JP2903332B2 - 熱硬化性組成物 - Google Patents
熱硬化性組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、硬度、美粧性、耐溶剤性、耐候性及び可撓
性に優れ、且つ良好な耐酸性、耐擦傷性を有する熱硬化
性組成物に関する。
性に優れ、且つ良好な耐酸性、耐擦傷性を有する熱硬化
性組成物に関する。
［従来の技術およびその問題点］ 従来、ラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーによる
塗膜形成は、光増感剤や紫外線照射の併用を必須とし、
加熱による硬化反応においては硬度、耐溶剤性、耐候性
等の点で良好な硬化塗膜が得られないと考えられてい
た。
塗膜形成は、光増感剤や紫外線照射の併用を必須とし、
加熱による硬化反応においては硬度、耐溶剤性、耐候性
等の点で良好な硬化塗膜が得られないと考えられてい
た。
しかしながら、本発明者らは、加熱硬化であっても、
ラジカル重合性オリゴマーが特定の結合を有し、一定分
子量以上のものであれば、アクリル樹脂にみられるよう
な硬度、耐候性を発現することができ、且つ、メラミン
架橋系では低位であった耐酸性、耐擦傷性についても良
好な結果を得ることを見い出した。
ラジカル重合性オリゴマーが特定の結合を有し、一定分
子量以上のものであれば、アクリル樹脂にみられるよう
な硬度、耐候性を発現することができ、且つ、メラミン
架橋系では低位であった耐酸性、耐擦傷性についても良
好な結果を得ることを見い出した。
すなわち、本発明の目的とするところは、硬度、美粧
性、耐溶剤性、耐候性、可撓性に優れ、且つ良好な耐酸
性、耐擦傷性を有する熱硬化性組成物を提供することに
ある。
性、耐溶剤性、耐候性、可撓性に優れ、且つ良好な耐酸
性、耐擦傷性を有する熱硬化性組成物を提供することに
ある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の要旨とするところは、 （ａ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上含
む脂肪族及び／又は脂環式ウレタン（メタ）アクリレー
トで、動的粘弾性測定による塗膜のガラス転移温度が40
℃以下である成分Ａ及び60℃以上である成分Ｂからなる
混合物で、ガラス転移温度が40〜100℃である組成物を5
0〜100重量部、 （ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上含
み、ウレタン結合を含まない、分子量が300以上のラジ
カル重合性化合物を０〜50重量部、及び （ｃ）ラジカル重合性開始剤を（ａ）成分及び（ｂ）成
分の合計量100重量部に対して0.1〜3.0重量部 からなることを特徴とする熱硬化性組成物にある。
む脂肪族及び／又は脂環式ウレタン（メタ）アクリレー
トで、動的粘弾性測定による塗膜のガラス転移温度が40
℃以下である成分Ａ及び60℃以上である成分Ｂからなる
混合物で、ガラス転移温度が40〜100℃である組成物を5
0〜100重量部、 （ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上含
み、ウレタン結合を含まない、分子量が300以上のラジ
カル重合性化合物を０〜50重量部、及び （ｃ）ラジカル重合性開始剤を（ａ）成分及び（ｂ）成
分の合計量100重量部に対して0.1〜3.0重量部 からなることを特徴とする熱硬化性組成物にある。
第１成分である１分子中に（メタ）アクリロイル基を
３個以上含む脂肪族及び／又は脂環式ウレタン（メタ）
アクリレート（ａ）は、トリイソシアネート単体や、ジ
イソシアネート、トリイソアシアネートのビューレッ
ト、多量体又はポリオールとの付加体等のポリイソシア
ネートと、水酸基含有モノマーとの反応により合成する
ことができる。該ウレタン（メタ）アクリレートのポリ
マーのガラス転移温度（以下Tgという）は、架橋塗膜の
動的粘弾性を測定し、その温度分散曲線の最大値から求
めることができる。本発明においては、Tgが40℃以下の
ウレタン（メタ）アクリレートである成分Ａと、Tgが60
℃以上のウレタン（メタ）アクリレートである成分Ｂと
を混合して得られるTgが40〜100℃となるものが組成物
（ａ）となる。成分Ａのガラス転移温度が40℃を越える
か、成分Ｂのガラス転移温度が60℃未満であると外観が
十分でない。成分Ａ又は成分Ｂ単独では可撓性が不十分
となる。これに加えて、組成物（ａ）のガラス転移温度
を40〜100℃の範囲に調節することが必要である。40℃
未満であると耐溶剤性、耐擦傷性等が低下し、100℃を
越えると耐候性が低下する。又、その使用範囲は50〜10
0重量部であり、50重量部未満では耐候性が低下するの
で好ましくない。
３個以上含む脂肪族及び／又は脂環式ウレタン（メタ）
アクリレート（ａ）は、トリイソシアネート単体や、ジ
イソシアネート、トリイソアシアネートのビューレッ
ト、多量体又はポリオールとの付加体等のポリイソシア
ネートと、水酸基含有モノマーとの反応により合成する
ことができる。該ウレタン（メタ）アクリレートのポリ
マーのガラス転移温度（以下Tgという）は、架橋塗膜の
動的粘弾性を測定し、その温度分散曲線の最大値から求
めることができる。本発明においては、Tgが40℃以下の
ウレタン（メタ）アクリレートである成分Ａと、Tgが60
℃以上のウレタン（メタ）アクリレートである成分Ｂと
を混合して得られるTgが40〜100℃となるものが組成物
（ａ）となる。成分Ａのガラス転移温度が40℃を越える
か、成分Ｂのガラス転移温度が60℃未満であると外観が
十分でない。成分Ａ又は成分Ｂ単独では可撓性が不十分
となる。これに加えて、組成物（ａ）のガラス転移温度
を40〜100℃の範囲に調節することが必要である。40℃
未満であると耐溶剤性、耐擦傷性等が低下し、100℃を
越えると耐候性が低下する。又、その使用範囲は50〜10
0重量部であり、50重量部未満では耐候性が低下するの
で好ましくない。
ポリイソシアネートの具体例としては、エチレンジイ
ソシアネート、1,2−ジイソシアナトプロパン、1,3−ジ
イソシアナトプロパン、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンイソシアネート、4,4′−メチレンビス（シクロヘキ
シル）イソシアネート、メチルシクロヘキサン2,4−ジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサン2,6−ジイソシ
アネート、1,3−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘ
キサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネート等のジイソシア
ネート、トリイソシアネートの単体、ビューレット及び
その多量体やそのポリオールとの付加体等を挙げること
ができる。付加体に使用するポリオールの具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グ
リセリン、ポリグリセリン等のアルコールやポリエーテ
ルポリオール、多価アルコールと多塩基酸から合成され
るポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオ
ール等のポリエステルポリオール等がある。
ソシアネート、1,2−ジイソシアナトプロパン、1,3−ジ
イソシアナトプロパン、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンイソシアネート、4,4′−メチレンビス（シクロヘキ
シル）イソシアネート、メチルシクロヘキサン2,4−ジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサン2,6−ジイソシ
アネート、1,3−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘ
キサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネート等のジイソシア
ネート、トリイソシアネートの単体、ビューレット及び
その多量体やそのポリオールとの付加体等を挙げること
ができる。付加体に使用するポリオールの具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グ
リセリン、ポリグリセリン等のアルコールやポリエーテ
ルポリオール、多価アルコールと多塩基酸から合成され
るポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオ
ール等のポリエステルポリオール等がある。
水酸基含有ビニルモノマーとしては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチ
レンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートとプロピレンオキシドの付加物、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクト
ンの付加物等の２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートと有機ラクトン類の付加物等を挙げることができ
る。
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチ
レンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートとプロピレンオキシドの付加物、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクト
ンの付加物等の２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートと有機ラクトン類の付加物等を挙げることができ
る。
ポリイソシアネートと水酸基含有モノマーとの反応
は、ジブチルチンジラウレート等のスズ系触媒で、イソ
シアネートと水酸基がほぼ等量になるように用いて60〜
70℃で数時間加熱することにより終了する。
は、ジブチルチンジラウレート等のスズ系触媒で、イソ
シアネートと水酸基がほぼ等量になるように用いて60〜
70℃で数時間加熱することにより終了する。
第２成分であるラジカル重合性化合物（ｂ）は、分子
量が300以上で、ウレタン結合を持たないもので、本発
明の組成物中に（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量100重
量部に対して０〜50重量部、好ましくは10〜40重量部添
加され、50重量部を越えると耐候性が低下し、好ましく
ない。具体的には、フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸
とエチレングリコール、ブタンジオール等の多価アルコ
ールと（メタ）アクリル酸化合物との反応で得られるポ
リエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸化合物との反応で得られるエポキシ
ポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサンと（メタ）
アクリル酸化合物との反応によって得られるポリシロキ
サンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミドと（メタ）
アクリル酸化合物との反応によって得られるポリアミド
ポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
量が300以上で、ウレタン結合を持たないもので、本発
明の組成物中に（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量100重
量部に対して０〜50重量部、好ましくは10〜40重量部添
加され、50重量部を越えると耐候性が低下し、好ましく
ない。具体的には、フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸
とエチレングリコール、ブタンジオール等の多価アルコ
ールと（メタ）アクリル酸化合物との反応で得られるポ
リエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸化合物との反応で得られるエポキシ
ポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサンと（メタ）
アクリル酸化合物との反応によって得られるポリシロキ
サンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミドと（メタ）
アクリル酸化合物との反応によって得られるポリアミド
ポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤（ｃ）は、本発明の組成物中に
（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量100重量部に対して0.1
〜3.0重量部添加され、0.1重量部未満であると十分な塗
膜硬度が得られず、又3.0重量部を越えると塗料の安定
性が低下し、好ましくない。ここで用いる重合開始剤と
しては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーアセ
テート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、2,2−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、1,1−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニト
リル）、2,2−アゾビス（２−メチルプロパン）等のア
ゾ系化合物が挙げられ、特に限定されるものではない。
（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量100重量部に対して0.1
〜3.0重量部添加され、0.1重量部未満であると十分な塗
膜硬度が得られず、又3.0重量部を越えると塗料の安定
性が低下し、好ましくない。ここで用いる重合開始剤と
しては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーアセ
テート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、2,2−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、1,1−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニト
リル）、2,2−アゾビス（２−メチルプロパン）等のア
ゾ系化合物が挙げられ、特に限定されるものではない。
本発明の熱硬化性組成物は、100℃以上で15〜45分の
硬化条件により実現することができる。又、本発明の組
成物の硬化物は、硬度、美粧性、耐候性、溶剤性に優
れ、且つ良好な耐酸性、耐擦傷性を有することから、無
機物（鉄板、ブリキ板、トタン板、アルミ板、亜鉛鋼
板、瓦等）及び有機物（木材、紙、プラスチック、有機
塗料の塗膜等）表面に対する塗料、コーティング剤とし
て有用である。
硬化条件により実現することができる。又、本発明の組
成物の硬化物は、硬度、美粧性、耐候性、溶剤性に優
れ、且つ良好な耐酸性、耐擦傷性を有することから、無
機物（鉄板、ブリキ板、トタン板、アルミ板、亜鉛鋼
板、瓦等）及び有機物（木材、紙、プラスチック、有機
塗料の塗膜等）表面に対する塗料、コーティング剤とし
て有用である。
更に、必要に応じて表面調整剤、ハジキ防止剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、有機溶剤、その他の添加剤等を
添加することもできる。
線吸収剤、酸化防止剤、有機溶剤、その他の添加剤等を
添加することもできる。
以下に本発明を実施例を用いて詳細に説明する。
＜ガラス転移温度の測定法＞ 140℃40分で焼き付けた乾燥膜厚100μｍの塗膜を動的
粘弾性測定器（（株）東洋ボールドウィン製RHEOVIBRON
DDV−II−EP）を使用して、動的粘弾性温度分散曲線の
最大値における温度を読むことでガラス転移温度を求め
た。
粘弾性測定器（（株）東洋ボールドウィン製RHEOVIBRON
DDV−II−EP）を使用して、動的粘弾性温度分散曲線の
最大値における温度を読むことでガラス転移温度を求め
た。
＜ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−１の製造例＞ ヘキサメチレンジイソシアネートビューレット１モル
とシブチルチンジラウレート0.002モルを反応容器に添
加し、70℃に昇温した後に、ポリブチレングリコール１
モルを１時間で滴下し、その後、同温で３時間反応さ
せ、更に、ペンタエリスリトールトリアクリレート３モ
ルを１時間で滴下し、滴下後更に５時間反応させて、ガ
ラス転移温度117℃のウレタン（メタ）アクリレート
（ａ）−１を得た。
とシブチルチンジラウレート0.002モルを反応容器に添
加し、70℃に昇温した後に、ポリブチレングリコール１
モルを１時間で滴下し、その後、同温で３時間反応さ
せ、更に、ペンタエリスリトールトリアクリレート３モ
ルを１時間で滴下し、滴下後更に５時間反応させて、ガ
ラス転移温度117℃のウレタン（メタ）アクリレート
（ａ）−１を得た。
＜ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−２の製造例＞ ヘキサメチレンジイソシアネートビューレットの代わ
りにイソホロンジイソシアネートビューレット、ジブチ
ルチンジラウレートを0.002モルの代わりに0.001モル、
及びポリブチレングリコールの代わりに２−ヒドロキシ
プロピルアクリレートを用いる以外は製造例−１と同様
にして、ガラス転移温度94℃のウレタン（メタ）アクリ
レート（ａ）−２を得た。
りにイソホロンジイソシアネートビューレット、ジブチ
ルチンジラウレートを0.002モルの代わりに0.001モル、
及びポリブチレングリコールの代わりに２−ヒドロキシ
プロピルアクリレートを用いる以外は製造例−１と同様
にして、ガラス転移温度94℃のウレタン（メタ）アクリ
レート（ａ）−２を得た。
＜ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−３の製造例＞ ヘキサメチレンジイソシアネートビューレット１モル
とジブチルチンジラウレート0.002モルを反応容器に添
加し、70℃に昇温した後に、プロピレングリコール３モ
ルを１時間で滴下し、その後、同温で３時間反応させ、
更に、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート３モル
を１時間で滴下し、滴下後更に５時間反応させて、ガラ
ス転移温度62℃のウレタン（メタ）アクリレート（ａ）
−３を得た。
とジブチルチンジラウレート0.002モルを反応容器に添
加し、70℃に昇温した後に、プロピレングリコール３モ
ルを１時間で滴下し、その後、同温で３時間反応させ、
更に、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート３モル
を１時間で滴下し、滴下後更に５時間反応させて、ガラ
ス転移温度62℃のウレタン（メタ）アクリレート（ａ）
−３を得た。
＜ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−４の製造例＞ ジブチルチンジラウレートを0.002モルの代わりに0.0
01モル、及びポリブチレングリコール１モルの代わりに
ブチレングリコール３モル、及びペンタエリスリトール
トリアクリレートの代わりに２−ヒドロキシブチルアク
リレートを用いる以外は製造例−１と同様にして、ガラ
ス転移温度56℃のウレタン（メタ）アクリレート（ａ）
−４を得た。
01モル、及びポリブチレングリコール１モルの代わりに
ブチレングリコール３モル、及びペンタエリスリトール
トリアクリレートの代わりに２−ヒドロキシブチルアク
リレートを用いる以外は製造例−１と同様にして、ガラ
ス転移温度56℃のウレタン（メタ）アクリレート（ａ）
−４を得た。
＜ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−６の製造例＞ ポリブチレングリコール１モルの代わりにポリエチレ
ングリコール３モル、及び２−ヒドロキシプロピルアク
リレートの代わりに２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートを用いる以外は製造例−２と同様にして、ガラス転
移温度49℃のウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−５
を得た。
ングリコール３モル、及び２−ヒドロキシプロピルアク
リレートの代わりに２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートを用いる以外は製造例−２と同様にして、ガラス転
移温度49℃のウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−５
を得た。
＜ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−５の製造例＞ ヘキサメチレンジイソシアネートビューレットの代わ
りにヘキサメチレンジイソシアネート３量体、ジブチル
チンジラウレートを0.002モルの代わりに0.001モル、及
びポリブチレングリコールを１モルの代わりに３モル、
及びペンタエリスリトールトリアクリレートの代わりに
２−ヒドロキシエチルアクリレートを用いる以外は製造
例−１と同様にして、ガラス転移温度27℃のウレタン
（メタ）アクリレート（ａ）−６を得た。
りにヘキサメチレンジイソシアネート３量体、ジブチル
チンジラウレートを0.002モルの代わりに0.001モル、及
びポリブチレングリコールを１モルの代わりに３モル、
及びペンタエリスリトールトリアクリレートの代わりに
２−ヒドロキシエチルアクリレートを用いる以外は製造
例−１と同様にして、ガラス転移温度27℃のウレタン
（メタ）アクリレート（ａ）−６を得た。
＜ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）−７の製造例＞ ヘキサメチレンジイソシアネート３量体の代わりにヘ
キサメチレンジイソシアネート、ポリブチレングリコー
ルを３モルの代わりに２モル、及び２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートを３モルの代わりに２モルを用いる以外
は製造例−６と同様にして、ガラス転移温度38℃のウレ
タン（メタ）アクリレート（ａ）−７を得た。
キサメチレンジイソシアネート、ポリブチレングリコー
ルを３モルの代わりに２モル、及び２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートを３モルの代わりに２モルを用いる以外
は製造例−６と同様にして、ガラス転移温度38℃のウレ
タン（メタ）アクリレート（ａ）−７を得た。
＜アクリル樹脂ワニスの製造例＞ 攪拌器、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に
ソルベッソ＃100を53.3重量部添加した。次いで攪拌し
ながら温度を120℃に上昇させた後、下記のモノマー混
合物100重量部にアゾビスイソブチロニトリル２重量部
とｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート２重
量部を添加混合したものを３時間で滴下した。次いで、
これを攪拌しながらアゾビスイソブチロニトリル0.1重
量部を30分間隔で４回添加した。更に、２時間120℃で
加熱攪拌し、反応率を上昇させた後、酢酸ｎ−ブチル1
3.3重量部を添加し、反応を終了させ、アクリル樹脂ワ
ニスを得た。
ソルベッソ＃100を53.3重量部添加した。次いで攪拌し
ながら温度を120℃に上昇させた後、下記のモノマー混
合物100重量部にアゾビスイソブチロニトリル２重量部
とｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート２重
量部を添加混合したものを３時間で滴下した。次いで、
これを攪拌しながらアゾビスイソブチロニトリル0.1重
量部を30分間隔で４回添加した。更に、２時間120℃で
加熱攪拌し、反応率を上昇させた後、酢酸ｎ−ブチル1
3.3重量部を添加し、反応を終了させ、アクリル樹脂ワ
ニスを得た。
（モノマー混合物） スチレン 25重量部 メタクリル酸 ３重量部 ｎ−ブチルメタクリレート 20重量部 ｔ−ブチルメタクリレート ５重量部 ２−エチルヘキシルメタクリレート 29重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 18重量部 ＜実施例１〜７、比較例１〜８＞ 鋼板を脱脂した後、表−１に示した各種記組成物を、
上記鋼板上にそれぞれ35μの乾燥膜厚になるように塗装
し、室温で10分間放置した後、表−１に示す硬化条件で
焼き付けた。得られた塗装被膜の塗膜性能評価結果は表
−２に示した通りであり、実施例のものはは比較例のも
のよりも硬度、美粧性、耐溶剤性、耐候性、可撓性、耐
酸性及び耐擦傷性においていずれも優れていた。
上記鋼板上にそれぞれ35μの乾燥膜厚になるように塗装
し、室温で10分間放置した後、表−１に示す硬化条件で
焼き付けた。得られた塗装被膜の塗膜性能評価結果は表
−２に示した通りであり、実施例のものはは比較例のも
のよりも硬度、美粧性、耐溶剤性、耐候性、可撓性、耐
酸性及び耐擦傷性においていずれも優れていた。
［発明の効果］ 以上詳述したように、本発明の組成物は熱により硬化
することができ、且つ得られた硬化塗膜は硬度、美粧
性、耐溶剤性、耐候性、可撓性、耐酸化性及び耐擦傷性
に優れたものであり、その工業的意義は極めて高いもの
である。
することができ、且つ得られた硬化塗膜は硬度、美粧
性、耐溶剤性、耐候性、可撓性、耐酸化性及び耐擦傷性
に優れたものであり、その工業的意義は極めて高いもの
である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−122767（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−213801（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−86666（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 299/00 - 299/08 C08F 290/00 - 290/14 C09D 1/00 - 201/10
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）１分子中に（メタ）アクリロイル基
を３個以上含む脂肪族及び／又は脂環式ウレタン（メ
タ）アクリレートで、動的粘弾性測定による塗膜のガラ
ス転移温度が40℃以下である成分Ａ及び60℃以上である
成分Ｂからなる混合物で、ガラス転移温度が40〜100℃
である組成物を50〜100重量部、 （ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上含
み、ウレタン結合を含まない、分子量が300以上のラジ
カル重合性化合物を０〜50重量部、及び （ｃ）ラジカル重合性開始剤を（ａ）成分及び（ｂ）成
分の合計量100重量部に対して0.1〜3.0重量部 からなることを特徴とする熱硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12220390A JP2903332B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | 熱硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12220390A JP2903332B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | 熱硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0418412A JPH0418412A (ja) | 1992-01-22 |
| JP2903332B2 true JP2903332B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=14830109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12220390A Expired - Lifetime JP2903332B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | 熱硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2903332B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002069139A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JP4667740B2 (ja) * | 2002-12-09 | 2011-04-13 | 株式会社フジクラ | プリント配線板 |
| KR101001656B1 (ko) * | 2008-08-26 | 2010-12-15 | 에스에스씨피 주식회사 | 광중합형 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조되는 광섬유 |
-
1990
- 1990-05-11 JP JP12220390A patent/JP2903332B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0418412A (ja) | 1992-01-22 |
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