する
ことにより行われる。

【００５６】好適には上記の工程の各々は、特定工程で
使用される液体がその前の工程のもので汚染されるのを
避けるため、すすぎ工程により分離されている。

【００５７】像の鮮鋭度およびその結果としての最終的
な印刷されたコピーの鮮鋭度を増すために、例えばＪＡ
−Ｐｕ−５８−１４,７９７に記載されている如く陽極
酸化層を全体的に抗ハレーション染料または顔料で着色
してもよい。

【００５８】アルミニウム箔の裏面は有機重合体または
共重合体を含んでなる層でコーテイングすることもでき
る。これは親水性重合体または共重合体、例えばポリア
クリル酸、ポリビニルアルコール、デキストラン類、デ
キストリン類、プルラン、セルロースおよび誘導体、ポ
リビニルピロリドンなどであることができる。これは疎
水性重合体または共重合体、例えばポリスチレン、ポリ
（メタ）アクリレート類、ポリエステル類、ポリオレフ
ィン類などであることができる。

【００５９】上記の如き支持体の親水性層の製造後に、
該親水性層を直ちに物理的現像核を含有する溶液でコー
テイングしてもよく、またはその後の段階で該溶液でコ
ーテイングしてもよい。

【００６０】受像層は好適には物理的現像核を０.１ｍ
ｇ〜２０ｍｇ／ｍ²の範囲内の量で含んでなる。物理的
現像核を含有する受像層は親水性結合剤を含まなくても
よいが、層の親水性を改良するために該層の合計重量の
８０重量％までの少量の親水性コロイド、例えばポリビ
ニルアルコールを含んでいてもよい。

【００６１】本発明に従う使用に好適な現像核は、重金
属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白金、銀、
および亜鉛の硫化物である。本発明に関する特に適する
現像核は硫化パラジウム核である。他の適する現像核は
塩類、例えばセレン化物、ポリセレン化物、ポリ硫化
物、メルカプタン、およびハロゲン化錫（II）である。
重金属、好適には銀、金、白金、パラジウム、および水
銀はコロイド形で使用することができる。

【００６２】本発明に従い使用される感光層は親水性コ
ロイド結合剤および少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤
を含んでなるいずれの層であってもよく、ここでハロゲ
ン化銀の少なくとも１種は感光性である。

【００６３】本発明に従い使用される１種もしくは複数
の写真ハロゲン化銀乳剤は、例えばP.Glafkides による
"Chimie et Physique Photographique", Paul Montel,
Paris (1967)、G.F.Duffin による "Photographic Emu
lsion Chemistry", The Focal Press, London (1966)、
および V.L.Zelikman による "Making and CoatingPhot
ographic Emulsion", The Focal Press, London (1966)
に記載されているような種々の方法に従い可溶性銀塩
および可溶性ハロゲン化物から製造できる。

【００６４】本発明に従う使用のためには、１種もしく
は複数のハロゲン化銀乳剤は好適には原則的に塩化銀か
らなっているが、臭化銀部分が１モル％〜４０モル％の
範囲で存在していてもよい。最も好適には、少なくとも
７０モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が使用
される。

【００６５】ハロゲン化銀粒子の平均寸法は０.１０〜
０.７０μｍの、好適には０.２５〜０.４５μｍの範囲
であることができる。

【００６６】好適には沈澱段階中にイリジウムおよび／
もしくはロジウム含有化合物または両者の混合物が加え
られる。これらの加えられる化合物の濃度は１モルのＡ
ｇＮＯ₃当たり１０^-8〜１０^-3モルの、好適には１モル
のＡｇＮＯ₃当たり１０^-7〜１０^-5モルの間の範囲であ
る。

【００６７】乳剤は、例えば化学熟成段階中に硫黄−含
有化合物、例えばイソチオシアン酸アリル、アリルチオ
ウレア、およびチオ硫酸ナトリウムを加えることによ
り、化学増感させることができる。また、還元剤、例え
ばＢＥ−Ｐ−４９３,４６４および５６８,６８７に記載
されている錫化合物、並びにポリアミン類、例えばジエ
チレントリアミンもしくはアミノエタン−スルホン酸の
誘導体を化学増感剤として使用することができる。他の
適する化学増感剤は貴金属および貴金属化合物、例えば
金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよび
ロジウムである。この化学増感方法は R.Koslowsky, Z.
Wiss. Photogr. Photophys. Photochem., 46, 65-72
(1951) の論文中に記載されている。

【００６８】それらの高い感光性のために好ましいネガ
−作用性ハロゲン化銀乳剤は別として、１つもしくは複
数の乳剤層中でポジ銀像をそして受像層上にネガ像を形
成する直接−ポジハロゲン化銀乳剤を使用することもで
きる。

【００６９】本発明に従う使用に適する直接ポジハロゲ
ン化銀乳剤は予めかぶり処理されているかまたは主とし
て内部潜像を形成するハロゲン化銀乳剤である。

【００７０】ＤＴＲ要素のハロゲン化銀乳剤はＤＴＲ要
素用に設計されている露光源の分光放射に応じて分光増
感させることができる。

【００７１】可視分光領域用に適する増感染料には、例
えば F.M.Hamer により "The Cyanine Dyes and Relate
d Compounds", 1964, John Wiley & Sons に記載されて
いるもののようなメチン染料が包含される。この目的の
ために使用できる染料には、シアニン染料、メロシアニ
ン染料、複合シアニン染料、複合メロシアニン染料、同
極性シアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料お
よびヘミオキソノール染料が包含される。特に価値ある
染料は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合メロシ
アニン染料に属するものである。

【００７２】一般的な光源、例えばタングステン光の場
合には、緑色増感染料が必要である。アルゴンイオンレ
ーザーによる露光の場合には、青色増感染料が加えられ
る。赤色発光源、例えばＬＥＤまたはＨｅＮｅレーザー
による露光の場合には、赤色増感染料が使用される。半
導体レーザーによる露光の場合には、近赤外線用に適す
る特殊な分光増感染料が必要である。適当な赤外線増感
染料は例えば米国特許第２,０９５,８５４号、２,０９
５,８５６号、２,９５５,９３９号、第３,４８２,９７
８号、第３,５５２,９７４号、第３,５７３,９２１号、
第３,５８２,３４４号、第３,６２３,８８１号および第
３,６９５,８８８号に開示されている。

【００７３】本発明に関して好適な青色増感染料、緑色
増感染料、赤色増感染料および赤外増感染料はＥＰ−Ａ
５５４,５８５に記載されている。

【００７４】赤色または近赤外線領域における感度を高
めるためには、いわゆる強色増感剤を赤色または近赤外
増感染料と組み合わせて使用できる。適切な強色増感剤
はResearch Disclosure, Vol 289, May 1988, item 289
52 に記載されている。分光増感剤を写真乳剤に対して
水溶液、有機溶媒中溶液または分散液の形態で加えるこ
とができる。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤層は一般的な乳化安定剤
を含有してもよい。適する乳化安定剤はアザインデン
類、好適にはテトラ−およびペンタ−アザインデン類、
特にヒドロキシまたはアミノ基で置換されたものであ
る。この種類の化合物は BIRR により Z. Wiss. Photog
r. Photophys. Photochem. 47, 2-27 (1952) に記載さ
れている。他の適する乳化安定剤は例えば複素環式メル
カプト化合物である。

【００７６】本発明に関する１つもしくは複数のハロゲ
ン化銀乳剤層中の結合剤として、親水性コロイド、一般
的には蛋白質、好適にはゼラチン、を使用することがで
きる。しかしながら、ゼラチンの一部または全部を合
成、半合成、または天然の重合体により代替することも
できる。好適には、ハロゲン化銀乳剤層は、ゼラチンの
１０重量％水溶液が３６℃およびｐＨ６において１００
０ｓ^-1の剪断速度で２０ｍＰａ.ｓより低い粘度を有す
るゼラチンを、それより高い粘度のゼラチンと組み合わ
せて含有する。該低粘度ゼラチン対高粘度ゼラチンの重
量比は好適には＞０.５である。

【００７７】好適には、１つもしくは複数のゼラチン層
は硬膜化されていない。硬膜化されていないとは、該ゼ
ラチン層が下塗りされたポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベース上に１.２ｇ／ｍ²の乾燥厚さでコーテイン
グされ、５７℃および３５％相対湿度において３日間乾
燥されそして３０℃の水中に浸漬された時に、該ゼラチ
ン層が５分間以内に９５重量％以上溶解することを意味
する。

【００７８】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ調節成分を含有す
ることができる。好ましくは、該ゼラチン含有コーテイ
ング層と以下に挙げられている中間層との間の相互作用
を避けるために少なくとも１つのゼラチン含有層はゼラ
チンの等電点より低くないｐＨ値においてコーテイング
される。より好ましくは、乳剤層はゼラチンの等電点よ
り低くないｐＨ値においてコーテイングされる。最も好
ましくは、全てのゼラチン含有層はそれらのゼラチンの
等電点より低くないｐＨ値においてコーテイングされ
る。例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤、および
ゼラチン用の硬膜剤の如き他の成分も存在できる。ハロ
ゲン化銀乳剤層は、拡散光を吸収し且つその結果として
像の鮮鋭度を促進させる光−遮蔽染料を含んでなること
もできる。適する光−吸収染料は例えば米国特許第４,
０９２,１６８号、米国特許第４,３１１,７８７号およ
びドイツ特許第２,４５３,２１７号に記載されている。

【００７９】本発明に従う使用に適するハロゲン化銀乳
剤の組成、製造およびコーテイングに関するさらに詳細
な事項は例えば Product Licensing Index, Vol. 92, D
ecember 1971, publication 9232, p. 197-109 に見ら
れる。

【００８０】好適には、像形成要素は支持体の親水性表
面上の受像層と感光層（パケット）との間に中間層も含
んでなり、該層（パケット）の除去を促進させて、それ
により像形成要素を処理することにより受像層中で形成
された銀像をむきだしにさせる。

【００８１】一つの態様では、中間層はＥＰ−Ａ ４１
０５００に開示されているように０.０１〜２.０ｇ／ｍ
²の比でコーテイングされておりそして少なくとも１種
の非蛋白質性親水性フィルム生成重合体、例えばポリビ
ニルアルコールを含んでなりそして場合により抗ハレー
ション染料もしくは顔料を含んでなる水−膨潤性中間層
である。

【００８２】他の態様では、中間層は０.２μｍより小
さくない平均直径を有しそして少なくとも１種のエチレ
ン系不飽和単量体の重合により製造された疎水性重合体
ビーズを含んでなる層である。好適には、該中間層は乾
燥状態で該疎水性重合体ビーズをその合計重量の８０％
までの量で含んでなる。さらに詳細な事項はＥＰ−Ａ−
４８３４１５に開示されている。

【００８３】さらに他の態様では、中間層は０.１μｍ
より小さくない数平均寸法を有する水不溶性無機化合物
の粒子を含んでなる層である。好適には、該中間層は該
水不溶性無機化合物を少なくとも０.１ｇ／ｍ²の量で含
んでなる。さらに詳細な事項はＥＰ−Ａ−９４２０３７
７９.７に開示されている。

【００８４】さらに他の態様では、中間層は少なくとも
５０℃の融点を有するアルカリ不溶性の非重合体状有機
化合物の粒子を含んでなり、該粒子は０.１μｍ〜１０
μｍの間の数平均寸法を有する。好適には、該中間層は
該アルカリ不溶性の非重合体状有機化合物を少なくとも
０.１ｇ／ｍ²の量で含んでなる。さらに詳細な事項はＥ
Ｐ−Ａ−９５２０１７１３.５に開示されている。

【００８５】さらに他の態様では、中間層は重縮合によ
り得られるアルカリ不溶性の重合体状有機化合物の粒子
を含んでなり、該粒子は０.０２μｍ〜１０μｍの間の
数平均寸法を有する。好適には、該中間層は重縮合によ
り得られる該アルカリ不溶性の重合体状有機化合物を少
なくとも０.１ｇ／ｍ²の量で含んでなる。さらに詳細な
事項はＥＰ−Ａ−９５２０３０５２.６に開示されてい
る。

【００８６】全ての該中間層は０.２〜１μｍの間の数
平均直径を有する顔料粒子、例えばＣａＣＯ₃、Ｔｉ
Ｏ₂、ＢａＳＯ₄、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｎＯ₂などを含
んでなっていてもよい。

【００８７】該ハロゲン化銀乳剤含有層と該中間層との
間に存在できる追加中間層は１種もしくはそれ以上の成
分、例えば抗ハレーション染料または顔料、現像主薬、
ハロゲン化銀溶媒、ベース前駆体、および抗腐食物質を
含むことができる。

【００８８】感光層を含んでなる層パケットを受像層上
に積層することにより像形成要素を製造する時には、１
つもしくは複数の中間層が１つもしくは複数の感光層の
上に供され、ここで中間層は上部の層である。

【００８９】本発明によると、像形成要素はその特定用
途による装置の中で情報通りに露光することができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤を露光するための広範囲のカメ
ラ選択が市場に存在する。特定種類のリプログラフィー
操作に適する水平、垂直および暗室タイプのカメラおよ
び接触露光装置を利用することができる。本発明に従う
像形成要素は例えばレーザー記録計およびカソード線管
を用いて露光することもできる。

【００９０】本発明によると、該感光層中で銀像を形成
しそして還元されていないハロゲン化銀またはそれから
製造された錯体が感光層から該受像層に像通りに拡散し
てその中で銀像を形成できるようにするための、情報通
りに露光された像形成要素の現像および拡散転写は、１
種もしくは複数の現像主薬および１種もしくは複数のハ
ロゲン化銀溶媒の存在下でアルカリ性水溶液を用いて行
われる。１種もしくは複数の現像薬および／または１種
もしくは複数のハロゲン化銀溶媒はアルカリ性水溶液中
におよび／または像形成要素中に加えることができる。

【００９１】好適にはアルカリ性水溶液中のハロゲン化
銀溶媒は０.０５重量％〜５重量％の間のそしてより好
適には０.５重量％〜２重量％の間の量で使用される。
ハロゲン化銀用の錯化剤として作用するハロゲン化銀溶
媒は好適には水溶性チオ硫酸塩またはチオシアン酸塩、
例えばチオ硫酸ナトリウム、カリウム、もしくはアンモ
ニウムおよびチオシアン酸ナトリウム、カリウム、もし
くはアンモニウムである。

【００９２】本発明に関して使用することができる別の
ハロゲン化銀溶媒は例えば亜硫酸塩、アミン類、２−メ
ルカプト安息香酸、環式イミド化合物、例えばウラシ
ル、５,５−ジアルキルヒダントイン類、アルキルスル
ホン類およびオキサゾリドン類である。

【００９３】本発明に関する使用のための別のハロゲン
化銀溶媒はアルカノールアミン類である。本発明に関し
て使用することができるアルカノールアミン類の例は下
記式：

【００９４】

【化１】

【００９５】［式中、ＸおよびＸ′は独立して水素、ヒ
ドロキシル基またはアミノ基を表し、ｌおよびｍは０ま
たは１もしくはそれ以上の整数を表し、そしてｎは１も
しくはそれ以上の整数を表す］に相当する。該アルカノ
ールアミン類はアルカリ性処理液中で好適には０.１〜
５重量％の間の濃度で存在できる。しかしながら、アル
カノールアミンの一部または全部が像形成要素の１つも
しくは複数の層の中に存在することもできる。

【００９６】本発明に関する使用のためのさらに他の好
適な別のハロゲン化銀溶媒はチオエーテル類である。好
適に使用されるチオエーテル類は下記の一般式： Ｚ−(Ｒ¹−Ｓ)_t−Ｒ²−Ｓ−Ｒ³−Ｙ ［式中、ＺおよびＹは各々独立して水素、アルキル基、
アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ基、
カルボキシル、アミノカルボニルまたはアミノスルホニ
ルを表し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立してアルキレ
ンを表し、それは置換されていてもよく且つ場合により
酸素架橋を含有していてもよく、そしてｔは０〜１０の
整数を表す］に相当する。上記式に相当するチオエーテ
ル化合物の例は例えば米国特許第４.９６０.６８３号お
よびＥＰ−Ａ ５５４,５８５に開示されている。

【００９７】さらに別の適するハロゲン化銀溶媒は１,
２,４−トリアゾリウム−３−チオレート類、好適には
少なくとも３個の弗素原子を含有するＣ₁−Ｃ₈アルキル
基、Ｃ₄−Ｃ₁₀炭化水素基並びに少なくとも３個の弗素
原子および／またはＣ₄−Ｃ₁₀炭化水素基を含有するＣ₁
−Ｃ₈アルキル基で置換された４−アミノ基よりなる群
から選択される少なくとも１個の置換基で置換された
１,２,４−トリアゾリウム−３−チオレート類である。

【００９８】異なるハロゲン化銀溶媒の組み合わせを使
用することもでき、そして少なくとも１種の別のハロゲ
ン化銀溶媒を像形成要素の適当な層の中に加えること並
びに少なくとも１種の他の別のハロゲン化銀溶媒を現像
溶液に加えることも可能である。

【００９９】アルカリ性処理液は１種もしくは複数の現
像主薬を含有していてもよい。この場合には、アルカリ
性処理液は現像液と称される。他方では、１種もしくは
複数のの現像主薬が写真材料または像形成要素の１つも
しくはそれ以上の層の中に存在していてもよい。現像主
薬の全てが像形成要素中に含有される時には、アルカリ
性処理液は活性化剤または活性化液と称される。

【０１００】本発明に従う使用のためのハロゲン化銀現
像主薬は好適には副現像薬と組み合わされているｐ−ジ
ヒドロキシベンゼンタイプのもの、例えばヒドロキノ
ン、メチルヒドロキノンまたはクロロヒドロキノンであ
り、副現像薬は１−フェニル−３−ピラゾリドン−タイ
プ現像薬および／またはｐ−モノメチルアミノフェノー
ルである。特に有用な副現像薬は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類である。特にそれらが写真材料中に加えら
れる時には、例えばヒドロキシ、アミノ、カルボン酸
基、スルホン酸基などの如き親水性置換基により水溶性
が高められる１−フェニル−３−ピラゾリドン類がさら
に好ましい。１個もしくはそれ以上の親水性基で置換さ
れた１−フェニル−３−ピラゾリドン類の例は、例え
ば、１−フェニル−４,４−ジメチル−２−ヒドロキシ
−３−ピラゾリドン、１−(４−カルボキシフェニル)−
４,４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどである。しか
しながら、他の現像薬も使用することができる。

【０１０１】ヒドロキノン−タイプの現像主薬の好適な
量は１リットル当たり０.０５モル〜０.４０モルの範囲
でありそして１種もしくは複数の副現像薬の好適な量は
１リットル当たり１.８×１０^-3〜２.０×１０^-1モルの
範囲である。

【０１０２】本発明に従うアルカリ性水溶液はさらに亜
硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウムを１リットル当たり４
０ｇ〜１８０ｇの、好適には１リットル当たり６０〜１
６０ｇの範囲の量で他のハロゲン化銀溶媒と組み合わせ
て含んでいてもよい。

【０１０３】現像薬、ハロゲン化銀溶媒、および亜流酸
塩に関して示されている量的範囲は、これらの化合物が
アルカリ性水溶液の一部を構成するかまたはそれらがア
ルカリ性水溶液の適用時にそれらを含有する層から溶解
されたかのいずれかで、ＤＴＲ処理中にアルカリ性水溶
液中に存在するこれらの化合物の量に適用される。

【０１０４】乳剤がアルカリ性水溶液で膨潤される時に
乳剤層が移送ローラーに粘着するのを防止するために、
本発明に従う使用に適するアルカリ性水溶液は好ましく
はアルミニウムイオンを少なくとも０.３ｇ／ｌの量
で、より好ましくは少なくとも０.６ｇ／ｌの量で含ん
でなる。

【０１０５】アルカリ性処理液は好ましくは９〜１４の
間、そしてより好ましくは１０〜１３の間のｐＨを有す
るが、それは現像しようとするハロゲン化銀乳剤材料の
タイプ、意図する現像時間、および処理温度に依存す
る。

【０１０６】例えば温度および時間の如き処理条件は、
処理しようとする材料の機械的強度が悪影響を受けず且
つ分解が起きない限り、広い範囲で変えることができ
る。

【０１０７】アルカリ性処理液のｐＨは有機もしくは無
機アルカリ性物質またはそれらの組み合わせにより設定
できる。適当な無機アルカリ性物質は例えばナトリウム
およびカリウムの水酸化物、燐酸および／または珪酸の
アルカリ金属塩類、例えば燐酸三ナトリウム、ナトリウ
ムもしくはカリウムのオルト珪酸塩、メタ珪酸塩、ヒド
ロ二珪酸塩、並びに炭酸ナトリウムなどである。適当な
有機アルカリ性物質は例えばアルカノールアミン類であ
る。後者の場合には、アルカノールアミン類がそのｐＨ
を生ずるかまたは生ずるのを助け、そしてハロゲン化銀
錯体生成剤として作用する。

【０１０８】アルカリ性水溶液はさらに受像層で得られ
る銀像の疎水性を改良するための疎水化剤を含んでいて
もよい。一般的には、これらの化合物はメルカプト基ま
たはチオレート基および１つもしくはそれ以上の疎水性
置換基を含有する。特に好適な疎水化剤はＤＥ−Ａ １,
２２８,９２７および米国特許第４,５６３,４１０号に
記載されている如きメルカプト−１,３,４−チアジアゾ
ール類、２−メルカプト−５−ヘプチル−オキサ−３,
４−ジアゾール並びに長鎖（少なくとも炭素数５の）ア
ルキル置換されたメルカプトテトラゾール類である。疎
水化剤は単独でまたは互いに組み合わせて使用できる。

【０１０９】これらの疎水化用化合物はアルカリ性水溶
液に好ましくは１リットル当たり０.１〜３ｇの量でそ
して好ましくは１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールと混合して加えることができ、後者の化合物は１リ
ットルの溶液当たり例えば５０ｍｇ〜１.２ｇの量で使
用することができ、それは該化合物の溶解性を改良する
ために少量のエタノールを含有できる。

【０１１０】アルカリ性水溶液は他の成分、例えば酸化
防止剤、カルシウム−捕獲化合物、抗−スラジ剤、およ
び潜在硬膜剤を含む硬膜剤を含んでなることができる。

【０１１１】溶液を１種もしくは複数の現像薬に加える
かどうかにかかわらず、既知の方法に従うアルカリ性水
溶液の再生はもちろん可能である。

【０１１２】しばしば不必要であるがいわゆる安定化液
を用いて現像を停止することもでき、それは実際には好
ましくは５〜７の範囲のｐＨを有する酸性停止浴であ
る。

【０１１３】オルト燐酸二水素ナトリウムとオルト燐酸
水素二ナトリウムの混合物を含んでなりそして該範囲の
ｐＨを有する緩衝停止浴が好ましい。

【０１１４】現像および拡散転写は種々の方法で、例え
ばローラーでこすることにより、例えば綿もしくはスポ
ンジ栓の如き吸収手段を用いて拭うことにより、または
処理しようとする材料を液体組成物中に浸漬することに
より開始できる。好ましくは、それらは自動操作装置中
で行われる。それらは一般的には１８℃〜３０℃の範囲
の温度においてそして５秒〜５分の時間で行われる。

【０１１５】支持体の親水性表面上での銀像の形成後
に、ベース上に依然として存在する過剰のアルカリ性水
溶液は好ましくは箔を一対の絞りローラー中に案内する
ことにより除去してもよい。

【０１１６】像形成要素を処理して物理的現像核を含有
する層の上にある全ての層を除去し、それによりアルミ
ニウム支持体の像形成表面を露呈することにより、物理
的現像核の層中でこのようにして得られた銀像が次にむ
きだしになる。

【０１１７】本発明の特に好適な態様によると、物理的
現像核を含有する層の上にある全ての層をすすぎ水で洗
浄除去することにより物理的現像核の層の中の銀像がむ
きだしになる。

【０１１８】すすぎ水の温度は広く変えることができる
が、好適には３０℃〜５０℃の間、より好適には３５℃
〜４５℃の間である。

【０１１９】支持体の親水性表面の像形成表面を非銀像
部分の親水性および銀像部分の親油性を増加させる化学
的処理にかけることができる。

【０１２０】この化学的後処理は、銀像のインキ−受容
性および／またはラッカー−受容性を強める少なくとも
１種の化合物並びに親水性表面のインキ−反撥特性を改
良する少なくとも１種の化合物を含んでなるしばしば仕
上げ剤と称される平版組成物を用いて行われる。

【０１２１】仕上げ剤用に適する成分は例えばメルカプ
ト基を含有する有機化合物、例えば以上でアルカリ性溶
液に関して挙げられている疎水化用化合物である。好適
な化合物は下記式の１種に相当する：

【０１２２】

【化２】

【０１２３】［式中、Ｒ⁵は水素またはアシル基を表
し、Ｒ⁴はアルキル、アリールまたはアラルキルを表
す］。最も好適に使用される化合物は、Ｒ⁴が炭素数３
〜１６のアルキルを表す上記式の１種に従う化合物であ
る。該１種もしくは複数の疎水化剤は仕上げ剤中に好適
には０.１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの間の合計濃度で、より
好適には０.３ｇ／ｌ〜３ｇ／ｌの間の合計濃度で含ま
れる。

【０１２４】親水性表面部分の親油性インキ−反撥性を
改良する添加剤は、例えば、炭水化物、例えばアラビア
ゴムのような酸多糖類、カルボキシメチルセルロース、
アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレングリコ
ールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、デキストリン、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリスチレンスルホン酸、酸化エチレンおよび／または
酸化プロピレンと水またはアルコールとの反応生成物で
あるポリグリコール類、並びにポリビニルアルコールで
ある。場合により、吸湿性物質、例えばソルビトール、
グリセロール、グリセロールのトリ(ヒドロキシエチル)
エステル、およびターキーレッドオイルを加えてもよ
い。

【０１２５】さらに、１種もしくは複数の界面活性化合
物が仕上げ剤に好適に加えられる。その濃度は版が仕上
げられる時に過度の発泡を示さない限り広い範囲内で変
えることができる。好適な界面活性化合物はアニオン系
または非イオン系界面活性化合物である。

【０１２６】ＵＳ−Ａ−４.５６３.４１０に開示されて
いるような適する仕上げ剤は４,０００の分子量を有す
るポリ酸化エチレンの溶液中にメルカプトトリアゾール
の溶液を含んでなる組成物である。別の適する仕上げ剤
は例えばＵＳ−Ａ ４.０６２.６８２およびＥＰ ６８１
２１９に開示されている。

【０１２７】仕上げ剤を用いる処理が開始される時点に
おいて、銀パターンを有する表面は乾燥状態であっても
または湿潤状態であってよい。一般的には、仕上げ剤を
用いる処理は長くかからず、普通は約３０秒以内であ
り、そしてそれは好適には３０℃〜６０℃の範囲内の仕
上げ剤の温度において処理およびむきだし工程直後に行
われる。

【０１２８】仕上げ剤は種々の方法で、例えばローラー
でこすることにより、例えば綿もしくはスポンジ栓の如
き吸収手段で拭うことにより、または処理しようとする
材料を仕上げ剤中に浸漬することにより適用できる。印
刷版の像−疎水化段階を、印刷版を仕上げ剤が充填され
ている狭い溝を有する装置の中に通しそして印刷版を２
つの絞りローラー間の溝の終点に移送して過剰の液体を
除去することにより、自動的に行ってもよい。

【０１２９】銀像を有する支持体の親水性表面を仕上げ
剤で処理した直後に、それは印刷版として使用できる状
態にある。

【０１３０】下記の実施例は本発明を説明するものであ
るが、それを限定するものではない。全ての部数、百分
率および比は断らない限り重量による。

【０１３１】

【実施例】

実施例１ ０.３０ｍｍ厚さのアルミニウム箔（ＡＡ１０５０）を
１０％の燐酸を含有する水溶液中に箔を浸漬することに
より脱脂しそして次に２ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含
有する水溶液中でエッチングした。箔を次に４ｇ／ｌの
塩酸および４ｇ／ｌのヒドロホウ酸(hydroboric acid)
を含有する水溶液中で３５℃の温度において交流を使用
して電気化学的に粒状化して０.６μｍの平均中心線粗
面度Ｒａを有する表面トポグラフィーを製造した。アル
ミニウム版を次に３０％の硫酸を含有する水溶液中で６
０℃において１２９秒間にわたり洗浄した。箔を次に２
０％硫酸水溶液中で陽極酸化にかけて３.０ｇ／ｍ²のＡ
ｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏの陽極酸化フィルムを製造し、２０ｇ／ｌ
のＮａＨＣＯ₃を含有する４５℃の水溶液で３０秒間処
理し、そして次に脱イオン水ですすぎそして乾燥した。

【０１３２】粒状化され、陽極処理されそして密封され
たアルミニウム支持体を物理的現像核として４ｍｇ／ｍ
²のＡｇ°を含有する銀−受容性単層でコーテイングす
ることにより、像形成要素が得られた。

【０１３３】次に中間層を乾燥銀−受容層上にプルラン
および Levanyl Rot（赤色顔料用のバイエルＡ.Ｇ.の商
品名）の水性組成物から、生じる乾燥した層が１ｍ²当
たり１２０ｍｇのプルランおよび２５０ｍｇの Levanyl
Rot を有するような方法で付与した。

【０１３４】引き続き、１ミリモル／モルのＡｇＸの４
−ヒドロキシ−６−メチル−１,３,３ａ,７−テトラア
ザインデンおよび１ミリモル／モルのＡｇＸの１−(３
−(２−スルホベンズアミド))フェニル−５−メルカプ
ト−テトラゾールを含有する実質的に硬膜化されていな
い感光性のネガ作用性のカドミウムを含まないゼラチン
塩化ヨウ化銀乳剤層（９９.８／０.２モル％）を中間層
にコーテイングし、ここでハロゲン化銀は１ｍ²当たり
２.５０ｇの硝酸銀に相当しそして乳剤層のゼラチン含
有量は１.５０ｇ／ｍ²であり、それは０.７ｇ／ｍ²の２
１ｍＰａ.ｓの粘度を有するゼラチンおよび残りの量の
１４ｍＰａ.ｓの粘度を有するゼラチンからなってい
た。

【０１３５】最後に、感光性乳剤層に１.０５ｇ／ｍ²の
１０−１２ｍＰａｓの粘度を有するゼラチン（コエッフ
のゼラチンＫ７５９８）および６０ｍｇ／ｍ²のＬｅｖ
ａｎｙｌ Ｒｏｔ（赤色顔料に関するバイエルＡ.Ｇ.の
商品名）を含んでなる硬膜剤を含有していない抗応力層
をオーバーコーテイングした。像形成要素Ｉがこのよう
にして得られた。

【０１３６】抗応力層が１４０ｍｇ／ｍ²のスチレン、
メタクリル酸メチルおよびマレイン酸の共重合体を７μ
ｍの重量平均直径を有する無光沢剤として含んでいたこ
と以外は像形成要素Ｉと同じ方法で像形成要素IIが得ら
れた。

【０１３７】感光性乳剤コーテイングを０.７０ｇ／ｍ²
の１０−１２ｍＰａｓの粘度を有するゼラチン（コエッ
フのゼラチンＫ７５９８）および６０ｍｇ／ｍ²のＬｅ
ｖａｎｙｌ Ｒｏｔを含んでなるがシリカ無光沢剤を含
まない硬膜剤なしの第一の抗応力層をオーバーコーテイ
ングしたこと以外は像形成要素IIと同じ方法で像形成要
素IIIが得られた。第一の抗応力層を最後に０.３５ｇ／
ｍ²の１０−１２ｍＰａｓの粘度を有するゼラチン（コ
エッフのゼラチンＫ７５９８）および１４０ｍｇ／ｍ²
の７μｍの重量平均直径を有するシリカを含んでなる硬
膜剤なしの第二の抗応力層をオーバーコーテイングし
た。

【０１３８】アルミニウム箔の裏面が０.７ｇ／ｍ²のＡ
ｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏを含有していたこと以外は像形成要素III
と同じ方法で像形成要素IVが得られた。

【０１３９】像形成要素の各々からサンプルの半分を挿
入紙なしで密封バッグ中で２０℃および４０％相対湿度
において包装しそして５７℃および３４％相対湿度にお
いて５日間にわたり貯蔵した。

【０１４０】種々の像形成要素の新しいおよび貯蔵した
サンプルを１本の線の中に同じ寸法を有するドットの線
を有しそして異なる線の中に異なる寸法のドットを有す
る試験目標と接触配置しそして製版用カメラの中で貫通
露光した。次の段階で各々の像形成要素を下記の組成を
有する製造したての現像溶液の中に２４℃において１０
秒間にわたり浸漬した： カルボキシメチルセルロース ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２.５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ヒドロキノン ２０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ６ｇ 臭化カリウム ０.７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ８ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ２ｇ 脱イオン水で １０００ｍｌとする ｐＨ（２４℃）＝１３ 始まった拡散転写を２０秒間にわたり続けて、受像層中
で銀像を形成した。

【０１４１】現像されたハロゲン化銀乳剤層および抗応
力層をアルミニウム箔から除去するために、現像された
モノシートＤＴＲ材料をＬＰ８２（ベルギーのアグファ
−ゲヴァルト,Ｎ.Ｖ.により販売されている処理剤）の
中で５秒間にわたり４０℃の水ジェットですすいだ。

【０１４２】次に、アルミニウム箔の像形成表面をＬＰ
８２（ベルギーのアグファ−ゲヴァルト,Ｎ.Ｖ.により
販売されている）の中で１５秒間にわたり４５℃の仕上
げ剤で処理して非−像部分の水−受容性を高めそして像
部分を親油性インキ−受容性にした。仕上げ剤は下記の
組成を有していた： Ｇｅｂｏ（ドイツのヘミッシェ・ファブリク・ヘム−Ｙ, ２５０ｍｇ Ｇｍｂｈにより販売されている界面活性剤の商品名） ポリエチレングリコール３０００ ７５ｇ 硝酸カリウム １２.５ｇ クエン酸 ２０.０ｇ ２−メルカプト−５−ヘプチル−オキサ−３,４−ジアゾール ２.０ｇ ＮａＨ₂ＰＯ₄.２Ｈ₂Ｏ ２０.０ｇ ５−ブロモ−５−ニトロ−１,３−ジオキサン ２００ｍｇ 水酸化ナトリウム １３.０ｇ 水で １０００ｍｌとする ｐＨ（２０℃）＝５.９ このようにして製造された印刷版を同一条件下での印刷
用に使用した。印刷版を同じオフセット印刷機（ＨＩＤ
ＥＬＢＥＲＧ ＧＴＯ−４６）の上に設置した。湿し液
として５０％のＲｏｔａｍａｔｉｃを使用しそしてイン
キとしてドイツのカスト・アンド・エヒンガーからのＫ
＋Ｅ １２３Ｗを使用した。圧縮可能なゴムブランケッ
トを使用した。

【０１４３】印刷版の品質を指紋出現傾向（Ａ）、２０
℃および４０％相対湿度で包装された挿入紙なしのパッ
ケージの５７℃および３４％相対湿度における５日間に
わたる貯蔵による写真感度の変化（Ｂ：正の数は感度増
加を意味する）および銀転写なしのローラー方向におけ
る線に関する視覚的外観（Ｃ）の基準により判定した。
結果は表１に示されている。

【０１４４】 表１ 品質特徴 Ｉ II III IV Ａ 非常に劣悪 中程度 良好 良好 Ｂ ０.２０ ０.１０ ０.０６ ０.０２ ｌｏｇ Ｉｔ ｌｏｇ Ｉｔ ｌｏｇ Ｉｔ ｌｏｇ Ｉｔ Ｃ 劣悪 中程度 中程度 良好 これらの結果から、像形成要素Ｉ（比較要素）から得ら
れた印刷版は指紋傾向および貯蔵時の写真感度の変化に
関して許容できないほど劣悪な結果を与えたことが明ら
かである。これらの特徴は像形成要素IIから得られた印
刷版を用いると改良された。これらの指紋傾向および貯
蔵時の写真感度の変化は、像形成要素IIIまたはIV（本
発明に従う要素）から得られた印刷版が使用された時に
さらに改良された。アルミニウム箔の裏面に０.７ｇ／
ｍ²の陽極処理層を有する像形成要素IVから得られた印
刷版は、貯蔵時の写真感度の特徴的変化および銀転写な
しのローラー方向における線に関して、アルミニウム箔
の裏面に０.３ｇ／ｍ²の陽極処理層を有する像形成要素
IIIから得られた印刷版よりさらに良好な結果を与え
た。

【０１４５】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１４６】１．支持体の親水性表面上に、（ｉ）物理
的現像核を含有する受像層、（ii）該受像層と水透過性
関係にあるハロゲン化銀乳剤を含有する感光層、並びに
該受像層と水透過性関係にありそして各々が独立して硬
膜化されていないゼラチンを含んでなる（iii）第一抗
応力層および（iv）第二抗応力層を記載の順序で含んで
なる像形成要素であって、該第二抗応力層が少なくとも
３０ｍｇ／ｍ²の３μｍより大きい重量平均直径を有す
る無光沢剤を含んでなることを特徴とする像形成要素。

【０１４７】２．該無光沢剤がアルカリ−不溶性有機重
合体または共重合体である上記１の像形成要素。

【０１４８】３．該無光沢剤が少なくとも５μｍの重量
平均直径を有する上記１または２の像形成要素。

【０１４９】４．該第二の抗応力層が５０〜５００ｍｇ
／ｍ²の３μｍより大きい重量平均直径を有する該無光
沢剤を含んでなる上記１〜３のいずれかの像形成要素。

【０１５０】５．該第二の抗応力層が１００〜２００ｍ
ｇ／ｍ²の３μｍより大きい重量平均直径を有する該無
光沢剤を含んでなる上記４の像形成要素。

【０１５１】６．該第一の抗応力層が５０ｍｇ／ｍ²よ
り少ない３μｍより大きい重量平均直径を有する該無光
沢剤を含んでなる上記１〜５のいずれかの像形成要素。

【０１５２】７．第一および第二の抗応力層が各々独立
して硬膜化されていないゼラチンまたはゼラチン混合物
を０.１〜３ｇ／ｍ²の量で含んでなる上記１〜６のいず
れかの像形成要素。

【０１５３】８．支持体の該親水性層が粗面化されそし
て陽極処理されたアルミニウム箔である上記１〜７のい
ずれかの像形成要素。

【０１５４】９．該粗面化されそして陽極処理されたア
ルミニウム箔がその裏面に少なくとも０.５ｇ／ｍ²のＡ
ｌ₂Ｏ₃.Ｈ₂Ｏの重量を有する陽極処理層を有する上記８
の像形成要素。

【０１５５】１０．（ａ）上記１〜９のいずれかに従う
像形成要素を像通りに露光し、（ｂ）１種もしくは複数
の現像主薬および１種もしくは複数のハロゲン化銀溶媒
の存在下でアルカリ性水溶液を像形成要素に適用し、
（ｃ）像形成要素を処理して該受像層の上部にある１つ
もしくは複数の層を除去し、それにより該受像層に形成
された該銀像を露呈せしめる段階を含んでなる銀塩拡散
転写法によりオフセット印刷版を製造する方法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の親水性表面上に、（ｉ）物理的
   現像核を含有する受像層、（ii）該受像層と水透過性関
   係にあるハロゲン化銀乳剤を含有する感光層、並びに該
   受像層と水透過性関係にありそして各々が独立して硬膜
   化されていないゼラチンを含んでなる（iii）第一抗応
   力層および（iv）第二抗応力層を記載の順序で含んでな
   る像形成要素であって、該第二抗応力層が少なくとも３
   ０ｍｇ／ｍ²の３μｍより大きい重量平均直径を有する
   無光沢剤を含んでなることを特徴とする像形成要素。
2. 【請求項２】 （ａ）請求項１記載の像形成要素を像通
   りに露光し、（ｂ）１種もしくは複数の現像主薬および
   １種もしくは複数のハロゲン化銀溶媒の存在下でアルカ
   リ性水溶液を像形成要素に適用し、（ｃ）像形成要素を
   処理して該受像層の上部にある１つもしくは複数の層を
   除去し、それにより該受像層に形成された該銀像を露呈
   せしめる段階を含んでなる銀塩拡散転写法によりオフセ
   ット印刷版を製造する方法。