JP2885375B2 - 被塗装用ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
被塗装用ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JP2885375B2 JP2885375B2 JP63193202A JP19320288A JP2885375B2 JP 2885375 B2 JP2885375 B2 JP 2885375B2 JP 63193202 A JP63193202 A JP 63193202A JP 19320288 A JP19320288 A JP 19320288A JP 2885375 B2 JP2885375 B2 JP 2885375B2
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- JP
- Japan
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- coating
- compound
- resin composition
- polyolefin
- catalyst
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被塗装用ポリオレフィン樹脂組成物に関す
る。詳しくは、種々の塗料に対する塗装性に優れた被塗
装用ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
る。詳しくは、種々の塗料に対する塗装性に優れた被塗
装用ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ポリオレフィンはその特性を生かし、さらに表面に適
当な塗料を塗布することで戸外での種々の用途に使用す
ることが行われている。ポリオレフィンは元来、種々の
塗料に対して塗装性が不良であり、そのままではすぐに
塗膜が剥がれてくる等の問題がある。そのため、ポリオ
レフィンの成形物の表面に塗膜とポリオレフィンの接着
性を持たすための物質を予め塗布したり、成形物の表面
をプラズマ処理することなどが行われている。
当な塗料を塗布することで戸外での種々の用途に使用す
ることが行われている。ポリオレフィンは元来、種々の
塗料に対して塗装性が不良であり、そのままではすぐに
塗膜が剥がれてくる等の問題がある。そのため、ポリオ
レフィンの成形物の表面に塗膜とポリオレフィンの接着
性を持たすための物質を予め塗布したり、成形物の表面
をプラズマ処理することなどが行われている。
しかしながら、上記方法は塗布する前に他の物質を塗
布する必要があり、操作が煩雑となるという問題、プラ
ズマによる処理ではさらにそのための特別の設備が必要
であるという問題がある。
布する必要があり、操作が煩雑となるという問題、プラ
ズマによる処理ではさらにそのための特別の設備が必要
であるという問題がある。
そのため、ポリオレフィンの物性を損なわず単にポリ
オレフィンに混合するだけで塗装性を改良できる組成物
が望まれていた。
オレフィンに混合するだけで塗装性を改良できる組成物
が望まれていた。
本発明者らは上記課題を解決したポリオレフィンの塗
装性を改良した組成物について鋭意探索し、塗装性に優
れたポリオレフィン樹脂組成物を見出し、発明を完成し
た。
装性を改良した組成物について鋭意探索し、塗装性に優
れたポリオレフィン樹脂組成物を見出し、発明を完成し
た。
即ち、本発明は遷移金属化合物と有機金属化合物から
なる触媒を用いてα−オレフィンとビニルシランを共重
合して得た共重合体を含有する被塗装用ポリオレフィン
樹脂組成物である。本発明はまた、遷移金属化合物と有
機金属化合物からなる触媒を用いてα−オレフィンとア
ルケニルシランを共重合して得た共重合体を含有する被
塗装用ポリオレフィン樹脂組成物に前処理することなく
塗装することを特徴とする塗装方法である。
なる触媒を用いてα−オレフィンとビニルシランを共重
合して得た共重合体を含有する被塗装用ポリオレフィン
樹脂組成物である。本発明はまた、遷移金属化合物と有
機金属化合物からなる触媒を用いてα−オレフィンとア
ルケニルシランを共重合して得た共重合体を含有する被
塗装用ポリオレフィン樹脂組成物に前処理することなく
塗装することを特徴とする塗装方法である。
本発明において用いるアルケニルシランとエチレンと
を遷移金属化合物と有機金属化合物の存在下に重合して
得られるアルケニルシランとα−オレフィンの共重合体
については、米国特許3,223,686号に開示されており、
この共重合体が架橋ポリマーとして有用であることは同
3,644,306号に示されているが被塗装用の樹脂組成物用
のポリマーとして有用であることは知られていない。
を遷移金属化合物と有機金属化合物の存在下に重合して
得られるアルケニルシランとα−オレフィンの共重合体
については、米国特許3,223,686号に開示されており、
この共重合体が架橋ポリマーとして有用であることは同
3,644,306号に示されているが被塗装用の樹脂組成物用
のポリマーとして有用であることは知られていない。
本発明において共重合に用いるアルケニルシランとは
少なくとも一つのSi-H結合を有するものが好ましく用い
られ、例えば、ビニルシラン、アリルシラン、ブテニル
シラン、ペンテニルシラン、あるいはこれらのモノマー
のSi-H結合の１〜２個がアルキル基で置換された化合物
あるいは１〜３個のSi-H結合がクロルで置換された化合
物などが例示できる。
少なくとも一つのSi-H結合を有するものが好ましく用い
られ、例えば、ビニルシラン、アリルシラン、ブテニル
シラン、ペンテニルシラン、あるいはこれらのモノマー
のSi-H結合の１〜２個がアルキル基で置換された化合物
あるいは１〜３個のSi-H結合がクロルで置換された化合
物などが例示できる。
本発明においてα−オレフィンとしてはエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
２−メチルペンテン−１あるいはこれらの混合物、さら
にはこれらと少量の炭素数のより多いオレフィンとの混
合物が例示される。
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
２−メチルペンテン−１あるいはこれらの混合物、さら
にはこれらと少量の炭素数のより多いオレフィンとの混
合物が例示される。
本発明において用いうる遷移金属化合物と有機金属化
合物からなる触媒としては、上記米国特許に記載された
ものばかりでなく、その後開示された多くの性能が改良
されたα−オレフィンの重合用の触媒を支障無く使用す
ることができる。
合物からなる触媒としては、上記米国特許に記載された
ものばかりでなく、その後開示された多くの性能が改良
されたα−オレフィンの重合用の触媒を支障無く使用す
ることができる。
重合法としても不活性溶媒を使用する溶媒法によるの
が一般的であるが、塊状重合法、気相重合法も採用でき
る。ここで遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触
媒としては、遷移金属化合物としてはハロゲン化チタ
ン、あるいはハロゲン化バナジウムが、有機金属化合物
として有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる。
例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有
機アルミニウムで還元して得た三塩化チタン又はそれら
を電子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミニ
ウム化合物さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電
子供与性化合物からなる触媒系、ハロゲン化バナジウ
ム、あるいはオキシハロゲン化バナジウムと有機アルミ
ニウムからなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム
等の担体或いはそれらを電子供与性化合物で処理したも
のにハロゲン化チタン、あるいはハロゲン化バナジウ
ム、オキシハロゲン化バナジウムを担持して得た遷移金
属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含
酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触媒
系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応物を
炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈
澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に
応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物で処
理しついでハロゲン化チタンで処理する方法などによっ
て得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合
物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合
物からなる触媒系等が例示される（例えば、以下の文献
に種々の例が記載されている。Ziegler-Natta Catalyst
s and Polymerization by John Boor Jr（Academic Pre
ss）、Journal of Macromorecular Sience Reviews in
Macromolecular Chemistry and Physics,C24（３）355-
385（1984）、同C25（１）578-97（1985））。
が一般的であるが、塊状重合法、気相重合法も採用でき
る。ここで遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触
媒としては、遷移金属化合物としてはハロゲン化チタ
ン、あるいはハロゲン化バナジウムが、有機金属化合物
として有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる。
例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有
機アルミニウムで還元して得た三塩化チタン又はそれら
を電子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミニ
ウム化合物さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電
子供与性化合物からなる触媒系、ハロゲン化バナジウ
ム、あるいはオキシハロゲン化バナジウムと有機アルミ
ニウムからなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム
等の担体或いはそれらを電子供与性化合物で処理したも
のにハロゲン化チタン、あるいはハロゲン化バナジウ
ム、オキシハロゲン化バナジウムを担持して得た遷移金
属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含
酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触媒
系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応物を
炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈
澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に
応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物で処
理しついでハロゲン化チタンで処理する方法などによっ
て得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合
物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合
物からなる触媒系等が例示される（例えば、以下の文献
に種々の例が記載されている。Ziegler-Natta Catalyst
s and Polymerization by John Boor Jr（Academic Pre
ss）、Journal of Macromorecular Sience Reviews in
Macromolecular Chemistry and Physics,C24（３）355-
385（1984）、同C25（１）578-97（1985））。
ここで電子供与性化合物としては通常エーテル、エス
テル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含
酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、ア
ルデヒド、水なども使用可能である。
テル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含
酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、ア
ルデヒド、水なども使用可能である。
有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアル
ミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキル
アルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジ
ハライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示
され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示され
る。
ミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキル
アルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジ
ハライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示
され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示され
る。
ここでアルケニルシランとα−オレフィンの重合割合
としては、他のポリオレフィンと混合が容易であり混合
した組成物中のアルケニルシラン含量が10ppm以上とす
ることが可能であるかぎり特に制限は無いが、通常アル
ケニルシランが30モル％以下とするのが重合時の触媒活
性、或いは、以下に示すアルケニルシランを含有しない
ポリオレフィンとの溶融混合のため好ましい。また、下
限としては共重合体をそのまま被塗装用ポリオレフィン
として用いるとして10ppm程度である。
としては、他のポリオレフィンと混合が容易であり混合
した組成物中のアルケニルシラン含量が10ppm以上とす
ることが可能であるかぎり特に制限は無いが、通常アル
ケニルシランが30モル％以下とするのが重合時の触媒活
性、或いは、以下に示すアルケニルシランを含有しない
ポリオレフィンとの溶融混合のため好ましい。また、下
限としては共重合体をそのまま被塗装用ポリオレフィン
として用いるとして10ppm程度である。
重合体の分子量としては特に制限はないが極めて高い
分子量、例えば135℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度として10以上にならないようするのが他のポリオレフ
ィンとの混合という観点からも好ましく、通常極限粘度
として0.1〜５程度である。
分子量、例えば135℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度として10以上にならないようするのが他のポリオレフ
ィンとの混合という観点からも好ましく、通常極限粘度
として0.1〜５程度である。
本発明において上記アルケニルシランとα−オレフィ
ンを遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触媒を用
いて重合して得た共重合体を含有する組成物とは、アル
ケニルシランを含有する共重合体と他のアルケニルシラ
ンを含有しないポリオレフィンを混合することで製造さ
れる。ここで混合されるアルケニルシランを含有しない
ポリオレフィンとしては特に制限は無く必要に応じ種々
の分子量の重合体、あるいはオレフィン相互のランダム
或いはブロック共重合体が利用できる。ポリオレフィン
を形成するα−オレフィンとしては上述のアルケニルシ
ランとの共重合に用いるα−オレフィンとして例示した
ものが用いられそれぞれの単独重合体、あるいは単量体
相互のランダムあるいはブロック共重合体の他にさらに
少量の炭素数のより多いα−オレフィンとの共重合体も
例示できる。これらの重合体は、上述のアルケニルシラ
ンの共重合に用いる同様の触媒系で、また同様の条件で
重合することができ、また市場で種々の種類のポリオレ
フィンを入手することができる。
ンを遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触媒を用
いて重合して得た共重合体を含有する組成物とは、アル
ケニルシランを含有する共重合体と他のアルケニルシラ
ンを含有しないポリオレフィンを混合することで製造さ
れる。ここで混合されるアルケニルシランを含有しない
ポリオレフィンとしては特に制限は無く必要に応じ種々
の分子量の重合体、あるいはオレフィン相互のランダム
或いはブロック共重合体が利用できる。ポリオレフィン
を形成するα−オレフィンとしては上述のアルケニルシ
ランとの共重合に用いるα−オレフィンとして例示した
ものが用いられそれぞれの単独重合体、あるいは単量体
相互のランダムあるいはブロック共重合体の他にさらに
少量の炭素数のより多いα−オレフィンとの共重合体も
例示できる。これらの重合体は、上述のアルケニルシラ
ンの共重合に用いる同様の触媒系で、また同様の条件で
重合することができ、また市場で種々の種類のポリオレ
フィンを入手することができる。
本発明の組成物は必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の通常のポリオレフィンに添加される種々の添加剤
を添加することができる。さらに必要に応じ、有機酸、
またはその塩、あるいは有機塩基、或いは、アルカリ金
属、アルカリ土類金属のアルコキシ化合物、或いは水酸
化物、酸化物あるいはパラジウム、白金などの貴金属類
から選ばれた化合物を併用することもできるが特に、こ
のようなSi-Hを活性化する触媒を存在させなくても通常
の目的には充分な塗装性がある。
剤等の通常のポリオレフィンに添加される種々の添加剤
を添加することができる。さらに必要に応じ、有機酸、
またはその塩、あるいは有機塩基、或いは、アルカリ金
属、アルカリ土類金属のアルコキシ化合物、或いは水酸
化物、酸化物あるいはパラジウム、白金などの貴金属類
から選ばれた化合物を併用することもできるが特に、こ
のようなSi-Hを活性化する触媒を存在させなくても通常
の目的には充分な塗装性がある。
本発明において、アルケニルシランを含有する共重合
体と該シラン化合物を含有しないポリオレフィンの混合
割合としてはアルケニルシランを含有する共重合体中に
存在するアルケニルシランの量により異なるが、混合後
アルケニルシラン単位が全組成物中1wt％〜10wtppm程度
存在するようにするのが一般的である。またアルケニル
シランを含有する共重合体に安定剤等の添加剤のみを加
え組成物とすることもできる。組成物を製造する際の混
合方法としては特に制限はなく、ヘンシェルミキサー等
で均一に混合した後、押出機などで溶融混合し造粒する
のが一般的である。混合と溶融を同時に行うブラベンダ
ーなどによる方法あるいは溶融後そのまま利用する形態
に応じフイルム、シートなどに成形することも勿論可能
である。
体と該シラン化合物を含有しないポリオレフィンの混合
割合としてはアルケニルシランを含有する共重合体中に
存在するアルケニルシランの量により異なるが、混合後
アルケニルシラン単位が全組成物中1wt％〜10wtppm程度
存在するようにするのが一般的である。またアルケニル
シランを含有する共重合体に安定剤等の添加剤のみを加
え組成物とすることもできる。組成物を製造する際の混
合方法としては特に制限はなく、ヘンシェルミキサー等
で均一に混合した後、押出機などで溶融混合し造粒する
のが一般的である。混合と溶融を同時に行うブラベンダ
ーなどによる方法あるいは溶融後そのまま利用する形態
に応じフイルム、シートなどに成形することも勿論可能
である。
本発明の組成物は、必要に応じさらに、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコ
ールで処理して用いることもできる。
エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコ
ールで処理して用いることもできる。
本発明の組成物は通常、所望の形状に成形したのち、
そのまま塗料を塗布する用途に利用されるが、使用する
塗料としては特に制限はないが、例えば、ウレタン系の
塗料、アクリル系の塗料等が使用できる。
そのまま塗料を塗布する用途に利用されるが、使用する
塗料としては特に制限はないが、例えば、ウレタン系の
塗料、アクリル系の塗料等が使用できる。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例１ 直径12mmの鋼球9kgの入った内容積4lの粉砕用ポット
を４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素雰
囲気下で塩化マグネシウム300g、テトラエトキシラン60
mlおよびα，α，α−トリクロロトルエン45mlを入れ、
40時間粉砕した。こうして得た共粉砕物300gを5lのフラ
スコに入れ、四塩化チタン1.5lおよびトルエン1.5lを加
え、100℃で30分間攪拌処理し、次いで上澄液を除い
た。再び四塩化チタン1.5lおよびトルエン1.5lを加え、
100℃で30分間攪拌処理し、次いで上澄液を除いた。そ
の後固形分をｎ−ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属
触媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分
を分析したところチタン分は1.9wt％であった。
を４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素雰
囲気下で塩化マグネシウム300g、テトラエトキシラン60
mlおよびα，α，α−トリクロロトルエン45mlを入れ、
40時間粉砕した。こうして得た共粉砕物300gを5lのフラ
スコに入れ、四塩化チタン1.5lおよびトルエン1.5lを加
え、100℃で30分間攪拌処理し、次いで上澄液を除い
た。再び四塩化チタン1.5lおよびトルエン1.5lを加え、
100℃で30分間攪拌処理し、次いで上澄液を除いた。そ
の後固形分をｎ−ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属
触媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分
を分析したところチタン分は1.9wt％であった。
内容積200mlの耐圧ガラスオートクレーブに窒素雰囲
気下トルエン40ml、上記遷移金属触媒50mg、ジエチルア
ルミニウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイル酸メチル
0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20mlを入れ、つ
いでビニルシラン4.0gを圧入した後、プロピレンを5kg/
cm2になるまで装入し、70℃で圧力一定で２時間重合し
た。その後スラリーを取り出し、濾過乾燥して43gのパ
ウダーを得た。135℃のテトラリン溶液で測定した極限
粘度（以下ηと略記する）、示差熱分析装置を用い10℃
/minで昇温或いは降温することで融点及び結晶化温度を
最大ピーク温度として測定した所、得られたパウダー
は、ηが1.61であり、融点156℃、結晶化温度118℃であ
る結晶性のポリプロピレンであった。尚、元素分析によ
ればビニルシラン単位を1.8wt％含有していた。
気下トルエン40ml、上記遷移金属触媒50mg、ジエチルア
ルミニウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイル酸メチル
0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20mlを入れ、つ
いでビニルシラン4.0gを圧入した後、プロピレンを5kg/
cm2になるまで装入し、70℃で圧力一定で２時間重合し
た。その後スラリーを取り出し、濾過乾燥して43gのパ
ウダーを得た。135℃のテトラリン溶液で測定した極限
粘度（以下ηと略記する）、示差熱分析装置を用い10℃
/minで昇温或いは降温することで融点及び結晶化温度を
最大ピーク温度として測定した所、得られたパウダー
は、ηが1.61であり、融点156℃、結晶化温度118℃であ
る結晶性のポリプロピレンであった。尚、元素分析によ
ればビニルシラン単位を1.8wt％含有していた。
また別途エチレンを重合し、ηが1.88であるポリエチ
レンを得た。
レンを得た。
得られたポリエチレンパウダー200gに上記共重合体10
g、フェノール系の安定剤10/10000重量比（対ポリオレ
フィン）およびステアリン酸カルシウム15/10000重量比
（対ポリオレフィン）を加え、造粒して、被塗装用の樹
脂組成物を得た。
g、フェノール系の安定剤10/10000重量比（対ポリオレ
フィン）およびステアリン酸カルシウム15/10000重量比
（対ポリオレフィン）を加え、造粒して、被塗装用の樹
脂組成物を得た。
塗装強度を測定するため、上記組成物をさらに220
℃、40Kg/cm2で圧縮成形し、厚さ1mmのシートを得た。
このシートに２種の塗料（ウレタン系の塗料としてオレ
スターQ182（三井東圧化学（株）製、商品名）、アクリ
ル系塗料としてユニロック（ロックペイント（株）製、
商品名）を刷毛で塗布し、次いで60℃で30分間エアーオ
ーブンに入れて焼付乾燥した。この塗料を塗布した試験
片についてJISK-5400の方法（碁盤目セロファンテープ
試験法）で塗膜の密着強度を測定したところ、碁盤目塗
膜残数はいずれも100個と良好であった。
℃、40Kg/cm2で圧縮成形し、厚さ1mmのシートを得た。
このシートに２種の塗料（ウレタン系の塗料としてオレ
スターQ182（三井東圧化学（株）製、商品名）、アクリ
ル系塗料としてユニロック（ロックペイント（株）製、
商品名）を刷毛で塗布し、次いで60℃で30分間エアーオ
ーブンに入れて焼付乾燥した。この塗料を塗布した試験
片についてJISK-5400の方法（碁盤目セロファンテープ
試験法）で塗膜の密着強度を測定したところ、碁盤目塗
膜残数はいずれも100個と良好であった。
実施例２ 実施例１で得た被塗装用の樹脂組成物をシート状にし
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数はいずれも
100個と良好であった。
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数はいずれも
100個と良好であった。
実施例３ 共重合に際しビニルシランの代わりにアリルシランを
用いて得た、アリルシラン含量1.7wt％、融点126℃、η
が1.48であるポリマーを用い、ポリオレフィンとしてエ
チレンとブテン−１の共重合体（ブテン−１含量6.5wt
％）を用いる他は実施例１と同様にし、実施例１と同様
に評価したところ、碁盤目塗膜残数はいずれも100個と
良好であった。実施例４ リチウムエトキシド0.1gをさらに添加した他は実施例
３と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数はいずれも
100個と良好であった。
用いて得た、アリルシラン含量1.7wt％、融点126℃、η
が1.48であるポリマーを用い、ポリオレフィンとしてエ
チレンとブテン−１の共重合体（ブテン−１含量6.5wt
％）を用いる他は実施例１と同様にし、実施例１と同様
に評価したところ、碁盤目塗膜残数はいずれも100個と
良好であった。実施例４ リチウムエトキシド0.1gをさらに添加した他は実施例
３と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数はいずれも
100個と良好であった。
実施例５ 内容積200mlの耐圧ガラスオートクレーブに窒素雰囲
気下トルエン40ml、実施例１で得た遷移金属触媒50mg、
ジエチルアルミニウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイ
ル酸メチル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20ml
を入れ、ついでビニルシラン4.0gを圧入した後、水素を
0.2kg/cm2、エチレンを1kg/cm2になるまで装入し、70℃
で圧力一定で２時間重合した。その後スラリーを取り出
し、濾過乾燥して63gのパウダーを得た。ηは1.81、融
点126℃、結晶化温度114℃である結晶性のポリエチレン
であった。尚、元素分析によればビニルシラン単位を1.
3wt％含有していた。
気下トルエン40ml、実施例１で得た遷移金属触媒50mg、
ジエチルアルミニウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイ
ル酸メチル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20ml
を入れ、ついでビニルシラン4.0gを圧入した後、水素を
0.2kg/cm2、エチレンを1kg/cm2になるまで装入し、70℃
で圧力一定で２時間重合した。その後スラリーを取り出
し、濾過乾燥して63gのパウダーを得た。ηは1.81、融
点126℃、結晶化温度114℃である結晶性のポリエチレン
であった。尚、元素分析によればビニルシラン単位を1.
3wt％含有していた。
また別途エチレンを重合し、ηが1.88であるポリエチ
レンを得た。
レンを得た。
得られたポリエチレンパウダー200gに上記共重合体10
g用いた他は実施例１と同様にして、被塗装用の樹脂組
成物を評価したところ碁盤目塗膜残数は100個であっ
た。
g用いた他は実施例１と同様にして、被塗装用の樹脂組
成物を評価したところ碁盤目塗膜残数は100個であっ
た。
実施例６ 実施例５で得た被塗装用の樹脂組成物をシート状にし
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
実施例７ 共重合に際しビニルシランの代わりにアリルシランを
用いて得た、アリルシラン含量1.7wt％、融点126℃、η
が1.48であるポリマーを用い、ポリオレフィンとしてポ
リプロピレン（三井東圧化学株式会社製、三井ノーブレ
ンJHH-G）を用い、実施例５と同様に評価したところ、
碁盤目塗膜残数は100個であった。
用いて得た、アリルシラン含量1.7wt％、融点126℃、η
が1.48であるポリマーを用い、ポリオレフィンとしてポ
リプロピレン（三井東圧化学株式会社製、三井ノーブレ
ンJHH-G）を用い、実施例５と同様に評価したところ、
碁盤目塗膜残数は100個であった。
実施例８ リチウムエトキシド0.1gをさらに添加した他は実施例
７と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
７と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
実施例９ 実施例１と同様にしてビニルシランを含有する重合体
を得た。また別途プロピレンを同じ触媒を用いて重合し
て、ηが1.65、ソックスレー抽出器で抽出した時の抽出
残率（以下IIと略記する。抽出後パウダー重量／抽出前
パウダー重量を100分率で表示する）が97.1％であるポ
リプロピレンを得た。
を得た。また別途プロピレンを同じ触媒を用いて重合し
て、ηが1.65、ソックスレー抽出器で抽出した時の抽出
残率（以下IIと略記する。抽出後パウダー重量／抽出前
パウダー重量を100分率で表示する）が97.1％であるポ
リプロピレンを得た。
得られたポリプロピレンパウダー200gに上記共重合体
10g、フェノール系の安定剤10/10000重量比（対ポリプ
ロピレン）およびステアリン酸カルシウム15/10000重量
比を加え、造粒して、被塗装用の樹脂組成物を得、実施
例１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個
であった。
10g、フェノール系の安定剤10/10000重量比（対ポリプ
ロピレン）およびステアリン酸カルシウム15/10000重量
比を加え、造粒して、被塗装用の樹脂組成物を得、実施
例１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個
であった。
実施例10 実施例９で得た被塗装用の樹脂組成物をシート状にし
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
実施例11 内容積200mlの耐圧ガラスオートクレーブに窒素雰囲
気下トルエン40ml、実施例１で得た遷移金属触媒50mg、
ジエチルアルミニウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイ
ル酸メチル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20ml
を入れ、ついでビニルトリクロルシラン4.0gを圧入した
後、プロピレンを5kg/cm2になるまで装入し、70℃で圧
力一定で２時間重合した。その後スラリーを取り出し、
濾過乾燥して28gのパウダーを得た。得られたパウダー
は、ηが1.41dl/gであり、融点148℃、結晶化温度102℃
である結晶性のポリプロピレンであった。尚、元素分析
によればビニルトリクロルシラン単位を1.8wt％含有し
ていた。また別途プロピレンを重合し、ηが1.65dl/g、
IIが97.1％であるポリプロピレンを得た。
気下トルエン40ml、実施例１で得た遷移金属触媒50mg、
ジエチルアルミニウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイ
ル酸メチル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20ml
を入れ、ついでビニルトリクロルシラン4.0gを圧入した
後、プロピレンを5kg/cm2になるまで装入し、70℃で圧
力一定で２時間重合した。その後スラリーを取り出し、
濾過乾燥して28gのパウダーを得た。得られたパウダー
は、ηが1.41dl/gであり、融点148℃、結晶化温度102℃
である結晶性のポリプロピレンであった。尚、元素分析
によればビニルトリクロルシラン単位を1.8wt％含有し
ていた。また別途プロピレンを重合し、ηが1.65dl/g、
IIが97.1％であるポリプロピレンを得た。
得られたポリプロピレンパウダー900gに上記共重合体
20g、フェノール系の安定剤10/10000重量比（対ポリプ
ロピレン）およびステアリン酸カルシウム15/10000重量
比を加え、造粒して、被塗装用の樹脂組成物を得、実施
例１と同様に評価したところ碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
20g、フェノール系の安定剤10/10000重量比（対ポリプ
ロピレン）およびステアリン酸カルシウム15/10000重量
比を加え、造粒して、被塗装用の樹脂組成物を得、実施
例１と同様に評価したところ碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
実施例12 実施例11で得た被塗装用の樹脂組成物をシート状にし
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
た後エタノール中で40℃で１時間処理し、次いで実施例
１と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
実施例13 共重合に際しビニルトリクロルシランの代わりにアリ
ルトリクロルシランを用いて得た、アリルトリクロルシ
ラン含量2.3wt％、融点135℃、η1.34dl/gであるポリマ
ーを用い、以下実施例11と同様に評価したところ、碁盤
目塗膜残数は100個であった。
ルトリクロルシランを用いて得た、アリルトリクロルシ
ラン含量2.3wt％、融点135℃、η1.34dl/gであるポリマ
ーを用い、以下実施例11と同様に評価したところ、碁盤
目塗膜残数は100個であった。
実施例14 リチウムエトキシドをさらに0.1g添加した他は実施例
13と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
13と同様に評価したところ、碁盤目塗膜残数は100個で
あった。
本発明の被塗装用ポリオレフィン樹脂組成物は、格別
の前処理を施さなくても塗膜が良く密着するので、工業
的に極めて意義がある。
の前処理を施さなくても塗膜が良く密着するので、工業
的に極めて意義がある。
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願昭63−31790 (32)優先日 昭63(1988)２月16日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
Claims (2)
- 【請求項１】遷移金属化合物と有機金属化合物からなる
触媒を用いてα−オレフィンとビニルシランを共重合し
て得た共重合体を含有する被塗装用ポリオレフィン樹脂
組成物。 - 【請求項２】遷移金属化合物と有機金属化合物からなる
触媒を用いてα−オレフィンとアルケニルシランを共重
合して得た共重合体を含有する被塗装用ポリオレフィン
樹脂組成物に前処理することなく塗装することを特徴と
する塗装方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63193202A JP2885375B2 (ja) | 1987-12-22 | 1988-08-02 | 被塗装用ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32467187 | 1987-12-22 | ||
| JP62-324669 | 1987-12-22 | ||
| JP62-324671 | 1987-12-22 | ||
| JP32466987 | 1987-12-22 | ||
| JP63-22063 | 1988-02-03 | ||
| JP2206388 | 1988-02-03 | ||
| JP63-31790 | 1988-02-16 | ||
| JP3179088 | 1988-02-16 | ||
| JP63193202A JP2885375B2 (ja) | 1987-12-22 | 1988-08-02 | 被塗装用ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01294720A JPH01294720A (ja) | 1989-11-28 |
| JP2885375B2 true JP2885375B2 (ja) | 1999-04-19 |
Family
ID=27520407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63193202A Expired - Lifetime JP2885375B2 (ja) | 1987-12-22 | 1988-08-02 | 被塗装用ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2885375B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7045312B2 (ja) * | 2015-10-12 | 2022-03-31 | 中国科学院化学研究所 | ポリオレフィン樹脂及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60206806A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-18 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | エチレン系共重合体の製造方法 |
-
1988
- 1988-08-02 JP JP63193202A patent/JP2885375B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01294720A (ja) | 1989-11-28 |
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