JP2896583B2 - 光学活性なジシクロペンタジエン類 - Google Patents
光学活性なジシクロペンタジエン類Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学活性なジシクロペンタジエン類に関す
る。更に詳しくは光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デ
カ−３−アシルオキシ−4,8−ジエンおよびその製造
法、ならびに光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−
３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの製造法に関する。
る。更に詳しくは光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デ
カ−３−アシルオキシ−4,8−ジエンおよびその製造
法、ならびに光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−
３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの製造法に関する。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕 ボクスラーら（米国特許第4391823号）は、光学活性
トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8
−ジエンとシクロプロパン酸類縁体などをエステル化
し、有用な殺虫剤を合成している。
トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8
−ジエンとシクロプロパン酸類縁体などをエステル化
し、有用な殺虫剤を合成している。
一方、（±）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−
ヒドロキシ−4,8−ジエン〔下記（II）式〕を出発物質
として使用したつぎの合成法が知られている。
ヒドロキシ−4,8−ジエン〔下記（II）式〕を出発物質
として使用したつぎの合成法が知られている。
ランドリーら（Tetrahedron,39,2761（1983））はつ
ぎに示すごとく、（±）−セドランジオール〔下記
（ａ）式〕を合成している。
ぎに示すごとく、（±）−セドランジオール〔下記
（ａ）式〕を合成している。
また、松本ら（Tetrahedron,40,241（1984））は
（±）−コリオリン〔下記（ｂ）式〕を合成している。
（±）−コリオリン〔下記（ｂ）式〕を合成している。
これらの反応はいずれも光学活性体を用いて行えばど
ちらか一方の立体〔（＋）体もしくは（−）体〕が得ら
れ、より有効な反応となり得る。
ちらか一方の立体〔（＋）体もしくは（−）体〕が得ら
れ、より有効な反応となり得る。
しかしながら、光学活性ジシクロペンタジエン類の合
成法は、ほとんどなく、小笠原ら〔J.Chem.Soc.Chem.Co
munn.,1989,271）の酵素によるアセチル体の加水分解を
利用した光学分割が知られている程度で、工業的に優れ
た効率の良い合成法および有効な中間体は知られていな
い。
成法は、ほとんどなく、小笠原ら〔J.Chem.Soc.Chem.Co
munn.,1989,271）の酵素によるアセチル体の加水分解を
利用した光学分割が知られている程度で、工業的に優れ
た効率の良い合成法および有効な中間体は知られていな
い。
小笠原らによる酵素の加水分解も実験室レベルでは取
扱い易く、（＋）−および（−）−の両鏡像体が得られ
るといつた利点もあるが、充分な光学純度を得ようとす
れば数回（３〜５回）の再結晶操作が必要であり、効
率、収率共に満足のいくものではなく、大量に行う場合
には反応溶媒、酵素の固定化、生成物の精製等に多数の
難点がある。
扱い易く、（＋）−および（−）−の両鏡像体が得られ
るといつた利点もあるが、充分な光学純度を得ようとす
れば数回（３〜５回）の再結晶操作が必要であり、効
率、収率共に満足のいくものではなく、大量に行う場合
には反応溶媒、酵素の固定化、生成物の精製等に多数の
難点がある。
以上のことから、不斉合成の広範な応用に極めて有用
と考えられる光学活性ジシクロペンタジエン類（トリシ
クロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエ
ン）の両鏡像体およびこれらの中間体の供給が望まれ
る。
と考えられる光学活性ジシクロペンタジエン類（トリシ
クロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエ
ン）の両鏡像体およびこれらの中間体の供給が望まれ
る。
本発明者らは、光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デ
カ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの効率よく大量に得
るという目的を達成するため、光学活性トリシクロ〔5.
2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの中間
体を開発すべく検討した結果、光学活性トリシクロ〔5.
2.1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ−4,8−ジエン）を
得、同時に光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３
−ヒドロキシ−4,8−ジエンを効率よく大量に得る製造
法を見い出し、本発明に至つた。
カ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの効率よく大量に得
るという目的を達成するため、光学活性トリシクロ〔5.
2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの中間
体を開発すべく検討した結果、光学活性トリシクロ〔5.
2.1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ−4,8−ジエン）を
得、同時に光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３
−ヒドロキシ−4,8−ジエンを効率よく大量に得る製造
法を見い出し、本発明に至つた。
すなわち、本発明の目的は、光学活性トリシクロ〔5.
2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンおよび
その中間体とそれらの製造法を提供することである。
2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンおよび
その中間体とそれらの製造法を提供することである。
本発明の光学活性なジシクロペンタジエン類は、 一般式 もしくは、一般式 （式中、（＋）、（−）は鏡像体を表す。Ｒは炭素数
２から15までのアルキル基を示す。）で示される光学活
性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ−
4,8−ジエンである。
２から15までのアルキル基を示す。）で示される光学活
性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ−
4,8−ジエンである。
本発明の光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３
−アシルオキシ−4,8−ジエンは、前記（Ｉ′）もしく
は（Ｉ″）式で示される化合物であるが、具体的な化合
物としては、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−プロパ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−プロパ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ブチリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ブチリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヘキサ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヘキサ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ラウリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ラウリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 などをあげることができる。
−アシルオキシ−4,8−ジエンは、前記（Ｉ′）もしく
は（Ｉ″）式で示される化合物であるが、具体的な化合
物としては、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−プロパ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−プロパ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ブチリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ブチリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヘキサ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヘキサ
ノイルオキシ−4,8−ジエン、 （＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ラウリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 （−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ラウリ
ルオキシ−4,8−ジエン、 などをあげることができる。
本発明の第一の製造法は、一般式 で示される（±）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−
３−ヒドロキシ−4,8−ジエンをエステラーゼを用いて
トリグリセリドもしくは脂肪酸ビニルとエステル交換す
ることにより光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−
３−ヒドロキシ−4,8−ジエンおよびその鏡像体の誘導
体である光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−
アシルオキシ−4,8−ジエンを得ることを特徴とする。
３−ヒドロキシ−4,8−ジエンをエステラーゼを用いて
トリグリセリドもしくは脂肪酸ビニルとエステル交換す
ることにより光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−
３−ヒドロキシ−4,8−ジエンおよびその鏡像体の誘導
体である光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−
アシルオキシ−4,8−ジエンを得ることを特徴とする。
本発明の第二の製造法は、光学活性トリシクロ〔5.2.
1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ−4,8−ジエンを加水
分解、加アルコール分解もしくは還元することにより該
光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシルオ
キシ−4,8−ジエンと同じ絶対配置の光学活性トリシク
ロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン
を得ることを特徴とする。
1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ−4,8−ジエンを加水
分解、加アルコール分解もしくは還元することにより該
光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシルオ
キシ−4,8−ジエンと同じ絶対配置の光学活性トリシク
ロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン
を得ることを特徴とする。
本発明の第一の製造法は、以下の反応式で示されるエ
ステル交換反応に基づくものである。
ステル交換反応に基づくものである。
本発明の第一の製造法における（±）トリシクロ〔5.
2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンは、ウ
ツドワードら（Tetrahedron,5,70，（1959））が報告し
ているようにジシクロペンタジエンを二酸化セレンで酸
化することにより容易に得ることができる。
2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンは、ウ
ツドワードら（Tetrahedron,5,70，（1959））が報告し
ているようにジシクロペンタジエンを二酸化セレンで酸
化することにより容易に得ることができる。
トリグリセリドとしては、トリプロピオニン、トリブ
チリン、トリカプロイン、トリラウリル等があげられ
る。
チリン、トリカプロイン、トリラウリル等があげられ
る。
脂肪酸ビニルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル、、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビ
ニル等があげられる。
ニル、酪酸ビニル、、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビ
ニル等があげられる。
エステラーゼとしては、微生物の生産するエステラー
ゼまたは動物由来のエステラーゼであり、市販されてい
るものとして次表に示したものがあげられる。
ゼまたは動物由来のエステラーゼであり、市販されてい
るものとして次表に示したものがあげられる。
また、これらの他に、エステラーゼを生産する微生物
であれば、その種類を問わずにその微生物からのエステ
ラーゼは使用できる。かかる微生物の例としては、 シユウドモナス（Pseudomonus）属、 アルスロバクター（Arthro-bacter）属、 アクロモバクター（Acromobacter）属、 アルカリゲネス（Alcaligenes）属、 アスペルギルス（Asperigillus）属、 クロモバクテリウム（Chromobacterium）属、 カンデイダ（Candida）属、 ムコール（Mucor）属、 リゾプス（Rhizopus）属 などに属するものがあげられる。
であれば、その種類を問わずにその微生物からのエステ
ラーゼは使用できる。かかる微生物の例としては、 シユウドモナス（Pseudomonus）属、 アルスロバクター（Arthro-bacter）属、 アクロモバクター（Acromobacter）属、 アルカリゲネス（Alcaligenes）属、 アスペルギルス（Asperigillus）属、 クロモバクテリウム（Chromobacterium）属、 カンデイダ（Candida）属、 ムコール（Mucor）属、 リゾプス（Rhizopus）属 などに属するものがあげられる。
これらの中で特に好ましいのはシユウドモナス（Pseu
domonus）属由来のものである。
domonus）属由来のものである。
なお、用いるエステラーゼによりアシル化された光学
活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ
−4,8−ジエンの符号（旋光性）は（＋）−、（−）−
のどちらも有り得る。
活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシルオキシ
−4,8−ジエンの符号（旋光性）は（＋）−、（−）−
のどちらも有り得る。
反応溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の
炭化水素系やベンゼン、トルエン等さらにエーテル類も
使用でき、エステラーゼ活性を阻害しないものであれば
広く使用することができる。
炭化水素系やベンゼン、トルエン等さらにエーテル類も
使用でき、エステラーゼ活性を阻害しないものであれば
広く使用することができる。
本発明の第一の製造法の反応は、（±）−トリシクロ
〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンを
約0.5当量の脂肪酸ビニルあるいはトリグリセリドと混
合し、酵素と効率よく接触させることにより行われる。
このとき反応温度は室温（10℃前後）ないし150℃が適
当であり、特に好ましくは20ないし45℃である。反応時
間は基質である（±）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ
−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンと脂肪酸ビニルもしく
はトリブリセリンとによつてそれぞれ異なり、１ないし
1000時間である。その基質の割合は1:0.01ないし1:0.6
（モル比）であり、好ましくは1:0.5（モル比）であ
る。
〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンを
約0.5当量の脂肪酸ビニルあるいはトリグリセリドと混
合し、酵素と効率よく接触させることにより行われる。
このとき反応温度は室温（10℃前後）ないし150℃が適
当であり、特に好ましくは20ないし45℃である。反応時
間は基質である（±）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ
−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンと脂肪酸ビニルもしく
はトリブリセリンとによつてそれぞれ異なり、１ないし
1000時間である。その基質の割合は1:0.01ないし1:0.6
（モル比）であり、好ましくは1:0.5（モル比）であ
る。
エステル交換反応を行つた後、エステラーゼは通常の
過操作で除去することができ、そのまま再使用するこ
とが可能である。液である反応液を減圧蒸留するか、
あるいはカラムクロマドグラフイーにかけることにより
光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキ
シ−4,8−ジエンと光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕
デカ−３−アシルオキシ−4,8−ジエンにそれぞれ分離
することができる。
過操作で除去することができ、そのまま再使用するこ
とが可能である。液である反応液を減圧蒸留するか、
あるいはカラムクロマドグラフイーにかけることにより
光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキ
シ−4,8−ジエンと光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕
デカ−３−アシルオキシ−4,8−ジエンにそれぞれ分離
することができる。
反応終了後、アシル化されなかつた光学活性トリシク
ロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン
（残つた方）の光学純度が低かつた場合（エーテル交換
が充分進行しなかつた場合）は、再度エステラーゼによ
るエステル交換反応を行うことにより、光学純度の高い
ものを得ることができる。
ロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン
（残つた方）の光学純度が低かつた場合（エーテル交換
が充分進行しなかつた場合）は、再度エステラーゼによ
るエステル交換反応を行うことにより、光学純度の高い
ものを得ることができる。
本発明の第二の製造法は、本発明の第一の製造法で得
られた光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ア
シルオキシ−4,8−ジエンをアルカリ加水分解、酸加水
分解、加アルコール分解もしくは還元することにより、
該光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシル
オキシ−4,8−ジエンと同じ絶対配置をもつ光学活性ト
リシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−
ジエンが得られる。
られた光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ア
シルオキシ−4,8−ジエンをアルカリ加水分解、酸加水
分解、加アルコール分解もしくは還元することにより、
該光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシル
オキシ−4,8−ジエンと同じ絶対配置をもつ光学活性ト
リシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−
ジエンが得られる。
この反応はつぎの式で表すことができる。
加水分解に用いる塩基としては炭酸水素カリウム、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど、酸としては、塩
酸、硫酸などをあげることができる。加アルコール分解
にはメタノール、エタノールなどをあげることができ
る。
酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど、酸としては、塩
酸、硫酸などをあげることができる。加アルコール分解
にはメタノール、エタノールなどをあげることができ
る。
還元剤としては、水酸化リチウムアルミニウムなどが
あげられる。
あげられる。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて制限されるもので
はない。
が、本発明はこれらの実施例によつて制限されるもので
はない。
実施例１ 100mlナスフラスコ（±）−トリシクロ〔5.2.1.
02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン2.9g（0.02m
ol）とラウリン酸ビニル2.26g（0.01mol）をトルエン20
mlに溶かして入れ、さらにリパーゼＰ（天野製薬製）5g
を加え、室温で48時間撹拌した。リパーゼＰの粉末を
過した後、減圧濃縮して5.3gの液体を得た。つぎにこれ
をカラムクロマドグラフイー（溶出液；トルエン／酢酸
エステル＝10/1）により、（−）−トリシクロ〔5.2.1.
02.6〕デカ−３−ラウリルオキシ−4,8−ジエン2.3g
（6.6mol、油状物質）と、（＋）−トリシクロ〔5.2.1.
02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン1.6g（11mmo
l、融点69℃）とに分離した。
02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン2.9g（0.02m
ol）とラウリン酸ビニル2.26g（0.01mol）をトルエン20
mlに溶かして入れ、さらにリパーゼＰ（天野製薬製）5g
を加え、室温で48時間撹拌した。リパーゼＰの粉末を
過した後、減圧濃縮して5.3gの液体を得た。つぎにこれ
をカラムクロマドグラフイー（溶出液；トルエン／酢酸
エステル＝10/1）により、（−）−トリシクロ〔5.2.1.
02.6〕デカ−３−ラウリルオキシ−4,8−ジエン2.3g
（6.6mol、油状物質）と、（＋）−トリシクロ〔5.2.1.
02.6〕デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエン1.6g（11mmo
l、融点69℃）とに分離した。
（＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロ
キシ−4,8−ジエンの比旋光度は、 ▲〔α〕29 D▼＋45.1°（c0.99、CHCl3） であつた。
キシ−4,8−ジエンの比旋光度は、 ▲〔α〕29 D▼＋45.1°（c0.99、CHCl3） であつた。
この（＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒ
ドロキシ−4,8−ジエンにさらにラウリン酸ビニル1.2g
（5mmol）とリパーゼＰ（天野製薬製）5gを加え（反応
溶媒；トルエン20ml）室温で48時間撹拌した。前述と同
様の後処理を行い、比旋光度が、 ▲〔α〕29 D▼＋91°（c1.1、CHCl3） である（＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒ
ドロキシ−4,8−ジエンを1.1g（7.6mmol、収率38％）を
得た。
ドロキシ−4,8−ジエンにさらにラウリン酸ビニル1.2g
（5mmol）とリパーゼＰ（天野製薬製）5gを加え（反応
溶媒；トルエン20ml）室温で48時間撹拌した。前述と同
様の後処理を行い、比旋光度が、 ▲〔α〕29 D▼＋91°（c1.1、CHCl3） である（＋）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒ
ドロキシ−4,8−ジエンを1.1g（7.6mmol、収率38％）を
得た。
実施例２ 実施例１で得られた（−）−トリシクロ〔5.2.1.
02.6〕デカ−３−ラウリルオキシ−4,8−ジエン2.3gを
ジオキサン／水（1/1）溶媒中、水酸化ナトリウム2.5g
（16mmol）と室温で10時間撹拌した。トルエン50mlを加
え分液ロートに移して振とうした後、水相を分離したト
リエン相を2N−塩酸（氷冷）30mlで洗い、さらに洗液が
中性になるまで水洗した。トルエン相を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後溶媒を留去して白色結晶を得た。ヘプタンで
再結晶を行い、比旋光度が、 ▲〔α〕24 D▼＋90.3°（c0.7、CHCl3） である（−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒ
ドロキシ−4,8−ジエンを0.6g（4.1mmol、収率21％）を
得た。このことにより、実施例１で得られた（−）−ト
リシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ラウリルオキシ−4,
8−ジエンが（−）一体であることが同定された。
02.6〕デカ−３−ラウリルオキシ−4,8−ジエン2.3gを
ジオキサン／水（1/1）溶媒中、水酸化ナトリウム2.5g
（16mmol）と室温で10時間撹拌した。トルエン50mlを加
え分液ロートに移して振とうした後、水相を分離したト
リエン相を2N−塩酸（氷冷）30mlで洗い、さらに洗液が
中性になるまで水洗した。トルエン相を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後溶媒を留去して白色結晶を得た。ヘプタンで
再結晶を行い、比旋光度が、 ▲〔α〕24 D▼＋90.3°（c0.7、CHCl3） である（−）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒ
ドロキシ−4,8−ジエンを0.6g（4.1mmol、収率21％）を
得た。このことにより、実施例１で得られた（−）−ト
リシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ラウリルオキシ−4,
8−ジエンが（−）一体であることが同定された。
本発明の光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３
−アシルオキシ−4,8−ジエンは、本発明者らによつて
初めて合成された新規化合物である。また、不斉合成反
応試薬として有用な光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕
デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの前駆体（中間
体）としてきわめて有用な化合物である。
−アシルオキシ−4,8−ジエンは、本発明者らによつて
初めて合成された新規化合物である。また、不斉合成反
応試薬として有用な光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕
デカ−３−ヒドロキシ−4,8−ジエンの前駆体（中間
体）としてきわめて有用な化合物である。
本発明の第一の製造方法は、不斉合成反応試薬として
有用な光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒ
ドロキシ−4,8−ジエンを光学純度良く、効率的に、し
かも大量に両鏡像体を得ることができる。
有用な光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒ
ドロキシ−4,8−ジエンを光学純度良く、効率的に、し
かも大量に両鏡像体を得ることができる。
本発明の第二の製造法は、本発明の新規な化合物によ
る新規な製造法である。
る新規な製造法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C12P 41/00 C07C 69/03 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （ここで、（±）はラセミ体を表す。）で示される
（±）−トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロキ
シ−4,8−ジエンを、エステラーゼを用いてトリグリセ
リドもしくは脂肪酸ビニルとエステル交換することによ
り光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−ヒドロ
キシ−4,8−ジエンおよびその鏡像体の誘導体である光
学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３−アシオキシ
−4,8−ジエンを得ることを特徴とする光学活性なジシ
クロペンタジエン類の製造法。 - 【請求項２】光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−
３−アシルオキシ−4,8−ジエンを加水分解、加アルコ
ール分解もしくは還元することにより、該ジエンと同じ
絶対配置の光学活性トリシクロ〔5.2.1.02.6〕デカ−３
−ヒドロキシ−4,8−ジエンを得ることを特徴とする光
学活性なジシクロペンタジエン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23754689A JP2896583B2 (ja) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | 光学活性なジシクロペンタジエン類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23754689A JP2896583B2 (ja) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | 光学活性なジシクロペンタジエン類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0398597A JPH0398597A (ja) | 1991-04-24 |
| JP2896583B2 true JP2896583B2 (ja) | 1999-05-31 |
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ID=17016933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23754689A Expired - Fee Related JP2896583B2 (ja) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | 光学活性なジシクロペンタジエン類 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2896583B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3365320A4 (en) | 2015-10-21 | 2019-07-10 | B.G. Negev Technologies & Applications Ltd., at Ben-Gurion University | DICYCLOPENTADIENE DERIVATIVES AND POLYMERS CONTAINING THEM |
-
1989
- 1989-09-13 JP JP23754689A patent/JP2896583B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．１７，Ｎｏ．１（１９８６）ｐ．３３−４７ |
| Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，Ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．１（１９８４）ｐ．６９−８０ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0398597A (ja) | 1991-04-24 |
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