JP2866193B2 - 安定な液状酸化洗剤 - Google Patents

安定な液状酸化洗剤

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、固形酸化剤、好適には過ホウ酸ナトリウム
を含有し、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ酸、アルカリ金
属塩化物、またはこれらの混合物を使用して非常に安定
性の良い酸化性を維持した相安定な、液状洗剤に関す
る。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ 液状洗剤は乾燥顆粒洗剤製品にとってかわる好適なも
のである。乾燥顆粒製品は広く消費者に受け入れられて
いるけれども、液状製品は幅広く使用することができ
る。たとえば、液状製品は水やその他の流体媒体内に前
以て溶かすことなく織物上の汚れ、染みに直接適用する
ことができる。さらに、液状洗剤の流れを洗濯水あるい
は衣服の特定の部位に乾燥顆粒製品よりも容易に向ける
ことができる。
酸化剤を含有する液状洗剤を調製する多くの試みがな
された。
たとえば、米国特許第3,852,210号（Krezanoski）、
米国特許第4,130,501号（Lutz等）、米国等第4,347,149
号（Smith等）は、比較的微量な界面活性剤を含む、比
較的低pHの液状過酸化水素を主成分とした漂白組成物を
開示している。これら組成物の欠点は、界面活性剤が少
ないため洗浄力が低下することである。
米国特許第4,430,236号（Franks）、米国特許第4,47
0,919号（Goffinet等）、および米国特許第4,525,291号
（Smith等）は多量の過酸化水素および界面活性剤を開
示している。しかし、酸化剤を保存するために、組成物
は一般的に、低級アルコールおよびアミノポリリン酸塩
（Smith等）または脂肪酸のようないろいろな安定剤、
ならびに可溶性カルシウム塩（Goffinet等）の添加を必
要とする。
しかし、前記文献あるいはこれらのいかなる組み合わ
せも、固形酸化剤を液状洗剤媒体内に安定して組み入れ
得ることを開示していない。さらに、従来技術もこのよ
うな酸化剤の酸化安定性が、アルカリ金属ホウ酸塩、ア
ルカリ金属塩化物、またはその混合物を使用することに
より驚くほど維持され得ることを教示していない。
米国特許第4,618,446号（Haslop等）は陰イオンと非
イオン界面活性剤とが化合した球顆調製物および比較的
多量の電解液（たとえば塩化ナトリウム）を含む液体組
成物を開示する。Haslopは漂白剤を彼の発明の組成物内
に任意に組み入れてもよいことを述べているが、これは
化学的な安定性および融和性に関することを述べている
のである（第26欄、第11−12行）。Haslopの教示は、彼
が“カプセル入りの漂白剤”（Id.）の使用を示唆して
いることから、優れた酸化剤の安定性が粒子状酸化剤を
含む液状調製剤をもたらし得るという思想から程遠いも
のである。
［発明が解決しようとする手段］ 本発明は、少なくことも１種類の酸化剤を含有する相
安定な液状洗剤を提供し、 ａ）ｉ）陰イオン、非イオン、陽イオン、両性、双性イ
オン界面活性剤およびこれらの混合物からなる群から選
択した少なくとも１種類の有効量の界面活性剤、ii）有
機溶剤、水たはこれらの混合物からなる流体担体から成
る液相、 ｂ）前記液相中に安定して懸濁した、固形で粒子状の有
効量の酸化剤で、酸化安定性を有し、アルカリ金属過ホ
ウ酸塩一水化物、アルカリ金属過ホウ酸塩四水化物、お
よびアルカリ金属過炭酸塩から成る群から選択した酸化
剤、ならびに ｃ）アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ酸、アルカリ金属塩化
物、またはこれらの混合物である、酸化剤を安定化する
量の安定剤、 から成る。
本発明の他の実施例は、酸化剤を含む相安定な液状洗
剤を提供し、 ａ）ｉ）当該液相中に不溶で、固形物を分散することの
できる液状構造となるのに十分な割合の、陰イオンの界
面活性剤の混合物、非イオン界面活性剤の混合物、また
は陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物
と、ii）水、、水溶性若しくは分散性の有機溶剤、また
はこれらの混合物からなる流体担体とから成る液相、 ｂ）前記液相中に安定して懸濁した、固形で粒子状の有
効量の酸化剤で、酸化安定性を有し、アルカリ金属過ホ
ウ酸塩一水化物、アルカリ金属過ホウ酸塩四水化物、お
よびアルカリ金属過炭酸塩から成る群から選択されると
ころの酸化剤、ならびに ｃ）アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ酸、アルカリ金属塩化
物、またはこれらの混合物である、酸化剤を安定化する
安定剤、 から成る。
当業者に知られたいろいろな付加物をこれら液体洗剤
組成物に加え得る。
したがって、本発明の目的は、よい酸化剤の安定性を
有する酸化剤を含む流体洗剤を提供することである。
本発明の他の目的は、粒子状酸化剤が、界面活性剤お
よび液体担体から成る連続した液相内で懸濁し或は分散
する相安定な液体洗剤を提供することである。
さらに、本発明の目的は、過酸化水素を含う洗剤のよ
うに安定性が改良され、当該液内で懸濁した酸化剤を含
む流体洗剤を提供することである。
さらに、本発明の他の目的は、酵素、蛍光白色化剤お
よび他の酸化に敏感な材料に対し良好で、当該液内で懸
濁した酸化剤を含有する液体洗剤を提供することであ
る。
［実施例］ 本発明は、少なくとも１種類の安定して懸濁した酸化
剤を含有する相安定な液体洗剤を提供する。液体過酸化
水素を主成分とする洗剤がもつ洗剤の利点は多岐にわた
る。まず、上記文献に記載された液体の酸化剤を含む洗
剤の多くは、界面活性剤、蛍光白色化剤、酵素といった
有効成分を比較的少量しか含有していない。その理由
は、このような洗剤の有効成分が、液体過酸化水素のよ
うな液体酸化剤の水溶媒体中で比較的不安定であること
による。この問題と解決するために、多くの文献がいろ
いろな安定剤を教示している（米国特許第4,347,149号
及び第4,525,291号（Smith等）、ならびに米国特許第4,
470,919号（Goffinet等））。しかし、有効な洗剤の有
効成分が比較的少量しか残らないという問題は残る。次
に、流体の酸化剤を含む洗剤が調製されるとき、酵素、
蛍光白色化剤、あるいはこういった組成物がこのような
調製剤中で脱活性化する傾向があるため、酵素、蛍光色
色化剤等を組み入れることに問題がある。対照的に、本
発明において、粒子状酸化剤（過ホウ酸ナトリウム一水
化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、または過炭素酸ナ
トリウムより選択されたもの）は、水溶媒体中に懸濁し
ているが、本発明の安定化系の使用のため比較的溶けず
にいる。
本液体洗剤の化合物は次の通りである。
1.液相 液相は、有効量の少なくとも１種類の界面活性剤とそ
のための液体または流体担体が混合した混合物である。
担体は水、有機溶剤、あるいはその混合物である。
a.界面活性剤 界面活性剤は陰イオン、非イオン、陽イオン、双性、
両性界面活性剤、およびそれらの混合物から選択でき
る。このタイプおよび使用される界面活性剤の組み合わ
せは所期の使用目的、すなわち除去の対象が油汚れかあ
るいは粒子性の汚れかどうか、またはコスト、洗浄性、
あるいは他の特性のものかどうかに依存する。
特に、有効な界面活性剤は陰イオン界面活性剤と思わ
れる。このような陰イオン界面活性剤の例としては、C6
−C20脂肪酸およびロジン酸のアルカリ金属およびアル
カリ土金属塩、直鎖および分枝鎖アルキルベンゼンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸
塩、アルカンスルフォン酸塩、オレフィンスルフォン酸
塩、ヒドロキシアルカンスルフォン酸塩、脂肪酸モノグ
リセリド硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、
アシルサルコシン酸塩並びにアシルＮ−メチルタウン酸
塩がある。芳香性のスルフォン化された界面活性剤が好
適である。特に、アルキル硫酸エーテル、並びに直鎖お
よび分枝鎖C6−C18アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
それらの塩、並びに酸性型のものが好適である。陰イオ
ン界面活性剤が組成物の重量で、約０−50％、より好適
には約１−40％、最も好適には５−35％が液体洗剤中に
存在すべきである。
本発明中に存在する非イオン界面活性剤の流動点は好
適には40℃未満、より好適には35℃以未満、最も好適に
は約30℃未満である。それら界面活性剤のHLB（hydroph
ile−lipophile balance（親水性−新油性平衡））は、
２と16との間、より好適には４と15の間、最も好適には
10と14との間である。しかし、低HLBの界面活性剤と高H
LBの界面活性剤とを混合したものでもよく、混合した結
果のHLBは通常２またはそれ以上の界面活性剤の加重平
均で表す。さらに、混合物の流動点は必須のものではな
いが、使用された界面活性剤の加重平均である。
非イオン界面活性剤は好適に、アルコール１モル当た
り１−15モルの酸化エチレンをもつC6−C18アルコー
ル、アルコール１モル当たり１−10モルの酸化プロピレ
ンをもつC6-18アルコール、アルコール１モル当たり１
−15モルの酸化エチレンおよび１−10モルの酸化プロピ
レンをもつC6-18アルコール、１−15モルの酸化エチレ
ン若しくは酸化プロピレンまたは両者をもつC6-18アル
キルフェノールから選択される。適切な界面活性剤はSh
ell Chemical CompanyよりNoedolという商標で入手可能
である。適切な界面活性剤はNoedol 25−９である（こ
れはアルコール１モル当たり平均９モルの酸化エチレン
をもつC12-15アルコールである）。他の適切な界面活性
剤はAlfnoic 1218−70である。これはC12-18アルコール
をベースとし、アルコール１モル当たり約10.7モルの酸
化エチレンでエトキシル化されたもので、Vista Chemca
lより入手可能である。本発明で使用されるこれらおよ
び他の界面活性剤は直鎖もしくは分枝鎖か、または第一
もしくは第二アルコールでもよい。使用されるアルコー
ルが部分的に不飽和であるならば、それらはDrozd（米
国特許第4,668,423号）により例証された、少なくとも4
0の最小ヨウ素をもつC10-22アルコキシル化されたアル
コールからことなる場合がある。エトキシル化され、プ
ロポキシル化されたアルコールの例がJL−80X（アルコ
ール１モル当たり９モルの酸化エチレンおよび1.5モル
の酸化プロピレンをもつC9-11アルコール）で、Texaco
Chemical Companyより入手可能である。
他の適切な非イオン界面活性剤には、ポリオキシエチ
レンカルボン酸エステル、脂肪酸グリセロールエステ
ル、脂肪酸およびエトキシル化脂肪酸アルカノールアミ
ド、酸化プロピレンおよび酸化エチレンのブロック共重
合体並びにプロポキシル化されたエチレンジアミン（あ
るいは他の開始剤）をもつ酸化プロピレンおよび酸化エ
チレンのブロック重合体が含まれる。さらに、酸化アミ
ン、酸化フォスフィン、スルフォキシドおよびそれらの
エトキシル化された誘導体もここで使用し得る。
非イオン界面活性剤か本発明において有用である。と
いうのも、それらは、一般的に液状で、通常100％の有
効成分をもち、特に皮脂やグリセイドのような油汚れを
除去するのに効果的であるからである。
適切な陽イオン界面活性剤として、第四アンモニウム
化合物を含めることができる。これは窒素原子にリンク
した基の典型的な１つは、C12−C18アルキル基で、他の
３つの基はフェニル基のような置換基を保ち得る短鎖ア
ルキル基である。
さらに水可溶陰イオン基、陽イオン基および有機疎水
基を含む適切な両生および双性イオン界面活性剤にはア
ミノカルボン酸およびそれらの塩、アミノジカルボン酸
およびそれらの塩、アルキルベタイン、アルキルアミノ
プロピルベタイン、ソルフォベタイン、アルキルイミダ
ゾリミウム誘導体、第四アンモニウム化合物、第四フォ
スフォニウム化合物および第三スルフォニウム化合物が
含むことができる。適合する可能性のある双性イオン界
面活性剤の他の例は、ここで引用する米国特許第4,005,
029号第11−15欄（Jonesによる）に記載されている。
本発明に使用し得る陰イオン、非イオン、陽イオンお
よび両性界面活性剤の他の例は、ここで引用するMcCutc
heon's Detergents and Emulsifiers（North American
Edition,1983年）およびEncyclpedia of Chemical Tech
nology（第３版、第22巻、347−387頁（Kirk−Othme
r））に述べられている。
しかし、最も効果的液相が、液状または流体状担体と
ともに陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物、ま
た陰イオン界面活性剤の混合物からなるものと認められ
た。界面活性剤の混合物は構造化（structured）液体を
形成する。それは、粒子状物質を安定に懸濁できる３次
元構造を形成する。この構造化液体は完全に理解されて
いないけれども、液相で界面活性剤と電界質との間の相
互作用のために生ずることは明らかである。その相互作
用は、電荷に基づいた相互作用ではなく、液相で生じる
ユニークな微結晶構造によるものと思われる。たとえ
ば、P.Ekwellによる“両親性化合物に系における液晶お
よび液相の組成物、特性および構造”並びにC.Miller等
による“希薄な薄膜液晶および液相の動態”（Colloids
and Surfaces、第19巻、197−223頁）、およびW.J.Ben
ton等による“離液性液晶相および希薄な陰イオン界面
活性剤−アルコール−塩性溶液系における分散”（J.Ph
ysical Chemistry 第87巻、4981−4991頁）を参照。こ
れら構造液の降伏価は、ロリン定圧レオメータで測定し
た好適には約１−15パスカル（ダイン/cm2）、より好適
には約２−10パスカルである。
本発明において、界面活性剤の混合物が陰イオン界面
活性剤の混合物か、非イオン界面活性剤の混合物か、あ
るいは陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混
合物かいづれかからなることが最も好適である。陰イオ
ン界面活性剤の混合物が使用されるとき、それらは好適
にはアルキル硫酸エーテル、アルキルベンゼンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸塩およびそれらの混合物から選ば
れたものから成るものである。後者の界面活性剤につい
ては、スルフォン化あるいは硫酸化された陰イオン界面
活性剤が液体構造を形成し安定に不溶酸化剤を懸濁する
ために必要とする。特に好適には、アルキル硫酸エーテ
ル（これはアルコールアルコキシスル硫酸塩性陰イオン
界面活性剤として知られている）が次の構造をもつこと
が好適である。
Ｒ−（−OCH2CH2）nSO4M ここで、ＲはC10-16アルキル、ｎは約１から10の整
数、ＭはＨまたはアルカリ金属陽イオン（ナトリウム、
カリウムまたはリチウム）である。他方、アルカリベン
ゼンスルフォン酸塩は好適にはC6-18アルキルベンゼン
スルフォン酸塩で、特に、C9-18アルキルベンゼンスル
フォン酸塩が好適で、最もC10-14アルキルベンゼンスル
フォン酸塩が好適である。アルキル硫酸エーテルの好適
例はShell Cheical CompanyのNeodo125−3Sであるが、
適切なアルキルベンゼンスルフォン酸塩は、Pilot Chem
ical Com−panyのCalsoft F−90（90％活性、固体）ナ
トリウムＣ11.5アルキルベンゼンスルフォン酸塩であ
る。これら界面活性剤の酸性型、HLASもまた適切であ
る。たとえば、Stepan Chemical Companyから入手可能
なBio−Soft S−130もまた使用に適する。Choy等による
米国特許第4,759,867号を参照。アルキル硫酸塩はC
10-18界面活性剤がよく、その代表例がラウリル硫酸ナ
トリウムである。
界面活性剤の組み合わせが使用されるときは、２種類
の主要は界面活性剤の比は約20:1から約1:20が好適で、
より好適には10:1から1:10で、最も好適には4:1から1:4
である。最終的な液体組成物の粘度は好適には約１−5,
000mPaS（millipascal・seconds）で、より好適には５
−3,000mPaSで、最も好適には約10−1,500mPaSである。
界面活性剤の効果的な量は少なくともクリーニングし得
る量で、約0.1−90％の範囲である。
b.液状担体 界面活性剤の液状担体は水、有機溶剤、またはそれら
の混合物である。
水は、界面活性剤を担持するための主要な流体媒体で
ある。典型的に、脱イオン水または軟水が使用される。
というのは、硬水に見られるような多量の重金属および
不純物を避けることが望ましいからである。
有機溶剤には低級アルカノール、たとえばエタノー
ル、プロパノールおよびおそらくブタノール、エタノー
ルグリコールおよびプロピレンクリコールのようなグリ
コール（またはジオール）、ブチル、エチルおよびメチ
ルCellosolve（Union Carbide）およびプロピレングリ
コール t−ブチルエーテル（Arcosolve PTB,Arco Chemi
cal Co.）、ならびにそれらの混合物が含まれる。Glyce
rolもまた使用できる溶剤である。
水は液体担体の大部分を占めることが望ましく、組成
物の重量で５乃至95％の量、より好適には25乃至90％、
最も好適には約50乃至85％の量が存在すべきである。溶
剤は液体担体の同量で存在してもよいが、好適には約０
乃至10％で、より好適には約０乃至５％で、最も好適に
は約０乃至３％である。本発明において、どの溶媒の存
在も、原理的には陰イオン界面活性剤、酵素溶液などの
使用のためで、それらのいくつかには、残りの溶剤、た
とえばエタノール、またはプロピレングリコールが含み
得る。高レベルの溶剤は、それらが材料のコストを上
げ、組成物の原理安定性に影響を与えるので不要である
と考えられる。たとえば、高レベルの溶剤、たとえば低
級アルコールは可燃性の問題を生じさせる。
2.酸化剤 酸化剤は、液相で懸濁される固体相の重要の部分から
成る。酸化剤は好適には、アルカリ金属過ホウ酸塩一水
化物、アルカリ金属過ホウ酸塩四水化物またはアルカリ
金属過炭素酸塩である。好適には、過ホウ酸ナトリウム
一水化物および四水化物、ならびに過炭素酸ナトリウム
が使用し得る。
上記酸化剤は相当水溶性であると考えられ、そして驚
いたことに以下の安定剤を使用することで良い酸化剤の
安定性が維持できる。
しかし、酸化剤および固体部分から成る他の材料の粒
子の大きさは平均で好適には、１−1,000ミクロンで、
より好適には１−500ミクロンで、最も好適には100−25
0ミクロンである。上述したように、材料は通常供給会
社からの現品で使用されるが、所望の粒子の大きさはま
たボールミルあるいはグラインダーにより得ることもで
きる。
洗浄水に使用するごとの酸化剤の量は好適には約0.5
から100ppmA.O.のレベルで、最も好適には１−50ppmA.
O.のレベルである。これらの使用レベルを与えるために
組成物中の酸化剤の有効な量は変化するが、組成物の重
量で0.1−50％の範囲となる。
3.安定剤 本発明に使用する酸化安定剤は、アルカリ金属ホウ酸
塩、アルカリ金属塩化物、またこれらの混合物である。
このようなアルカリ金属ホウ酸塩の良い例はホウ砂で、
これはテトラホウ酸ナトリウム五水化物または十（dec
a）水化物およびメタホウ酸ナトリウム（八（octa）水
化物または五（tetra）水化物）である。他の有用な安
定剤はホウ酸である。これらのホウ素化合物の混合物ま
たは好適である。たとえば、ホウ酸およびホウ砂の混合
物は本発明の組成物のpHを好適に改良するために使用さ
れている。アルカリ金属塩化物の好適例は塩化ナトリウ
ムである。安定剤が水溶液中で高いイオン強度を維持
し、これにより酸化濃度を維持することにより粒子状酸
化剤を不溶にすると信じられている。もしホウ酸／ホウ
砂が使われるならば、ホウ酸対ホウ砂の比は約１から25
が好適で、より好適には約１から20で、最も好適には１
から５である。ホウ酸／ホウ砂と塩化物の混合物が使用
されるならば、ホウ酸／ホウ砂塩化物の比は、約1:10か
ら10:1が好適で、より好適には約1:5から5:1で、最も好
適には1:2から2:1である。安定剤は１−50％の使用レベ
ルで使用され、より好適には５−30％で使用され、最も
好適には５−20％で使用される。
4.水解酵素 酵素は、これら液状洗剤において特に望ましい補助材
料である。これら水性洗剤において、これらの酵素の最
適な活性を維持するために、望ましくは、酵素安定剤が
存在するほうがよい。ここで使用した酵素は加水分解酵
素、すなわち水解酵素であって、一定の物質（汚れまた
はしみ）の加水分解に作用して、その物質をより可溶な
形、またはより除去しやすい形に変換する酵素である。
プロテアーゼは、特に好適な種類の酵素である。これ
らは、酸性プロテアーゼ、中性プロテアーゼおよびアル
カリ性プロテアーゼから選択する。「酸性」、「中性」
および「アルカリ性」という用語は酵素活性が最適とな
るpHを表す。中性プロテアーゼの例としては、Milezyme
（Miles Laboratoryより入手可能である）と、天然に存
在するプロテアーゼであるトリプシンがある。アルカリ
性プロテアーゼは種々の供給源から入手可能で、一般的
には種々の微生物（たとえば、Bacillis subtilisin）
から産出される。アルカリ性プロテアーゼの典型例とし
ては、International Bio−SynthetiesのMaxataseおよ
びMaxacal、Novo lndustri A/Sから入手できるAlcalas
e、Sav−inaseおよびEsperaseがある。なお、ここで引
用する米国特許第4,511,490号（Stanislowski等）を参
照。
さらに、好適な酵素は、炭水化物加水分解酵素である
アミラーゼである。また、アミラーゼとプロテアーゼの
混合物を加えることも望ましい。好適なアミラーゼとし
ては、Sociｔ RapidaseのRapidase、Novo Industri
A/SのTermamyl、Miles LaboratoryのMilezyme、Interm
ational BioSyntheticsのMaxamylがある。
さらに、他の好適な酵素は、ここで引用する米国特許
第4,479,881号（Tai）、米国特許第4,443,355号（Murat
a等）、米国特許第4,435,307号（Barbesgaard等）、米
国特許第3,983,082号（Ohya等）に記述されているよう
なセルラーゼである。
なおさらに他の好適な酵素は、ここで引用する米国特
許第3,950,277号（Silvoer）、米国特許第4,707,291号
（Thom等）、に記述されているようなリパーゼである。
加水分解酵素は洗剤の重量で約0.01から５％の量で存
在すべきであり、約0.01から３％がより好適で、約0.1
から２％が最も好適である。どの前記水解酵素の混合物
も望ましく、特にプロテアーゼ／アミラーゼ配合は望ま
しい。
5.キレート化剤 クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、アミノポリリン酸（たとえばMonsantoのDequest 20
60）、ポリリン酸またはその塩などのキレート化剤は、
使用を認められるかもしれないが、無機研磨剤自体は好
ましくない。キレート化剤は重金属イオンをキレート化
するため、加水分解および酸化剤による急速酸化に抵抗
力があるはずである。好適には、その酵素離定数（pK
a）は約１から９がよい。このことは、低pHで解離し、
金属陰イオンとの結合を促進することを示す。キレート
化剤の有効量は、液状洗剤を混ぜる洗浄液中１〜1,000p
pmであり、より好適には５〜500ppmであり、最も好適に
は10〜100ppmであると思われる。
6.添加剤 本発明には標準洗剤添加剤を加えるこももできる。こ
れらの中には、Honastral青およびアントラキノン染料
（Zielske、米国特許第4,661,293号および米国特許第4,
746,461号に記述されているようなもの）など、染料が
含まれる。色素もやはり好適な着色料であり、制限なし
に二酸化チタン、ウルトラマリン青（Chang等、米国特
許第4,708,816号も参照）および有色アルミノ珪酸塩か
ら選択される。蛍光白色化剤もまた、もつ１つの好適な
添加剤である。これらの中にはスチルベン、スチレンお
よびナフタリン誘導体が含まれており、紫外線を照射す
ると、可視波長において光を放射する、すなわち蛍光を
発する。これらのFWAまたは光沢剤は、反復するよごれ
と洗浄を通じて薄汚れてくる織物に対して改良する上で
役立つ。好適なFWAはMobey ChemicalsのBankophor BB
H、RKHおよびBHC並びにCiba−Geigy A.G.のTInopal 5BM
X−Ｃ、 CBS−ＸおよびRBSである。適切なFWAの例は英国特許
第1,298,577号、第2,076,011号、第2,026,054号、第2,0
26,566号および第1,393,042号；米国特許第3,951,960
号、第4,298,290号、第3,993,659号、3,980,713号およ
び第3,627,758号に認められる。塩化物、水酸化物の可
溶性アルカリ土類塩、酢酸塩、ギ酸塩またプロピオン酸
塩の可溶性アルカリ金属塩、量を独立する可能性のある
エチレングリコール若しくはプロピレングリコール、ア
ルカノールアミン（たとえばトリエタノールアミン）、
グリセノールなど酵素安定剤は好適な添加剤である。グ
リコールエーテルが安定剤の場合、それは液状担体とし
て用いたどのグリコールエーテルからも分かれる。カル
ボキシメチルセルロースなどの再沈着防止剤も、望まし
い添加剤となりうる。
独立した量の坑酸化剤もまた、これら液状組成物に加
えることができる。完全に理解しているわけではないが
出願人は理論的な裏付けなしに、坑酸化剤が液相に存在
する微量な過酸化分解物を「排除」することにより化学
的安定性に役立つと考えている。過酸化分解物と反応す
ることにより、坑酸化剤は液状洗剤に存在する酵素や他
の増感添加剤を不安定にすることを防ぐ。好適な坑酸化
剤は限定することなく、Baker等（米国特許第4,764,302
号）により例証された代用フェノールおよびジィハイド
ロキシベンゼン（たとえば、ブチル化されたハイドロキ
シトルエン（BHT））、ならびにFarr等（米国特許出願
第212,447号（特願平１−156905号、“液状過酸化水素
組成物の安定化系））により例証された芳香族アミンで
ある。これた米国出願は本出願人に譲渡されている。ア
スコルビン酸は適用可能な他の候補である。この坑酸化
剤は、洗剤の重量で0.1〜５％を占めることが好適であ
り、より好適なのは0.2〜５％で、最も好適なのは0.3〜
３％である。次に、適切な陽イオン界面活性剤などの泡
ブースターも、ここに含めることができるだろう。ま
た、ある種の非イオン界面活性剤の使用に起因する過剰
な泡立ちの場合、さらにアルキル化したポリシロキサ
ン、たとえばジメチルポリシロキサンのような坑発泡剤
も望ましいだろう。次に、融和性漂白活性化剤も非常に
望ましく、ここに含めることができる。適切な漂白活性
化剤の好適な例は、米国特許第4,772,290号（Mitchell
等）に示されている。ここに示されたものは、水性液状
過酸化水素組成物における安定活性化剤について述べら
れているため、特に適するであろう。しかし、不溶性酸
化剤では溶液中に多量の遊離過酸化水素は生じないと思
われるため、Zielske、EP第267,047号に列挙されたよう
な他の活性化剤、アルカノイルオキシ窒素またはアルキ
ルオキシアセチル、オキシ窒素化合物を付加することも
容認されよう。最後に、組成物がきわめて希薄な場合、
ガム（キサンガムおよびグアールガム）ならびに種々の
樹脂（たとえば、ポリビニルアルコールおよびポリビニ
ルドリドン）など、一部のシックナーが使用に適するで
あろう。また、芳香剤も、これらの組成物の添加剤とし
て望ましい。
これら添加剤は、０〜30％の量で存在してもさしつか
えなく、より好適な量は０〜20％であり、最も好適な量
は０〜10％である。ある場合には、個々の添加剤の一部
が他の範疇に重複することがある。たとえば、一部の界
面活性エステルも、界面活性剤としては、限られた範囲
にしか作用しない場合もある。しかし、本発明では、各
添加剤が種々の範疇に独立した有益な効能をもたらすと
考えている。
下記の実験の欄では、これらの液状合成洗剤の新製品
の利点を記述し、具体化している。
実験 以下の実験では、懸濁した酸化剤の酸化の安定性を過
酸化水素のものおよび非安定化系に対して比較した。こ
のような懸濁した酸化剤の安定性が、安定化系に加えら
れた過酸化水素に、および非安定化系に比して劇的な改
善が得られることが証明された。
以下の４つの基本組成物は出願人により酸化の安定性
を試験する際に使用されたものである。特にことわらな
ければ％は重量％とを示す。
調製法Ｉ （塩化物／ホウ砂安定剤）成分 重量％ 塩化ナトリウム１ 15.00％ 塩化カルシウム２ 0.10 Blankophor BBH3 0.26 NaLAs（100％活性）４ 3.00 AEOS（100％活性）5,10 12.00 Dequest 20666 0.50 芳香剤 0.26 ホウ砂７ 10.00 当該酸化剤 水 調製のため 調製法II （塩化物／ホウ砂／ホウ酸安定剤）成分 重量％ 塩化ナトリウム１ 15.00％ 塩化カルシウム２ 0.10 Blankophor BBH3 0.26 NaLAs（100％活性）４ 3.00 AEOS（100％活性）5,10 12.00 Dequest 20666 0.50 芳香剤 0.26 ホウ砂７ 10.00 ホウ酸 1.00 当該酸化剤 水 調製のため 調製法III （塩化物酸安定剤）成分 重量％ 塩化ナトリウム１ 20.00％ 塩化カルシウム２ 0.10 Blankophor BBH3 0.26 NaLAs（100％活性）４ 3.00 AEOS（100％活性）5,10 12.00 Dequest 20666 0.50 芳香剤 0.26 当該酸化剤 水 調製のため 比較調製法IV （非安定）成分 重量％ 塩化カルシウム２ 0.10 Blankophor BBH3 0.27 NaLAs（100％活性）４ 3.00 AEOS（100％活性）5,10 12.00 Dequest 20666 0.50 芳香剤 0.26 当該酸化剤 水 調製のため１ 安定剤２ 酵素安定剤３ 蛍光白色化剤、Mobay Chemicals.4 C11.5直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナトリウ
ム塩、Pitot Chemicals.５ アルキル硫酸ナトリウムエーテル、C12アルコール、
約３モルのエチエンオキシド、Shell Chemical Co.６ キレート化剤、Monsanto Company７ 安定剤、ホウ砂五水化物８ 過ホウ酸塩が酸化剤の場合、調製剤と整合するように
H2O2が加えられたときpH調節された。９ 安定剤10 AEOS中の2.0％全エタノール（溶媒） 上記例は、本発明の安定化系、および懸濁した、固形
酸化剤を含む水性洗剤調製剤が優れた長期貯蔵安定性を
もつことを示す。なお、このような安定系が、懸濁した
酸化剤の代わりに同等量の過酸化水素で代用した調製剤
に添加されるとき、このような調製剤の安定性は非常に
低下する。このように、上記データは、アルカリ金属ホ
ウ酸塩、ホウ酸、アルカリ金属塩化物、またそれらの混
合物、および懸濁した固形酸化剤を含む水性洗剤の優れ
た利点を示している。
本発明は特許請求の範囲によりさらに説明され具体化
される。しかし、こうした特許請求の範囲は本発明およ
び明らかな改善を制限または限定するものではなく、同
等なものおよび代替のものも、本発明の思想および範囲
から逸脱しない限り、取り入れられる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 17/08,3/60,3/395

Claims (23)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも１種類の酸化剤を含有する相安
    定な液状洗剤であって、 ａ）ｉ）陰イオン、非イオン、陽イオン、両性、双性イ
    オン界面活性剤およびこれらの混合物からなる群から選
    択した少なくとも１種類の有効量の界面活性剤、ii）
    水、有機溶剤、またはこれらの混合物からなる流体担体
    から成る液相、 ｂ）前記液相中に懸濁した、粒子状の有効量の酸化剤
    で、酸化安定性を有し、アルカリ金属過ホウ酸塩および
    過炭酸塩から成る群から選択した酸化剤、ならびに ｃ）アルカリ金属塩化物、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ
    酸またはこれらの混合物である、酸化剤を安定化する量
    の酸化剤安定剤、 から成る。
  2. 【請求項２】請求項１に記載の液状洗剤であって、 酸化剤が過ホウ酸ナトリウム四水化物であることを特徴
    とする液状洗剤。
  3. 【請求項３】請求項１に記載の液状洗剤であって、 酸化剤が過ホウ酸ナトリウム一水化物であることを特徴
    とする液状洗剤。
  4. 【請求項４】請求項１に記載の液状洗剤であって、 安定剤がアルカリ金属ホウ酸塩であることを特徴とする
    液状洗剤。
  5. 【請求項５】請求項４に記載の液状洗剤であって、 安定剤がホウ酸／ホウ砂混合物であること特徴とする液
    状洗剤。
  6. 【請求項６】請求項１に記載の液状洗剤であって、 安定剤がアルカリ金属塩化物であること特徴とする液状
    洗剤。
  7. 【請求項７】請求項６に記載の液状洗剤であって、 安定剤が塩化ナトリウムであること特徴とする液状洗
    剤。
  8. 【請求項８】請求項１に記載の液状洗剤であって、 安定剤がアルカリ金属ホウ酸塩とアルカリ金属塩化物と
    の混合物であることを特徴とする液状洗剤。
  9. 【請求項９】請求項１に記載の液状洗剤であって、 ｄ）坑酸化剤、酵素、酵素安定剤、染料、顔料、蛍光白
    色化剤、坑再沈着剤、泡ブースター、坑発泡剤、キレー
    ト化剤、漂白活性化剤、シックナー、芳香剤、およびこ
    れらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つ
    の添加剤からさらに成ることを特徴とする液状洗剤。
  10. 【請求項１０】請求項１に記載の液状洗剤であって、 組成比がａ）のｉ）が0.1−90％で、ii）が１−99％
    で、ｂ）が0.1−50％で、ｃ）が１−50％であることを
    特徴とする液状洗剤。
  11. 【請求項１１】貯蔵中は実質的に不溶に維持され、水媒
    体での使用中は活性酸素を放出する酸化剤を含有する相
    安定な液状洗剤であって、 ａ）ｉ）陰イオン界面活性剤、または陰イオンおよび非
    イオン界面活性剤の混合物と、ii）水、水溶性若しくは
    分散性の有機溶剤、またはこれらの混合物からなる流体
    担体と、 から成る液相、 ｂ）前記液相中に安定して懸濁した有効量の粒子状酸化
    剤で、酸化安定性を有し、アルカリ金属過ホウ酸塩また
    は過炭酸塩である酸化剤、ならびに ｃ）アルカリ金属塩化物、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ
    酸およびこれらの混合物から成る群から選択される、酸
    化剤を安定にする量の酸化安定剤、 から成る液状洗剤。
  12. 【請求項１２】請求項11に記載の液状洗剤であって、 成分ｉ）がスルフォン化された陰イオン界面活性剤およ
    び硫酸化された陰イオン界面活性剤から選択される陰イ
    オン界面活性剤の混合物であることを特徴とする液状洗
    剤。
  13. 【請求項１３】請求項12に記載の液状洗剤であって、 陰イオン界面活性剤がアルキルベンゼンスルフォン酸
    塩、アルキルエトキシル化硫酸塩の混合物であることを
    特徴とする液状洗剤。
  14. 【請求項１４】請求項11に記載の液状洗剤であって、 ｄ）酵素をさらに有することを特徴とする液状洗剤。
  15. 【請求項１５】請求項11に記載の液状洗剤であって、 前記安定剤がアルカリ金属ホウ酸塩であることを特徴と
    する液状洗剤。
  16. 【請求項１６】請求項11に記載の液状洗剤であって、 前記安定剤がホウ砂／ホウ酸であることを特徴とする液
    状洗剤。
  17. 【請求項１７】請求項11に記載の液状洗剤であって、 前記安定剤がアルカリ金属塩化物であることを特徴とす
    る液状洗剤。
  18. 【請求項１８】請求項17に記載の液状洗剤であって、 前記安定剤が塩化ナトリウムであることを特徴とする液
    状洗剤。
  19. 【請求項１９】請求項11に記載の液状洗剤であって、 前記安定剤がアルカリ金属塩化物およびホウ酸塩／ホウ
    酸の混合物であることを特徴とする液状洗剤。
  20. 【請求項２０】請求項14に記載の液状洗剤であって、 前記酵素がプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セル
    ラーゼおよびこれらの混合物からなる群から選択される
    ことを特徴とする液状洗剤。
  21. 【請求項２１】請求項14に記載の液状洗剤であって、 ｅ）蛍光白色化剤からさらに成ることを特徴とする液状
    洗剤。
  22. 【請求項２２】請求項21に記載の液状洗剤であって、 ｆ）キレート化剤からさらに成ることを特徴とする液状
    洗剤。
  23. 【請求項２３】貯蔵中は実質的に不溶に維持され、水媒
    体での使用中は活性酸素を放出する酸化剤を含有する相
    安定な液状洗剤であって、 ａ）ｉ）陰イオン界面活性剤、または陰イオンおよび非
    イオン界面活性剤の混合物と、ii）水、水溶性若しくは
    分散性の有機溶剤、またはこれらの混合物からなる流体
    担体と、 から成り、降伏価が約１−15Pascalである構造化液相、 ｂ）前記液相中に安定して懸濁した有効量の粒子状酸化
    剤で、酸化安定性を有し、アルカリ金属過ホウ酸塩また
    は過炭酸塩である酸化剤、ならびに ｃ）アルカリ金属塩化物、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ
    酸およびこれらの混合物から成る群から選択される、酸
    化剤を安定にする量の酸化安定剤、 から成る。
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