JP2874874B2 - 固形シリコーン樹脂材料およびその製造方法 - Google Patents
固形シリコーン樹脂材料およびその製造方法Info
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- JP2874874B2 JP2874874B2 JP63186832A JP18683288A JP2874874B2 JP 2874874 B2 JP2874874 B2 JP 2874874B2 JP 63186832 A JP63186832 A JP 63186832A JP 18683288 A JP18683288 A JP 18683288A JP 2874874 B2 JP2874874 B2 JP 2874874B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は固形シリコーン樹脂材料およびその製造方法
に関する。
に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］ 近年、塗料業界では省資源、低公害の立場から溶剤を
全く含まない、いわゆる粉体塗料が理想の塗料として注
目されている。これは抵抗体塗料も例外ではない。
全く含まない、いわゆる粉体塗料が理想の塗料として注
目されている。これは抵抗体塗料も例外ではない。
一方、電子部品の小型化、高性能化にともない抵抗体
の絶縁被膜も高レベルの品質が要求されるようになって
いる。なかでも著しいのが不燃化の要求である。エポキ
シ樹脂の粉体塗料の場合、ハロゲン系の難燃剤を添加す
るにしても特性の向上には限界がある。そこでシリコー
ン樹脂の検討がなされるようになってきている。しか
し、粉体塗料の場合、部品素子の耐熱性、作業性からそ
の熱軟化温度は低く、しかも一定に制御されなければな
らない。熱軟化温度を低く制御するためには低重合体に
する方法、(R)2SiO単位を共加水分解により導入するな
どの方法がある。しかし、これまでは再現性よく目的と
する低い軟化温度を有する固形のシリコーン樹脂を得る
ことは困難であった。しかも粉体化した場合、たとえ室
温状態であってもそれぞれの粒子が融着、すなわちブロ
ッキングしやすいという問題点があった。
の絶縁被膜も高レベルの品質が要求されるようになって
いる。なかでも著しいのが不燃化の要求である。エポキ
シ樹脂の粉体塗料の場合、ハロゲン系の難燃剤を添加す
るにしても特性の向上には限界がある。そこでシリコー
ン樹脂の検討がなされるようになってきている。しか
し、粉体塗料の場合、部品素子の耐熱性、作業性からそ
の熱軟化温度は低く、しかも一定に制御されなければな
らない。熱軟化温度を低く制御するためには低重合体に
する方法、(R)2SiO単位を共加水分解により導入するな
どの方法がある。しかし、これまでは再現性よく目的と
する低い軟化温度を有する固形のシリコーン樹脂を得る
ことは困難であった。しかも粉体化した場合、たとえ室
温状態であってもそれぞれの粒子が融着、すなわちブロ
ッキングしやすいという問題点があった。
［発明の目的］ 本発明は優れた塗膜形成能を有し、熱軟化温度を低く
調整することができ、かつその場合でもブロッキング現
象が生じることがない固形シリコーン樹脂材料を提供す
ることを目的とする。
調整することができ、かつその場合でもブロッキング現
象が生じることがない固形シリコーン樹脂材料を提供す
ることを目的とする。
［発明の構成］ 本発明者らは上記目的の達成のためには、熱軟化温度
の異なる２種以上のシリコーン樹脂の溶液を配合したの
ち、溶剤を除去して得られる固形のシリコーン樹脂材料
の熱軟化温度は配合比に従って直接的に変化すること、
しかもこのようにして得られる固形シリコーン樹脂材料
は熱軟化温度を低くでき、さらにブロッキング現象を防
止できること、などの点を見出し本発明を完成するに至
った。
の異なる２種以上のシリコーン樹脂の溶液を配合したの
ち、溶剤を除去して得られる固形のシリコーン樹脂材料
の熱軟化温度は配合比に従って直接的に変化すること、
しかもこのようにして得られる固形シリコーン樹脂材料
は熱軟化温度を低くでき、さらにブロッキング現象を防
止できること、などの点を見出し本発明を完成するに至
った。
すなわち本願発明は、 （Ａ）RSiO3/2単位（式中Ｒは置換または非置換の１価
の炭化水素基を示す）90〜100モル％およびSiO2単位10
〜０モル％からなる固形シリコーン樹脂成分、ならびに （Ｂ）RSiO3/2（式中のＲの意味は前記のとおりであ
る）単位70〜99モル％、SiO2単位５〜０モル％および
(R)2SiO単位（式中のＲの意味は前記のとおりである）3
0〜１モル％からなる固形シリコーン樹脂成分、 から構成されることを特徴とする固形シリコーン樹脂
材料に関し、さらに RSi(X)3（式中Ｒの意味は前記のとおりであり、Ｘは
加水分解性基を示す）で示されるシラン90〜100モル％
およびSi(X)4で示されるシラン10〜０モル％を加水分解
・縮合してシリコーン樹脂を得る工程、 RSi(X)3で示されるシラン70〜99モル％、Si(X)4で示
されるシラン５〜０モル％および(R)2Si(X)2で示される
シラン（各式中Ｒの意味は前記のとおりであり、Ｘは加
水分解性基を示す）30〜１モル％からなるシランを加水
分解・縮合してシリコーン樹脂を得る工程、 前記２工程で得られたシリコーン樹脂を溶媒中で混合
する工程、ならびに 前記溶媒を除去する工程、を具備することを特徴とす
る固形シリコーン樹脂材料の製造方法に関する。
の炭化水素基を示す）90〜100モル％およびSiO2単位10
〜０モル％からなる固形シリコーン樹脂成分、ならびに （Ｂ）RSiO3/2（式中のＲの意味は前記のとおりであ
る）単位70〜99モル％、SiO2単位５〜０モル％および
(R)2SiO単位（式中のＲの意味は前記のとおりである）3
0〜１モル％からなる固形シリコーン樹脂成分、 から構成されることを特徴とする固形シリコーン樹脂
材料に関し、さらに RSi(X)3（式中Ｒの意味は前記のとおりであり、Ｘは
加水分解性基を示す）で示されるシラン90〜100モル％
およびSi(X)4で示されるシラン10〜０モル％を加水分解
・縮合してシリコーン樹脂を得る工程、 RSi(X)3で示されるシラン70〜99モル％、Si(X)4で示
されるシラン５〜０モル％および(R)2Si(X)2で示される
シラン（各式中Ｒの意味は前記のとおりであり、Ｘは加
水分解性基を示す）30〜１モル％からなるシランを加水
分解・縮合してシリコーン樹脂を得る工程、 前記２工程で得られたシリコーン樹脂を溶媒中で混合
する工程、ならびに 前記溶媒を除去する工程、を具備することを特徴とす
る固形シリコーン樹脂材料の製造方法に関する。
本発明で用いる（Ａ）成分の固形シリコーン樹脂成分
は固形シリコーン樹脂材料のブロッキングを防止するこ
とに資する成分である。
は固形シリコーン樹脂材料のブロッキングを防止するこ
とに資する成分である。
（Ａ）成分を構成するRSiO3/2単位中のＲの置換また
は非置換の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ド
デシル基のようなアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基のようなシクロアルキル基;2−フェニルエ
チル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル
基；フェニル基、トリル基のようなアリール基；ビニル
基、アリル基のようなアルケニル基；およびクロロメチ
ル基、クロロフェニル基、3,3,3−トリフルオロプロピ
ル基などのハロゲン化炭化素基を例示することができ
る。これらのなかでも原料の入手が容易であることから
メチル基またはフェニル基が好ましい。
は非置換の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ド
デシル基のようなアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基のようなシクロアルキル基;2−フェニルエ
チル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル
基；フェニル基、トリル基のようなアリール基；ビニル
基、アリル基のようなアルケニル基；およびクロロメチ
ル基、クロロフェニル基、3,3,3−トリフルオロプロピ
ル基などのハロゲン化炭化素基を例示することができ
る。これらのなかでも原料の入手が容易であることから
メチル基またはフェニル基が好ましい。
（Ａ）成分を構成する各構成単位の割合は、RSiO3/2
単位が90〜100モル％であり、SiO2単位が10〜０モル％
である。SiO2単位の割合が10モル％を超える場合は熱軟
化性を示さない樹脂になりやすく、軟化点の調整が困難
となるため好ましくない。SiO2単位の好ましい割合は、
２〜８モル％である。
単位が90〜100モル％であり、SiO2単位が10〜０モル％
である。SiO2単位の割合が10モル％を超える場合は熱軟
化性を示さない樹脂になりやすく、軟化点の調整が困難
となるため好ましくない。SiO2単位の好ましい割合は、
２〜８モル％である。
本発明で用いる（Ｂ）成分の固形シリコーン樹脂成分
は、樹脂材料の熱軟化温度を低く保持することに資する
成分である。
は、樹脂材料の熱軟化温度を低く保持することに資する
成分である。
（Ｂ）成分を構成する各構成単位の割合は、RSiO3/2
単位が70〜99モル％であり、SiO2単位が５〜０モル％で
あり、および(R)2SiO単位が30〜１モル％である。
単位が70〜99モル％であり、SiO2単位が５〜０モル％で
あり、および(R)2SiO単位が30〜１モル％である。
(R)2SiO単位の含有量が１モル％未満であると熱軟化
温度を下げるという目的が達成できず、30モル％を超え
るとブロッキング現象が発現するために好ましくない。
また、SiO2単位の割合が５モル％を超えると熱軟化温度
が高くなりやすく、（Ｂ）成分の性能を失うので好まし
くない。SiO2単位の好ましい割合は、１〜４モル％であ
る。
温度を下げるという目的が達成できず、30モル％を超え
るとブロッキング現象が発現するために好ましくない。
また、SiO2単位の割合が５モル％を超えると熱軟化温度
が高くなりやすく、（Ｂ）成分の性能を失うので好まし
くない。SiO2単位の好ましい割合は、１〜４モル％であ
る。
（Ａ）および（Ｂ）成分の混合量は、（Ａ）成分100
重量部に対して（Ｂ）成分が10〜2000重量部が好まし
い。（Ｂ）成分の混合量があまり少なすぎると熱軟化温
度が高くなるため、塗布時の加熱溶解の際に基材が熱劣
化しやすいために好ましくなく、また多すぎると熱軟化
温度が低くなりすぎ、ブロッキング現象の発生を抑えら
れず、また他の顔料等の成分との分離を起こしやすくな
り、好ましくない。
重量部に対して（Ｂ）成分が10〜2000重量部が好まし
い。（Ｂ）成分の混合量があまり少なすぎると熱軟化温
度が高くなるため、塗布時の加熱溶解の際に基材が熱劣
化しやすいために好ましくなく、また多すぎると熱軟化
温度が低くなりすぎ、ブロッキング現象の発生を抑えら
れず、また他の顔料等の成分との分離を起こしやすくな
り、好ましくない。
（Ａ）および（Ｂ）成分の混合量は、さらに好ましく
は（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）成分が20〜1,000
重量部である。
は（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）成分が20〜1,000
重量部である。
このような混合によって得られるシリコーン樹脂の熱
軟化温度が、50〜70℃になるように、（Ａ）、（Ｂ）両
成分とその混合比を選択することが好ましい。
軟化温度が、50〜70℃になるように、（Ａ）、（Ｂ）両
成分とその混合比を選択することが好ましい。
次に本発明の樹脂材料の製造方法を説明する。
第１工程はRSi(X)3およびSi(X)4を加水分解・縮合せ
しめて（Ａ）成分のシリコーン樹脂を得る工程である。
しめて（Ａ）成分のシリコーン樹脂を得る工程である。
前記式中のＸは加水分解性基であり、一般にはハロゲ
ン元素、水酸基、アルコキシ基などを例示することがで
きる。これらのなかでも反応性および副生物の取り扱い
の容易さから炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましい。
ン元素、水酸基、アルコキシ基などを例示することがで
きる。これらのなかでも反応性および副生物の取り扱い
の容易さから炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましい。
RSi(X)3で示されるシランとしては、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイ
ソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メ
チルトリクロロシラン、メチルトリシラノールなどを例
示することができる。
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイ
ソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メ
チルトリクロロシラン、メチルトリシラノールなどを例
示することができる。
Si(X)4で示されるシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシランなどを例示することができ
る。
ラン、テトラエトキシシランなどを例示することができ
る。
第１工程における各シランの使用量は、RSi(X)3が90
〜100モル％であり、Si(X)4は10〜０モル％である。
〜100モル％であり、Si(X)4は10〜０モル％である。
加水分解・縮合反応は、トルエン、キシレンなどの芳
香族系溶媒、メタノール、エタノールなどのアルコール
系溶媒、アセトンなどのケトン系溶媒およびこれらの混
合溶媒中で30〜80℃で10〜２時間行う。
香族系溶媒、メタノール、エタノールなどのアルコール
系溶媒、アセトンなどのケトン系溶媒およびこれらの混
合溶媒中で30〜80℃で10〜２時間行う。
このようにして（Ａ）成分のシリコーン樹脂を得るこ
とができる。
とができる。
第２工程はRSi(X)3、Si(X)4および(R)2Si(X)2を加水
分解・縮合して（Ｂ）成分のシリコーン樹脂を得る工程
である。
分解・縮合して（Ｂ）成分のシリコーン樹脂を得る工程
である。
RSi(X)3およびSi(X)4としては第１工程と同じものを
例示することができる。
例示することができる。
(R)2Si(X)2で示されるシランとしては、ジメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメ
チルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシランなどを
例示することができる。
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメ
チルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシランなどを
例示することができる。
第２工程における各シランの使用量は、RSi(X)3が70
〜99モル％、Si(X)4が５〜０モル％および(R)2Si(X)2が
30〜１モル％である。
〜99モル％、Si(X)4が５〜０モル％および(R)2Si(X)2が
30〜１モル％である。
加水分解・縮合反応は第１工程と同様にして行うこと
ができる。
ができる。
このようにして（Ｂ）成分のシリコーン樹脂を得るこ
とができる。
とができる。
第３工程は、第１および第２工程で得られた（Ａ）お
よび（Ｂ）成分のシリコーン樹脂を溶媒中で混合する工
程である。
よび（Ｂ）成分のシリコーン樹脂を溶媒中で混合する工
程である。
この第３工程においては、第１および第２工程で得ら
れた（Ａ）および（Ｂ）成分の溶液をそのまま混合する
方法、またはそれぞれ脱溶媒した（Ａ）および（Ｂ）成
分を溶媒中で混合する方法などを適用することができ
る。
れた（Ａ）および（Ｂ）成分の溶液をそのまま混合する
方法、またはそれぞれ脱溶媒した（Ａ）および（Ｂ）成
分を溶媒中で混合する方法などを適用することができ
る。
第３工程で使用する溶媒としては、第１および第２工
程で使用したものと同じものを例示することができる。
程で使用したものと同じものを例示することができる。
第４工程は、第３工程で使用した溶媒を除去する工程
である。
である。
溶媒の除去方法は特に制限されず、例えば減圧下、使
用した溶媒の沸点以上の温度に加熱する方法を適用する
ことができる。
用した溶媒の沸点以上の温度に加熱する方法を適用する
ことができる。
さらに、得られた固形シリコーン樹脂を、ボールミ
ル、ハンマーミル、三本ロールなどを用いて粉砕して、
粉体とする。粉砕後のシリコーン樹脂粉体の平均粒径
は、３〜50μｍの範囲が好ましい。
ル、ハンマーミル、三本ロールなどを用いて粉砕して、
粉体とする。粉砕後のシリコーン樹脂粉体の平均粒径
は、３〜50μｍの範囲が好ましい。
このようにして本発明の固形シリコーン樹脂材料を得
ることができるが、上記のとおり本発明の製造方法にお
いては、特に第３および第４工程の処理を行うことによ
り、得られる樹脂材料の熱軟化温度を低く調整すること
ができ、同時にブロッキング現象を防止することができ
る。
ることができるが、上記のとおり本発明の製造方法にお
いては、特に第３および第４工程の処理を行うことによ
り、得られる樹脂材料の熱軟化温度を低く調整すること
ができ、同時にブロッキング現象を防止することができ
る。
［発明の効果］ 本発明の固形シリコーン樹脂材料は、熱軟化温度を低
くかつ、所望の温度に調整することができ、熱軟化温度
を低く調整した場合にもブロッキング現象が発現するこ
とがない。
くかつ、所望の温度に調整することができ、熱軟化温度
を低く調整した場合にもブロッキング現象が発現するこ
とがない。
本発明の固形シリコーン樹脂材料は抵抗体、パイプ鋼
管用の粉体塗料のベースレジンとして有用である。
管用の粉体塗料のベースレジンとして有用である。
［実施例］ 以下、本発明を実施例および比較例によって説明す
る。これらの例において部は重量部を示す。
る。これらの例において部は重量部を示す。
合成例１ 撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジ
ャケットを備えた反応容器に500部のトルエン、800部の
メチルトリイソプロポキシシランを仕込み、均一になる
ように撹拌した。次いで、200部の市水を滴下し加水分
解を行った。その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流
状態にして温度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌
を続けた。次いで、反応液を静置して有機層と水層を分
離させた。これに市水200部を加えて水洗した。再び静
置分離を行い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位100モル％か
らなるシリコーン樹脂のトルエン溶液500部を得た。こ
の溶液にさらにトルエンを加えてシリコーン樹脂量が30
重量％の溶液（Ｌ−１）とした。
ャケットを備えた反応容器に500部のトルエン、800部の
メチルトリイソプロポキシシランを仕込み、均一になる
ように撹拌した。次いで、200部の市水を滴下し加水分
解を行った。その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流
状態にして温度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌
を続けた。次いで、反応液を静置して有機層と水層を分
離させた。これに市水200部を加えて水洗した。再び静
置分離を行い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位100モル％か
らなるシリコーン樹脂のトルエン溶液500部を得た。こ
の溶液にさらにトルエンを加えてシリコーン樹脂量が30
重量％の溶液（Ｌ−１）とした。
合成例２ 撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジ
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、561部の
メチルトリイソプロポキシシランおよび58.2部のジメチ
ルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹拌し
た。次いで、200部の市水を滴下し加水分解を行った。
その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流状態にして温
度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌を続けた。次
いで、反応液を静置して有機層と水層を分離させた。こ
れに市水200部を加えて水洗した。再び静置分離を行
い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位85モル％および(CH3)2S
iO単位15モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液
500部を得た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリ
コーン樹脂量が30重量％の溶液（Ｌ−２）とした。
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、561部の
メチルトリイソプロポキシシランおよび58.2部のジメチ
ルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹拌し
た。次いで、200部の市水を滴下し加水分解を行った。
その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流状態にして温
度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌を続けた。次
いで、反応液を静置して有機層と水層を分離させた。こ
れに市水200部を加えて水洗した。再び静置分離を行
い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位85モル％および(CH3)2S
iO単位15モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液
500部を得た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリ
コーン樹脂量が30重量％の溶液（Ｌ−２）とした。
合成例３ 撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジ
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、528部の
メチルトリイソプロポキシシランおよび77.4部のジメチ
ルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹拌し
た。次いで、200部の市水を滴下し加水分解を行った。
その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流状態にして温
度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌を続けた。次
いで、反応液を静置して有機層と水層を分離させた。こ
れに市水200部を加えて水洗した。再び静置分離を行
い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位80モル％および(CH3)2S
iO単位20モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液
500部を得た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリ
コーン樹脂量が30重量％の溶液（Ｌ−３）とした。
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、528部の
メチルトリイソプロポキシシランおよび77.4部のジメチ
ルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹拌し
た。次いで、200部の市水を滴下し加水分解を行った。
その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流状態にして温
度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌を続けた。次
いで、反応液を静置して有機層と水層を分離させた。こ
れに市水200部を加えて水洗した。再び静置分離を行
い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位80モル％および(CH3)2S
iO単位20モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液
500部を得た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリ
コーン樹脂量が30重量％の溶液（Ｌ−３）とした。
合成例４ 撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジ
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、594部の
メチルトリイソプロポキシシランおよび38.7部のジメチ
ルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹拌し
た。次いで、200部の市水を滴下し加水分解を行った。
その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流状態にして温
度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌を続けた。次
いで、反応液を静置して有機層と水層を分離させた。こ
れに市水200部を加えて水洗した。再び静置分離を行
い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位90モル％および(CH3)2S
iO単位10モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液
（Ｌ−４）500部を得た。
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、594部の
メチルトリイソプロポキシシランおよび38.7部のジメチ
ルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹拌し
た。次いで、200部の市水を滴下し加水分解を行った。
その後、撹拌しつつ50℃まで昇温し、還流状態にして温
度を一定に保持しながらさらに80分間撹拌を続けた。次
いで、反応液を静置して有機層と水層を分離させた。こ
れに市水200部を加えて水洗した。再び静置分離を行
い、淡黄色透明なCH3SiO3/2単位90モル％および(CH3)2S
iO単位10モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液
（Ｌ−４）500部を得た。
合成例５ 撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジ
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、500部の
メチルトリイソプロポキシシラン、25部の正けい酸エチ
ルおよび77.4部のジメチルジクロロシランを仕込み、均
一になるように撹拌した。次いで、200部の市水を滴下
し加水分解を行った。その後、撹拌しつつ50℃まで昇温
し、還流状態にして温度を一定に保持しながらさらに80
分間撹拌を続けた。次いで、反応液を静置して有機層と
水層を分離させた。これに市水200部を加えて水洗し
た。再び静置分離を行い、淡黄色透明なSiO2単位３モル
％、CH3SiO3/2単位77モル％および(CH3)2SiO単位20モル
％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液500部を得
た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリコーン樹脂
量が30重量％の溶液（Ｌ−５）とした。
ャケットを備えた反応容器に477部のトルエン、500部の
メチルトリイソプロポキシシラン、25部の正けい酸エチ
ルおよび77.4部のジメチルジクロロシランを仕込み、均
一になるように撹拌した。次いで、200部の市水を滴下
し加水分解を行った。その後、撹拌しつつ50℃まで昇温
し、還流状態にして温度を一定に保持しながらさらに80
分間撹拌を続けた。次いで、反応液を静置して有機層と
水層を分離させた。これに市水200部を加えて水洗し
た。再び静置分離を行い、淡黄色透明なSiO2単位３モル
％、CH3SiO3/2単位77モル％および(CH3)2SiO単位20モル
％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液500部を得
た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリコーン樹脂
量が30重量％の溶液（Ｌ−５）とした。
実施例１、２、３および比較例１ 第１表に示す割合でＬ−１、Ｌ−２、Ｌ−４およびＬ
−５を配合し、均一になるように撹拌した。その後、12
0℃/30Torrの条件で減圧下加熱し溶剤を除去して固形シ
リコーン樹脂材料を得た。また、Ｌ−４を同様に処理し
て比較例１の樹脂材料とした。
−５を配合し、均一になるように撹拌した。その後、12
0℃/30Torrの条件で減圧下加熱し溶剤を除去して固形シ
リコーン樹脂材料を得た。また、Ｌ−４を同様に処理し
て比較例１の樹脂材料とした。
次に、各固形シリコーン樹脂材料をボールミルで粉砕
し、その軟化点、ブロッキング状態を測定した。その結
果を第１表に示す。なお、表中のＱはSiO2単位、ＴはCH
3SiO3/2単位、Ｄは(CH3)2SiO単位をそれぞれ表わし、Q/
T/D比はモル比を表わす。
し、その軟化点、ブロッキング状態を測定した。その結
果を第１表に示す。なお、表中のＱはSiO2単位、ＴはCH
3SiO3/2単位、Ｄは(CH3)2SiO単位をそれぞれ表わし、Q/
T/D比はモル比を表わす。
軟化点は環球法により測定した。ブロッキング状態は
25℃、相対湿度40％の環境下において、24時間放置した
後、顕微鏡により粒子の密着の有無を観察した。表示は
次のとおりである。
25℃、相対湿度40％の環境下において、24時間放置した
後、顕微鏡により粒子の密着の有無を観察した。表示は
次のとおりである。
○：密着なし。
△：わずかに密着した粒子あり。
×：明らかな粒子の密着あり（ブロッキング状態）。
実施例４、５および比較例２、３、４ 第２表に示す割合でＬ−１とＬ−３を配合し、均一に
なるように撹拌した後、実施例１と同様の方法で実施例
４および実施例５の固形シリコーン樹脂材料を得た。ま
た、Ｌ−２、Ｌ−３およびＬ−５のみのものを同様にし
て比較例２、３および４の樹脂材料を得た。
なるように撹拌した後、実施例１と同様の方法で実施例
４および実施例５の固形シリコーン樹脂材料を得た。ま
た、Ｌ−２、Ｌ−３およびＬ−５のみのものを同様にし
て比較例２、３および４の樹脂材料を得た。
これらの固形シリコーン樹脂材料を用い、実施例１と
同様の評価を行った。結果を第２表に示す。
同様の評価を行った。結果を第２表に示す。
以上の結果から(CH3)2SiO単位を導入することによっ
てのみ熱軟化温度を調整したシリコーン樹脂材料は、65
℃の熱軟化温度でもブロッキングを起こしやすかった。
これに対し、本発明の固形シリコーン樹脂材料は58℃の
熱軟化温度でも室温状態でのブロッキングが防止されて
いた。
てのみ熱軟化温度を調整したシリコーン樹脂材料は、65
℃の熱軟化温度でもブロッキングを起こしやすかった。
これに対し、本発明の固形シリコーン樹脂材料は58℃の
熱軟化温度でも室温状態でのブロッキングが防止されて
いた。
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）RSiO3/2単位（式中Ｒは置換または
非置換の１価の炭化水素基を示す）90〜100モル％およ
びSiO2単位10〜０モル％からなる固形シリコーン樹脂成
分、ならびに （Ｂ）RSiO3/2単位（式中のＲの意味は前記のとおりで
ある）70〜99モル％、SiO2単位５〜０モル％および(R)2
SiO単位（式中のＲの意味は前記のとおりである）30〜
１モル％からなる固形シリコーン樹脂成分、 から構成されることを特徴とする固形シリコーン樹脂材
料。 - 【請求項２】RSi(X)3（式中Ｒの意味は前記のとおりで
あり、Ｘは加水分解性基を示す）で示されるシラン90〜
100モル％およびSi(X)4で示されるシラン10〜０モル％
を加水分解・縮合してシリコーン樹脂を得る工程、 RSi(X)3で示されるシラン70〜99モル％、Si(X)4で示さ
れるシラン５〜０モル％および(R)2Si(X)2で示されるシ
ラン（各式中Ｒの意味は前記のとおりであり、Ｘは加水
分解性基を示す）30〜１モル％からなるシランを加水分
解・縮合してシリコーン樹脂を得る工程、 前記２工程で得られたシリコーン樹脂を溶媒中で混合す
る工程、ならびに 前記溶媒を除去する工程、を具備することを特徴とする
固形シリコーン樹脂材料の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63186832A JP2874874B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | 固形シリコーン樹脂材料およびその製造方法 |
| KR1019890010496A KR950000995B1 (ko) | 1988-07-28 | 1989-07-25 | 고형 실리콘 수지재료 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63186832A JP2874874B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | 固形シリコーン樹脂材料およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0238460A JPH0238460A (ja) | 1990-02-07 |
| JP2874874B2 true JP2874874B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=16195399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63186832A Expired - Fee Related JP2874874B2 (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | 固形シリコーン樹脂材料およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2874874B2 (ja) |
| KR (1) | KR950000995B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100673446B1 (ko) | 2004-10-25 | 2007-01-24 | 엘지전자 주식회사 | 접이식 도어를 갖는 세탁물 처리 장치 |
-
1988
- 1988-07-28 JP JP63186832A patent/JP2874874B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-25 KR KR1019890010496A patent/KR950000995B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950000995B1 (ko) | 1995-02-06 |
| JPH0238460A (ja) | 1990-02-07 |
| KR900001805A (ko) | 1990-02-27 |
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