JP2875649B2 - 多糖誘導体による光学分割法 - Google Patents
多糖誘導体による光学分割法Info
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Description
度測定、光学活性体の製造に有用な、多糖誘導体による
光学分割法に関するものである。
ラセミ化合物の光学分割方法としては種々の方法が知ら
れているが、本発明者等は先にラセミ化合物の光学分割
方法として、多糖誘導体の固定相による液体クロマトグ
ラフィー法を提案した(特開昭63−156538)。
併しながらこの方法では、移動相として多量の液体を用
いなければならず、この液体の粘性のため、ガスクロマ
トグラフィーのような小さな理論段高さを得ることはで
きない。また分取物は溶液状で得られるため、多量の液
を濃縮して溶媒を除去する操作が必要となり、工業的な
分離精製法としては不適当である。本発明はかかる先行
技術の欠点を解消することを目的とする。
の結果、多糖誘導体を主成分とする固定相を用い、超臨
界流体を移動相として用いる超臨界流体クロマトグラフ
ィーにより、光学活性体混合物の純度測定等の分析及び
光学異性体の光学分割が工業的に有利に実施し得ること
を見出し、本発明に到ったものである。
固定相を用いて超臨界流体クロマトグラフィーにより光
学分割を行うことを特徴とする光学分割法に係わるもの
である。
は、多糖の有する水酸基又はアミノ基上の水素原子の一
部又は全部を下記の式(1),(2),(3) 又は(4) で示される
原子団の1種又は2種以上と置換してなる化合物であ
る。
族炭化水素であり、非置換であっても、又はC1〜C12 ア
ルキル、C1〜C12 アルコキシ、C1〜C12 アルキルチオ、
シアノ、ハロゲン、C1〜C8アシル、C1〜C8アシルオキ
シ、ヒドロキシ、C1〜C12 アルコキシカルボニル、ニト
ロ、及びジ(C1〜C8アルキル)アミノからなる群の1つ
以上の基によって置換されていてもよい。芳香族炭化水
素を例示するならば、フェニル、ナフチル、フェナント
リル、アントラシル、インデニル、インダニル、フリ
ル、チオニル、ピリル、ベンゾフリル、ベンズチオニ
ル、インジル、ピリジル、ピリミジル、キノリル及びイ
ソキノリルなどが挙げられる。特に好ましいのはフェニ
ル、ナフチル、ピリジルである。Xは、C1〜C4の炭化水
素であり、二重結合あるいは三重結合を含んでいても良
い。例示すれば、メチレン、エチレン、エチリデン、エ
テニレン、エチニレン、1,2−又は1,3−プロピレ
ン、1,1−又は2,2−プロピリジンなどである。
尚、上記原子団による置換度は少なくとも30%以上であ
り、好ましくは50%以上、更に好ましくは80%以上であ
る。
物変性多糖、及び合成多糖、またオリゴ糖のいずれかを
問わず、光学活性であれば如何なるものでも良い。例示
すれば、α−1,4−グルカン(アミロース、アミノペ
クチン)、β−1,4−グルカン(セルロース)、α−
1,6−グルカン(デキストラン)、β−1,3−グル
カン(例えば、カードラン、シゾフィランなど)、α−
1,3−グルカン、β−1,2−グルカン(CrownGall多
糖)、β−1,4−マンナン、α−1,6−マンナン、
β−1,2−フラクタン(イヌリン)、β−2,6−フ
ラクタン(レバン)、β−1,4−キシラン、β−1,
3−キシラン、β−1,4−キトサン、β−1,4−N
−アセチルキトサン(キチン)、プルラン、アガロー
ス、アルギン酸、マルトース、マルトテトラオース、マ
ルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタ
オース、イソマルトース、エルロース、パラチノース、
マルチトール、マルトトリイトール、マルトテトライト
ール、イソマルチトール、α−シクロデキストリン、β
−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等であ
る。
まれるピラノースあるいはフラノース環の平均数)の上
限は2000、好ましくは 500以下であることが取り扱いの
容易さにおいて好ましい。
あるいはアミノ基に酸クロライド、もくしはイソシアネ
ートを反応させる方法が一般的である。
超臨界流体クロマトグラフィーに使用するには、キャピ
ラリーカラムの内面に多糖誘導体をコーティングする方
法、あるいは多糖誘導体を担体に担持あるいは結合させ
た粒子をカラムに充填する方法、及び多糖誘導体そのも
のを粉砕した粒子をカラムに充填する方法がある。好ま
しくは、キャピラリーカラムの内面に多糖誘導体をコー
ティングしたもの、あるいは多糖誘導体を担体に担持あ
るいは結合させた粒子をカラムに充填したものが理論段
数の向上のために好ましい。
的方法でも物理的方法でもよい。物理的方法としては、
多糖誘導体を可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合
し、減圧又は加温下、気流により溶剤を留去させる方法
や、多糖誘導体を可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く
混合した後、多糖誘導体に対し不溶性の溶剤に分散させ
ることによって可溶性溶剤を拡散させてしまう方法もあ
る。
担体の大きさは使用するカラムの大きさによって異なる
が、1μm 〜1mmであり、好ましくは5μm 〜 300μm
である。担体は無孔質でもよいが好ましくは多孔質であ
り、細孔径は10Å〜 100μmであり、好ましくは50Å〜5
000Åである。担体に担持させる多糖誘導体の量は担体
に対して1〜 100重量%、好ましくは5〜50重量%であ
る。
孔質無機担体がある。多孔質有機担体としては、ポリス
チレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート等から
なる高分子物質が挙げられる。多孔質無機担体として適
当なものは、シリカ、アルミナ、ジルコニア、マグネシ
ア、ガラス、カオリン、酸化チタン、ケイ酸塩、ケイソ
ウ土等である。これら担体は、担体自身の表面を改質す
るために処理を施したものを用いてもよい。
トグラフィーにおいて、移動相の超臨界流体としては、
二酸化炭素、アンモニア、二酸化イオウ、ハロゲン化水
素、亜酸化窒素、硫化水素、メタン、エタン、プロパ
ン、ブタン、エチレン、プロピレン、ハロゲン化炭化水
素などが用いられる。しかし可燃性、爆発性、人体への
有害性などを考慮すると、二酸化炭素が適当である。二
酸化炭素の場合、臨界温度31.3℃、臨界圧力72.9気圧で
あり、これ以上の温度、圧力下で用いる。
級アルコール、好ましくはエタノール、2−プロパノー
ルを加えた混合溶媒を使用することが望ましい。これら
の低級アルコールの添加により溶出時間を適当に調節で
き、又分離度を向上させ得る。低級アルコールの添加量
としては、二酸化炭素に対し0〜50%、好ましくは0〜
30%が適当である。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ジメチルフェニルカルバメート)固定相による超臨界流
体クロマトグラフィー〕 セルロース トリス(3,5−ジメチルフェニルカルバ
メート)をシリカゲルにコーティングしたものを内径
4.6mm、長さ 250mmのステンレスカラムに充填し、日本
分光(株)製JASCO−880PUポンプ、JASC
O−875UV検出器を用い、移動相 CO2/EtOH=3/
0.5 、流速 3.5ml/min 、温度60℃、背圧200kg/cm2
で測定を行った。表1にその結果を示す。
ジクロルフェニルカルバメート)固定相による超臨界流
体クロマトグラフィー〕 セルロース トリス(3,5−ジクロルフェニルカルバ
メート)をシリカゲルにコーティングしたものを内径
4.6mm、長さ 250mmのステンレスカラムに充填し、日本
分光(株)製JASCO−880PUポンプ、JASC
O−875UV検出器を用い、移動相 CO2/2-PrOH=3
/0.2 、流速 3.2ml/min 、温度60℃、背圧 200kg/cm
2 で測定を行った。表2にその結果を示す。
ジクロルフェニルカルバメート)固定相による超臨界流
体クロマトグラフィー〕 セルロース トリス(3,5−ジクロルフェニルカルバ
メート)をシリカゲルにコーティングしたものを内径
4.6mm、長さ 250mmのステンレスカラムに充填し、日本
分光(株)製JASCO−880PUポンプ、JASC
O−875UV検出器を用い、移動相 CO2/EtOH=3/
0.2 、流速 3.2ml/min 、温度60℃、背圧200kg/cm2
で測定を行った。表3にその結果を示す。
ルベンゾエート)固定相による超臨界流体クロマトグラ
フィー〕 セルロース トリス(4−メチルベンゾエート)をシリ
カゲルにコーティングしたものを内径 4.6mm、長さ 250
mmのステンレスカラムに充填し、日本分光(株)製JA
SCO−880PUポンプ、JASCO−875UV検
出器を用い、移動相 CO2/2-PrOH=3/0.2 、流速 3.2
ml/min 、温度60℃、背圧 200kg/cm2で測定を行っ
た。表4にその結果を示す。
ルベンゾエート)固定相による超臨界流体クロマトグラ
フィー〕 セルロース トリス(4−メチルベンゾエート)をシリ
カゲルにコーティングしたものを内径 4.6mm、長さ 250
mmのステンレスカラムに充填し、日本分光(株)製JA
SCO−880PUポンプ、JASCO−875UV検
出器を用い、移動相 CO2/EtOH=3/0.2 、流速 3.2ml
/min 、温度60℃、背圧 200kg/cm2 で測定を行った。
表5にその結果を示す。尚、表1〜表5中の分割結果を
示す用語の定義は以下の通りである。
Claims (5)
- 【請求項1】 多糖誘導体を主成分とする固定相を用い
て超臨界流体クロマトグラフィーにより光学分割を行う
ことを特徴とする光学分割法。 - 【請求項2】 固定相が多糖誘導体を基材に担持した固
定相である請求項1記載の光学分割法。 - 【請求項3】 多糖誘導体がセルロース誘導体である請
求項1又は2記載の光学分割法。 - 【請求項4】 セルロース誘導体がセルロース トリス
(3,5−ジメチルフェニルカルバメート)、セルロー
ス トリス(3,5−ジクロルフェニルカルバメート)
あるいはセルロース トリス(4−メチルベンゾエー
ト)である請求項3記載の光学分割法。 - 【請求項5】 セルロース トリス(3,5−ジメチル
フェニルカルバメート)、セルロース トリス(3,5
−ジクロルフェニルカルバメート)あるいはセルロース
トリス(4−メチルベンゾエート)がシリカゲルに担
持されている請求項4記載の光学分割法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3211981A JP2875649B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 多糖誘導体による光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3211981A JP2875649B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 多糖誘導体による光学分割法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0551327A JPH0551327A (ja) | 1993-03-02 |
JP2875649B2 true JP2875649B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=16614915
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3211981A Expired - Lifetime JP2875649B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 多糖誘導体による光学分割法 |
Country Status (1)
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Families Citing this family (5)
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---|---|---|---|---|
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FR2810978B1 (fr) * | 2000-06-29 | 2004-05-28 | Chiralsep Sarl | Procede de dedoublement de l'intermediaire tetralone de la sertraline |
CN1216684C (zh) | 2001-03-07 | 2005-08-31 | 大赛璐化学工业株式会社 | 光学异构体用分离剂 |
JP4459633B2 (ja) * | 2004-01-13 | 2010-04-28 | ダイセル化学工業株式会社 | 試料の注入方法及び注入装置 |
EP1712905A4 (en) * | 2004-02-03 | 2008-04-09 | Daicel Chem | METHOD FOR SEPARATING OPTICAL ISOMERS USING SUPERCRITICAL FLUID CHROMATOGRAPHY |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP3211981A patent/JP2875649B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH0551327A (ja) | 1993-03-02 |
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