JP2899125B2

JP2899125B2 - 電子写真平版印刷原版用基材

Info

Publication number: JP2899125B2
Application number: JP7395791A
Authority: JP
Inventors: 隆志野口
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1991-03-12
Filing date: 1991-03-12
Publication date: 1999-06-02
Anticipated expiration: 2014-06-02
Also published as: JPH04283753A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷時に版伸びの少ない
耐刷性に優れた電子写真平版印刷原版用基材の製造法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真平版印刷原版は耐水性、
導電性などの特性を有する基材上に無機あるいは有機の
光半導体を含む層を設けることにより構成されている。
基材としては紙、金属箔、フィルム、あるいはそれらの
複合体などのシート状物質が用いられるが、紙を使用す
る場合には紙に耐水処理を施し、さらに電子写真画像を
良好にするため通常導電剤と称される、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化カルシウムなどの無機電解質、
あるいは第４級アンモニウム塩の如き有機高分子電解質
などを含む塗工層を設けている。

【０００３】ところがこのような処理の施された紙を基
材として平版印刷用原版を作成すると印刷中の湿し水の
付与により、耐水処理が施してあっても版伸びが避けら
れない。このため印刷中に版にシワが発生したり、印刷
物の見当ずれ、罫線の寸法ぐるいなどのトラブルが発生
する。

【０００４】紙の代りに、たとえばアルミニウム、亜
鉛、銅などの金属箔を接着剤により接着した紙（以下金
属箔ラミネート紙という）を用いればウェット時の伸び
や引張強度を向上することができ、寸法安定性の良好な
印刷原版を得ることができる（たとえば特公昭３８−１
７２４９号、同４１−２４２６号、同４１−１２４３２
号公報など）。

【０００５】金属箔ラミネート紙は通常金属箔の片面の
み紙と接着して作成されるが、金属箔の両面に接着剤を
塗布して紙を接着して得られる金属箔サンドイッチ紙を
用いても寸法安定性の良好な印刷原版を得ることができ
る。

【０００６】金属箔と紙の接着剤としては、工業的に広
く行なわれている例をとれば、通常酢酸ビニル系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン
系樹脂などが用いられる。

【０００７】これらはエマルジョンなどの状態で水系塗
料として、あるいは適切な溶剤をえらんで溶剤系塗料と
して、金属箔と紙との層間に塗布されラミネートが行わ
れる。

【０００８】また、カゼイン、ポバール、澱粉、など水
溶性樹脂を接着剤とすることも行われる。

【０００９】このほか、ラミネートの方法としてワック
ス樹脂、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−酢ビ共重合樹脂、アイオノマーな
ど）のような加温により溶融する樹脂を用いたホットメ
ルト法、押出しコーテイング法などもよく実用されてい
る。

【００１０】本発明者らが金属箔サンドイッチ紙を基材
として電子写真平版印刷原版を製造し、その実用性を調
べたところ金属箔と紙間の接着剤に必要とされる主な物
性は、次の２点である。

【００１１】（１）製版時、現像剤の熱定着に際し、接
着剤の軟化、接着力不足によりブリスター（火ぶくれと
も称する層間の破壊）が発生しないこと。

【００１２】（２）印刷時に、印刷原版の端面から侵入
する浸し水により破壊されないこと。即ち、湿し水によ
り接着剤層が溶解ないし膨潤して接着強度が低下し、こ
のため印刷中に紙と金属箔とが剥離して印刷原版が破壊
される現象が発生しないこと。

【００１３】例えばホットメルト法、押出しコーテイン
グ法による金属箔ラミネート紙は前記（１）の点におい
て全く不適当である。しかし、前記（１）は裏面層にお
いて塗被厚さを減らすとか、通気性を有する物質を混合
塗布するなどの対策を講ずることでほぼ解決できる。

【００１４】金属箔―紙間の接着剤としてアクリル樹脂
エマルジョンと合成ゴム系樹脂あるいは合成樹脂水性エ
マルジョンとカゼインを一定比率で混合したものを用い
ると（１）、（２）の点のある程度改良できることが既
に報告されている(特開昭５８−１６８９２号、５８−
１７４４９号公報）。しかし、これらの方法を利用して
も製版時のブリスターの発生や印刷時の湿し水による剥
離を完全には防止できないのが現状であった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術では実現できなかった製版時のブリスターの発
生や印刷時の湿し水による剥離のない電子写真平版印刷
原版用基材を提供することを目的としている。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らが金属箔と紙
の接着方法についてグルーラミネート法とドライラミネ
ート法を比較した結果、ドライラミネート法のほうが製
版時のブリスターの発生や印刷時の湿し水による剥離の
点で格段に優れていることが判明した。また、ドライラ
ミネート法では接着の立ち上がりを速くするために加温
エージングを行うが、２回のラミネートを行う金属箔サ
ンドイッチ紙では、１回目のラミネート後加温エージン
グを行うと金属箔表面の酸化や有機物の付着などが起こ
り、２回目のラミネートにおいて金属箔−紙間の接着性
が低下することも判明した。そこで、加温エージングが
不要な室温硬化型ポリウレタン系樹脂を接着剤として用
い、加温エージング時に発生する金属箔表面の酸化や有
機物の付着を防ぐことにより、金属箔−紙間の接着性を
高め、製版時のブリスターや印刷時の湿し水による剥離
の発生しない優れた電子写真平版印刷原版用基材の得ら
れることが判明し、本発明に到達したものである。

【００１７】本発明に用いられる金属箔は、電子写真方
式で画像を作成するために必要な導電層および印刷中の
湿し水が紙層に染み込んだ際に伸びや引張強度の低下を
防ぐ支持層の二つの役割を持つもので、この目的に合致
するように金属が薄膜化されているものであれば材質は
何であってもよい。たとえば、鉄、銅、錫、アルミニウ
ム、鉛、亜鉛などの単独組成物、あるいはそれらの合金
である。なかでも、紙にラミネートされる材質として
は、比重が小さく軽い、延展性がよく箔への加工が容易
であるなどの理由からアルミニウムが好まれているが、
もちろん本発明はこれに限定されるものではない。

【００１８】本発明において中間層には通常、合成樹脂
エマルジョンが、必要に応じてクレー、セリサイト、炭
酸カルシウムなどの顔料、澱粉やポリビニルアルコール
などの水溶性接着剤、導電剤、耐水化剤などと混合して
塗布される。

【００１９】本発明において画像受理層は電子写真方式
により作像されるものを指しており、光半導体をその基
本成分として含有するものである。通常、酸化亜鉛、二
酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機光半導体を絶縁
性接着剤樹脂中に分散したもの、あるいはポリビニルカ
ルバゾールのような有機光半導体などが用いられる。

【００２０】本発明において基材の耐水性や導電性を高
めるために基材の画像受理層と反対側に裏塗層を設けて
もよく、このような裏塗層には通常、合成樹脂エマルジ
ョンが、必要に応じてクレー、セリサイト、炭酸カルシ
ウムなどの顔料、澱粉やポリビニルアルコールなどの水
溶性接着剤、導電剤、耐水化剤などと混合して塗布され
る。

【００２１】本発明において金属箔−紙間の接着剤とし
て用いる室温硬化型ポリウレタン樹脂とは、最終的な反
応硬化塗膜が１分子中にウレタン基を１個以上持つポリ
ウレタン構造を有し、硬化に加温を必要としないもので
ある。これらの接着剤はイソシアネート基を末端に持つ
樹脂を単独で使用する一液型接着剤と水酸基を末端に持
つ樹脂からなる主剤とイソシアネート基を末端に持つ化
合物からなる硬化剤を組み合わせて使用する二液型接着
剤に分類されるが、二液型接着剤は一液型接着剤に比べ
て耐水性や耐熱性が良好である、湿度の影響を受けにく
い、炭酸ガスによる発泡が少ないなどの点で優れてい
る。二液型接着剤の主剤としては、ポリエステルポリオ
ール系樹脂やポリエーテル系樹脂が用いられるが、ポリ
エステルポリオール系樹脂は、ポリエーテル系樹脂に比
べて耐水性や耐熱性が良好である、硬化塗膜が強靱であ
るなどの点で優れている。また、二液型接着剤の硬化剤
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなど
の脂肪族系ポリイソシアネートやトリレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートな
どの芳香族系ポリイソシアネートが用いられるが、芳香
族系ポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートに
比べて反応が速い、接着性が良好である、安価であるな
どの点で優れている。

【００２２】主剤と硬化剤の配合比は、硬化剤の配合量
が少な過ぎると硬化速度が遅くなり、多過ぎると接着剤
の経時安定性が悪くなるため、通常主剤と硬化剤が乾燥
重量比で３：１から２０：１程度の範囲で使用される。

【００２３】接着剤の塗布には、グラビアコーター、ロ
ールコーター、ロッドコーター、ダイコーター、カーテ
ンコーター、ブレードコーターなどが使用可能である
が、塗液粘度や塗布量の点からグラビアコーターやリバ
ースロールコーターが望ましい。

【００２４】接着剤を塗布する面は、金属箔あるいは紙
のどちらでもよいが、金属箔が薄い場合には乾燥時に接
着剤の収縮により金属箔にシワが発生するのを防止する
ために紙面に接着剤を塗布するのが望ましく、紙面が耐
溶剤性処理を施されていない場合には接着剤が溶剤とと
もに紙層中へ浸透するのを防止するために金属箔面に接
着剤を塗布するのが望ましい。

【００２５】接着剤の塗布量は、極端に少ない場合には
金属箔−紙間の十分な接着を得ることができない。特に
ラミネートされる一方が紙であり、ミクロな凹凸の多い
表面であることや接着剤の一部が紙層中へ浸透するのが
避けられないことのために少なくとも１ｇ／ｍ²以上の
塗布量が必要である。もし塗布量がこれに満たない場合
には、接着剤による塗布面の被覆が不十分となり、金属
箔−紙間の接着強度が部分的に低下する。そして、製版
時に強熱されると紙層内からの水蒸気の発生や空気の膨
張に耐えきれず金属箔−紙間でブリスターが発生する。
塗布量の上限は、ラミネーターの性能、紙の表面性状、
あるいは経済性から自ずと制約される。実用的には、１
〜１０ｇ／ｍ²の範囲が望ましい。

【００２６】

【作用】本発明において金属箔と紙の接着に室温硬化型
ポリウレタン系樹脂を用いることにより、２回目のラミ
ネートにおける金属箔−紙間の接着性の低下を招く加温
エージング工程を除いて接着性を高め、製版時のブリス
ターや印刷時の湿し水による剥離の発生しない優れた電
子写真平版印刷原版用基材が得られる。

【００２７】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す部および％はいずれも重量基
準である。

【００２８】実施例１厚さ１０μｍのアルミ箔の片面に下記組成の接着剤を乾
燥塗布量が３．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、市販の
坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙をラミネートした。このアル
ミ箔ラミネート紙を常温で２日間放置して室温エージン
グを行った後、もう一方のアルミ箔面に下記組成の接着
剤を乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、
上質紙とラミネートした。このアルミ箔サンドイッチ紙
を常温で２日間放置して室温エージングを行った。（組成１）ポリエステルポリオール樹脂（ＢＬＳ−ＰＣ
２１、東洋モートン製、固形分３５％）：１５部ポリイソシアネート（ＣＡＴ−１００、東洋モートン
製、固形分５０％）：１部酢酸エチル：３部

【００２９】次に、このアルミ箔サンドイッチ紙の片側
に下記組成の中間層を乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ²になる
ように塗布、乾燥した。セリサイト含有無機顔料（ジークライトＴＭＣ、ジーク
ライト化学製、５０％水分散液）：１００部カルボキシル変性ＳＢＲラテックス（固形分４８％）：
５０部メラミン樹脂初期縮合物（スミレーツレジン−６１３、
住友化学製、固形分８０％）：４部有機アミン塩系触媒（スミテックスアクセラレーターＡ
ＣＸ−Ｐ、住友化学製、固形分３５％）：０．４部ポリスチレンスルホン酸アンモニウム（固形分３０
％）：４部

【００３０】さらに、このアルミ箔サンドイッチ紙の中
間層と反対側に下記組成の裏塗層を乾燥塗布量が１５ｇ
／ｍ²になるように塗布、乾燥した。カオリン（ハイド
ラスパース、ヒューバー製、５０％水分散液）：１００
部セリサイト含有無機顔料（ジークライトＴＭＣ、ジー
クライト化学製、５０％水分散液）：１００部酸化澱粉（１０％水溶液）：６０部カルボキシル変性ＳＢＲラテックス（固形分４８％）：
１５０部ポリスチレンスルホン酸アンモニウム（固形分３０
％）：６部メラミン樹脂初期縮合物（スミレーツレジン−６１３、
住友化学製、固形分８０％）：４部

【００３１】次に中間層表面に乾燥塗布量が２０ｇ／ｍ
²になるように下記組成の光導電層を形成した。電子写真用酸化亜鉛：２００部アクリル系樹脂（５０％液）：８０部ローズベンガル（２％メタノール溶液）：１５部キシレン：２５０部光導電層塗布面は面割れ、ピンホール等もなく均一な面
質を有していた。

【００３２】この電子写真オフセット印刷用原版を２０
℃で６０％ＲＨおよび２０％ＲＨ条件下でシーズニング
し、それぞれ電子写真製版機ダイヤファックスEP-31V
（三菱製紙製、液体現像用製版機）で製版した。

【００３３】次に電子写真オフセットマスター用エッチ
液ダイヤファックスLOM-OHII（三菱製紙製）で不感脂化
処理し、オフセット印刷機トーコーModel810（東京航空
計器製）で印刷した。

【００３４】６０％ＲＨおよび２０％ＲＨのいずれの条
件下においてもカブリ等の発生はなく、高感度で鮮明な
画像が得られた。エッチ液処理後もカール等の発生はな
く、スムースな操作により印刷機への装着が可能であ
り、湿し水を与えての印刷において１００００枚以上の
印刷を行っても版伸び、感光層剥離などの発生がなく、
本発明により得られた印刷版が極めて優れたものである
ことが確認された。

【００３５】実施例２実施例１における接着剤を下記のものに変更し、乾燥塗
布量を３．０ｇ／ｍ²として同様に印刷版を作製した。（組成２）ポリエステルポリオール樹脂（タケラックＡ
６０６、武田薬品製）：９部芳香族系イソシアネート（タケネートＡ１２、武田薬品
製）：１部酢酸エチル：２部

【００３６】比較例１実施例１における接着剤の乾燥塗布量を０．８ｇ／ｍ²
にして同様に印刷版を作製した。

【００３７】比較例２実施例１における接着剤を下記のものに変更し、アルミ
箔に乾燥塗布量３．０ｇ／ｍ²を塗布した以外は全く同
様に印刷版を作製した。（組成３）アクリル酸エステル樹脂水性エマルジョン
（モビニール９８７、ヘキスト合成製）

【００３８】比較例３実施例１における接着剤を下記のものに変更し、アルミ
箔の片面に３．０ｇ／ｍ²塗布して上質紙をラミネート
し、４０℃、５０％ＲＨで２日間加温エージングした
後、もう一方のアルミ箔面に下記の接着剤を３．０ｇ／
ｍ²塗布して上質紙をラミネートし、４０℃、５０％Ｒ
Ｈで２日間加温エージングし、同様に印刷版を作製し
た。（組成４）ポリエーテルポリオール樹脂（ＢＨＳ−６０
２０Ａ、東洋モートン製）

【００３９】評価結果は一括して表１に示す。表１中の
接着性についてはテープ剥離法により、耐水性について
は上記エッチング液を用いてウェットラブ試験法によ
り、耐熱性についてはブリスター発生温度をオイルバス
法により、それぞれ評価した。

【００４０】製版時のブリスターは製版機ヒーター部の
予熱状態、あるいはヒーター温度調節目盛によって全く
かわってくるので、ヒーター部は室温と同じになるまで
冷却した状態、およびヒーター温度調節目盛は上限と下
限のちょうど中間の状態において製版を行い判定した。

【００４１】

【００４２】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば、製版時のブリスター発生もなく、さらに湿し水
に対する耐水性も向上しているため耐刷性が大幅に向上
した電子写真平版印刷原版用基材が得られる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】金属箔の両面に接着剤を塗布して紙と接着
することにより作成される金属箔サンドイッチ紙を基材
とし、前記金属箔サンドイッチ紙上に直接、あるいは中
間層を介して光導電性物質を含む画像受理層を設けてな
る電子写真平版印刷原版の基材において、前記接着剤
が、室温硬化型ポリウレタン系樹脂であることを特徴と
する電子写真平版印刷原版用基材。
【請求項２】前記接着剤が、ポリエステルポリオール系
樹脂を主体とする主剤と、ポリイソシアネートを主体と
する硬化剤からなる二液型接着剤であることを特徴とす
る請求項１記載の電子写真平版印刷原版用基材。
【請求項３】前記接着剤が、１ｇ／ｍ²以上塗布されて
いることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真平
版印刷原版用基材。