JP2863400B2 - 高誘電性ポリマー - Google Patents
高誘電性ポリマーInfo
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- JP2863400B2 JP2863400B2 JP5050566A JP5056693A JP2863400B2 JP 2863400 B2 JP2863400 B2 JP 2863400B2 JP 5050566 A JP5050566 A JP 5050566A JP 5056693 A JP5056693 A JP 5056693A JP 2863400 B2 JP2863400 B2 JP 2863400B2
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- meth
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- cyanoethyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高誘電性ポリマー、更
に詳しくは、有機電子材料である有機分散形エレクトロ
ルミネッセンス(ＥＬ)用バインダーやフィルムコンデン
サ誘電材料、ポリマーバッテリー、圧焦電材料として有
用で、特に高い比誘電率を有し、かつ耐吸湿性に優れる
と共に誘電損失係数が小さいポリマーに関する。
に詳しくは、有機電子材料である有機分散形エレクトロ
ルミネッセンス(ＥＬ)用バインダーやフィルムコンデン
サ誘電材料、ポリマーバッテリー、圧焦電材料として有
用で、特に高い比誘電率を有し、かつ耐吸湿性に優れる
と共に誘電損失係数が小さいポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】有機電子
材料の、たとえば有機分散形ＥＬ用バインダーは、高誘
電性、長寿命化のための低吸湿性、電気的特性値の温度
による不変性(耐熱性)、蛍光体や電極面との高い接着性
といった特性を有することが要求されている。こうした
中で、有機分散形ＥＬ用バインダーに用いられる有機ポ
リマーとして、特に比誘電率を上げるのに有効な、双極
子能率の高いシアノ基を導入した高誘電性ポリマーが注
目されつつあり、現在に至っている。ところで、たとえ
ば、ポリビニルアルコールやセルロース類(グルコース
環含有セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど)
のシアノエチル化物が知られているが、これらのポリマ
ーは立体障害等によりシアノ基の導入率に限界があり、
分子内に遊離ヒドロキシル基(活性水素)が残存して吸湿
性の問題が残る。さらに、ポリマー設計に制限がある。
一方、別の要求として、高誘電性ポリマーの誘電損失係
数(tanδ)の小さいことが重要とされている。誘電損失
係数が大きいと、有機分散形ＥＬ素子としたとき、電力
のロスが大きくなり好ましくないことは勿論、電力ロス
に伴なう発熱が有機分散形ＥＬ素子自体の温度を上げる
結果、蛍光体の劣化を促進することが考えられる。ま
た、高誘電性ポリマー自体も一般に、この温度上昇に伴
ないさらに誘電損失係数が増大する。この誘電損失係数
の増大がまた温度上昇につながるという悪循環をもたら
し、究極的に蛍光体の劣化が急激に進むことが推察され
る。
材料の、たとえば有機分散形ＥＬ用バインダーは、高誘
電性、長寿命化のための低吸湿性、電気的特性値の温度
による不変性(耐熱性)、蛍光体や電極面との高い接着性
といった特性を有することが要求されている。こうした
中で、有機分散形ＥＬ用バインダーに用いられる有機ポ
リマーとして、特に比誘電率を上げるのに有効な、双極
子能率の高いシアノ基を導入した高誘電性ポリマーが注
目されつつあり、現在に至っている。ところで、たとえ
ば、ポリビニルアルコールやセルロース類(グルコース
環含有セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど)
のシアノエチル化物が知られているが、これらのポリマ
ーは立体障害等によりシアノ基の導入率に限界があり、
分子内に遊離ヒドロキシル基(活性水素)が残存して吸湿
性の問題が残る。さらに、ポリマー設計に制限がある。
一方、別の要求として、高誘電性ポリマーの誘電損失係
数(tanδ)の小さいことが重要とされている。誘電損失
係数が大きいと、有機分散形ＥＬ素子としたとき、電力
のロスが大きくなり好ましくないことは勿論、電力ロス
に伴なう発熱が有機分散形ＥＬ素子自体の温度を上げる
結果、蛍光体の劣化を促進することが考えられる。ま
た、高誘電性ポリマー自体も一般に、この温度上昇に伴
ないさらに誘電損失係数が増大する。この誘電損失係数
の増大がまた温度上昇につながるという悪循環をもたら
し、究極的に蛍光体の劣化が急激に進むことが推察され
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い比誘
電率を有し、かつ残存遊離ヒドロキシル基の無い耐吸湿
性に優れると共に誘電損失係数の小さい高誘電性ポリマ
ーについて鋭意研究を進めたところ、新規なシアノエチ
ル基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマーおよび特定
の共重合モノマーから成るコポリマーが、所期目的のポ
リマーに適合することを見出し、本発明を完成させるに
至った。
電率を有し、かつ残存遊離ヒドロキシル基の無い耐吸湿
性に優れると共に誘電損失係数の小さい高誘電性ポリマ
ーについて鋭意研究を進めたところ、新規なシアノエチ
ル基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマーおよび特定
の共重合モノマーから成るコポリマーが、所期目的のポ
リマーに適合することを見出し、本発明を完成させるに
至った。
【０００４】すなわち、本発明は、式:
【化２】 (式中、１≦m≦n−１、mは１〜３、Ｒ1はＨまたはＣ
Ｈ3、およびＲ2は酸素原子、フェニレン基、水添フェニ
レン基およびアミノ基の少なくとも１個を有することも
ある直鎖もしくは分枝鎖アルキレン基である)で示され
るシアノエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマ
ー(以下、シアノエチルモノマーと称す)および共重合モ
ノマーのコポリマー(以下、シアノエチルコポリマーと
称す)であって、上記共重合モノマーは、式: Ｒ3 ｜ ＣＨ2＝Ｃ−Ｒ4−Ｘ [ＩＶ] (式中、Ｒ3はＨまたはＣＨ3、Ｒ4は単結合またはアルキ
レン基もしくはエステル基、およびＸは芳香族炭化水素
基、脂環族炭化水素基、アミド基、環状アミド基、Ｎ−
置換アミド基またはフッ素化アルキル基であり、但し、
Ｒ3がＨおよびＲ4が単結合のとき、Ｘはフェニル基では
ない)で示されるモノマーの少なくとも１種であること
を特徴とする高誘電性ポリマーを提供するものである。
Ｈ3、およびＲ2は酸素原子、フェニレン基、水添フェニ
レン基およびアミノ基の少なくとも１個を有することも
ある直鎖もしくは分枝鎖アルキレン基である)で示され
るシアノエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマ
ー(以下、シアノエチルモノマーと称す)および共重合モ
ノマーのコポリマー(以下、シアノエチルコポリマーと
称す)であって、上記共重合モノマーは、式: Ｒ3 ｜ ＣＨ2＝Ｃ−Ｒ4−Ｘ [ＩＶ] (式中、Ｒ3はＨまたはＣＨ3、Ｒ4は単結合またはアルキ
レン基もしくはエステル基、およびＸは芳香族炭化水素
基、脂環族炭化水素基、アミド基、環状アミド基、Ｎ−
置換アミド基またはフッ素化アルキル基であり、但し、
Ｒ3がＨおよびＲ4が単結合のとき、Ｘはフェニル基では
ない)で示されるモノマーの少なくとも１種であること
を特徴とする高誘電性ポリマーを提供するものである。
【０００５】なお、本明細書を通じて、「(メタ)アクリ
ル」とはアクリルまたはメタクリル、「(メタ)アクリレー
ト」とはアクリレートまたはメタクリレートを指称す
る。
ル」とはアクリルまたはメタクリル、「(メタ)アクリレー
ト」とはアクリレートまたはメタクリレートを指称す
る。
【０００６】本発明で用いるシアノエチルモノマー[Ｉ]
は、以下の手順に従って製造することができる。すなわ
ち、先ず、式:
は、以下の手順に従って製造することができる。すなわ
ち、先ず、式:
【化３】 のn価ポリヒドロキシル化合物[ＩＩ]１モルにmモルのア
クリロニトリルを、通常酸またはアルカリ触媒の存在
下、２０〜１００℃、１〜４８時間の条件でマイケル付
加反応して、式:
クリロニトリルを、通常酸またはアルカリ触媒の存在
下、２０〜１００℃、１〜４８時間の条件でマイケル付
加反応して、式:
【化４】 のシアノエチル化合物[ＩＩＩ]を得る。ここで、nとmの
関係は、１≦m≦n−１となるように設定されており、得
られるシアノエチル化合物[ＩＩＩ]には分子中に(n−m)
個、すなわち１個以上のヒドロキシル基が残存する。
関係は、１≦m≦n−１となるように設定されており、得
られるシアノエチル化合物[ＩＩＩ]には分子中に(n−m)
個、すなわち１個以上のヒドロキシル基が残存する。
【０００７】上記ポリヒドロキシル化合物[ＩＩ]として
は、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、２−メチル−１,３−プロパンジオール、１,３−ブ
チレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＡ、１,４−ジメチロールシ
クロヘキサン、グリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノ
メタン、ペンタエリトリット等が挙げられ、特にグリセ
リンやペンタエリトリットが好ましい。
は、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、２−メチル−１,３−プロパンジオール、１,３−ブ
チレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＡ、１,４−ジメチロールシ
クロヘキサン、グリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノ
メタン、ペンタエリトリット等が挙げられ、特にグリセ
リンやペンタエリトリットが好ましい。
【０００８】次に、上記シアノエチル化合物[ＩＩＩ]の
残存ヒドロキシル基に対して、(n−m)モルの(メタ)アク
リル酸を、通常酸触媒の存在下、５０〜１５０℃、４〜
４８時間の条件でエステル化反応(脱水反応)させること
により、残存ヒドロキシル基の無い、シアノエチルモノ
マー[Ｉ]が得られる。
残存ヒドロキシル基に対して、(n−m)モルの(メタ)アク
リル酸を、通常酸触媒の存在下、５０〜１５０℃、４〜
４８時間の条件でエステル化反応(脱水反応)させること
により、残存ヒドロキシル基の無い、シアノエチルモノ
マー[Ｉ]が得られる。
【０００９】本発明において使用する共重合モノマー
[ＩＶ]は、誘電損失係数の低減に寄与し、特に極性基、
極性結合等が少なくかつ親水性の小さいモノマーが好ま
しい。具体的には、芳香族ビニル化合物[たとえばビニ
ルトルエン、ビニルナフタレン、ビニル(アルキル)フェ
ノール類など]、脂環族乃至芳香族炭化水素系の(メタ)
アクリレート[たとえばジシクロペンテニル(メタ)アク
リレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、イ
ソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)
アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレ
ート、ベンジル(メタ)アクリレートなど]、フルオロア
ルキル(メタ)アクリレート[たとえば２,２,２−トリフ
ルオロエチルメタクリレート、２,２,３,３−テトラフ
ルオロプロピルメタクリレート、２−(パーフルオロ−
３−メチルブチル)エチル(メタ)アクリレート、２,２,
３,３,３−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレー
ト、１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロピル(メ
タ)アクリレートなど]、(メタ)アクリルアミド、脂肪族
乃至脂環族または芳香族炭化水素系のＮ−置換(メタ)ア
クリルアミド[たとえばＮ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−ジフェニルアクリル
アミドなど]およびＮ−ビニルピロリドンの群から選ば
れる、１種または２種以上の混合物が好適に使用でき
る。使用量は通常、全モノマー中５０％(重量％、以下
同様)以下、好ましくは１〜２０％となるように設定す
ればよい。使用量が５０％を越えると、シアノエチルコ
ポリマーの比誘電率の低下を招く傾向にある。
[ＩＶ]は、誘電損失係数の低減に寄与し、特に極性基、
極性結合等が少なくかつ親水性の小さいモノマーが好ま
しい。具体的には、芳香族ビニル化合物[たとえばビニ
ルトルエン、ビニルナフタレン、ビニル(アルキル)フェ
ノール類など]、脂環族乃至芳香族炭化水素系の(メタ)
アクリレート[たとえばジシクロペンテニル(メタ)アク
リレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、イ
ソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)
アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレ
ート、ベンジル(メタ)アクリレートなど]、フルオロア
ルキル(メタ)アクリレート[たとえば２,２,２−トリフ
ルオロエチルメタクリレート、２,２,３,３−テトラフ
ルオロプロピルメタクリレート、２−(パーフルオロ−
３−メチルブチル)エチル(メタ)アクリレート、２,２,
３,３,３−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレー
ト、１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロピル(メ
タ)アクリレートなど]、(メタ)アクリルアミド、脂肪族
乃至脂環族または芳香族炭化水素系のＮ−置換(メタ)ア
クリルアミド[たとえばＮ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−ジフェニルアクリル
アミドなど]およびＮ−ビニルピロリドンの群から選ば
れる、１種または２種以上の混合物が好適に使用でき
る。使用量は通常、全モノマー中５０％(重量％、以下
同様)以下、好ましくは１〜２０％となるように設定す
ればよい。使用量が５０％を越えると、シアノエチルコ
ポリマーの比誘電率の低下を招く傾向にある。
【００１０】本発明におけるシアノエチルコポリマー
は、シアノエチルモノマー[Ｉ]および共重合モノマー
[ＩＶ]を、通常の重合方法に従って、たとえば重合開始
剤および要すれば連鎖移動剤の存在下、塊状重合、溶液
重合、光重合等に付すことにより製造することができ
る。
は、シアノエチルモノマー[Ｉ]および共重合モノマー
[ＩＶ]を、通常の重合方法に従って、たとえば重合開始
剤および要すれば連鎖移動剤の存在下、塊状重合、溶液
重合、光重合等に付すことにより製造することができ
る。
【００１１】上記重合開始剤としては、たとえば過酸化
物系(ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハ
イドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジ
アシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキ
シジカーボネートなど)やアゾ系[２,２'−アゾビス(４
−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル)、２,２'
−アゾビス(２−シクロプロピルプロピオニトリル)、
２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル)、
２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビ
ス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス(シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル)、１−[(１−シア
ノ−１−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、２−フェニ
ルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリ
ルなど]が挙げられる。使用量は通常、シアノエチルモ
ノマー[Ｉ]１００部(重量部、以下同様)に対し０.１〜
５部、好ましくは０.１〜１部の範囲で選定すればよ
い。使用量が必要以上に多いと、シアノエチルコポリマ
ーの分子量が低下したり、あるいは未反応不純物として
残存し電気特性に悪影響を及ぼす傾向にある。
物系(ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハ
イドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジ
アシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキ
シジカーボネートなど)やアゾ系[２,２'−アゾビス(４
−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル)、２,２'
−アゾビス(２−シクロプロピルプロピオニトリル)、
２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル)、
２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビ
ス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス(シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル)、１−[(１−シア
ノ−１−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、２−フェニ
ルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリ
ルなど]が挙げられる。使用量は通常、シアノエチルモ
ノマー[Ｉ]１００部(重量部、以下同様)に対し０.１〜
５部、好ましくは０.１〜１部の範囲で選定すればよ
い。使用量が必要以上に多いと、シアノエチルコポリマ
ーの分子量が低下したり、あるいは未反応不純物として
残存し電気特性に悪影響を及ぼす傾向にある。
【００１２】上記連鎖移動剤としては、通常汎用されて
いるメルカプタン類(たとえばn−ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ベンジ
ルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン等の脂肪
族、芳香族、脂環族のもの)が挙げられる。使用量は通
常、シアノエチルモノマー[Ｉ]１００部に対し５部以
下、好ましくは１部以下の範囲で選定すればよい。この
場合も必要以上の使用量では、重合開始剤と同様な問題
が生じる傾向にある。
いるメルカプタン類(たとえばn−ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ベンジ
ルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン等の脂肪
族、芳香族、脂環族のもの)が挙げられる。使用量は通
常、シアノエチルモノマー[Ｉ]１００部に対し５部以
下、好ましくは１部以下の範囲で選定すればよい。この
場合も必要以上の使用量では、重合開始剤と同様な問題
が生じる傾向にある。
【００１３】本発明に係る高誘電性ポリマーは、上記シ
アノエチルコポリマーであって、さらに必要に応じて通
常のＵＶ硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、熱可
塑性樹脂組成物などの樹脂、充填剤、染顔料、その常用
添加剤等を適量配合してもよい。
アノエチルコポリマーであって、さらに必要に応じて通
常のＵＶ硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、熱可
塑性樹脂組成物などの樹脂、充填剤、染顔料、その常用
添加剤等を適量配合してもよい。
【００１４】
【発明の効果】以上の構成から成る本発明ポリマーは、
シアノエチルコポリマーにおけるポリヒドロキシル化合
物[ＩＩ]の種類(nの増大)によってシアノ基の導入率を
高めることができ、一般に比誘電率＞１５を有し、かつ
Ｔgの調整および残存ヒドロキシル基の低減により、ポ
リマー設計の自由度アップおよび電気特性の向上を図る
ことができ、また誘電損失係数の小さい(たとえば０.０
２〜０.０１)高誘電材料とすることができる。用途とし
ては、有機分散形ＥＬ素子の絶縁層、発光層のバインダ
ーやフィルムコンデンサ誘電材料、ポリマーバッテリ
ー、圧焦電材料への適用が挙げられる。
シアノエチルコポリマーにおけるポリヒドロキシル化合
物[ＩＩ]の種類(nの増大)によってシアノ基の導入率を
高めることができ、一般に比誘電率＞１５を有し、かつ
Ｔgの調整および残存ヒドロキシル基の低減により、ポ
リマー設計の自由度アップおよび電気特性の向上を図る
ことができ、また誘電損失係数の小さい(たとえば０.０
２〜０.０１)高誘電材料とすることができる。用途とし
ては、有機分散形ＥＬ素子の絶縁層、発光層のバインダ
ーやフィルムコンデンサ誘電材料、ポリマーバッテリ
ー、圧焦電材料への適用が挙げられる。
【００１５】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。 実施例１〜９ (１)シアノエチルモノマーの製造 ペンタエリトリット１３６.１５g(１モル)に４％水酸化
ナトリウム溶液１８８gを加え、４ツ口フラスコ中で攪
拌する。これにアクリロニトリル１６４.１g(３モル)を
滴下し、反応温度を４０〜４５℃に調節しながらマイケ
ル付加反応を完結させる。得られるシアノエチル化合物
にアクリル酸６８０g、p−トルエンスルホン酸３６.７
g、さらに重合禁止剤としてハイドロキノン２.７gを加
え、１リットルベンゼン中で還流下エステル化反応を行
った後、過剰のアクリル酸を水洗除去してシアノエチル
モノマーを得る。該シアノエチルモノマーについて、Ｉ
Ｒ分析(日本分光工業(株)製、ＩＲ−８１０使用、３５
５０〜３２００cm-1におけるＯＨ消滅および２２６０〜
２２４０cm-1におけるＣＮ吸収)による構造決定および
ＮＭＲ分析によるプロトン数により同定確認を行った。
具体的に説明する。 実施例１〜９ (１)シアノエチルモノマーの製造 ペンタエリトリット１３６.１５g(１モル)に４％水酸化
ナトリウム溶液１８８gを加え、４ツ口フラスコ中で攪
拌する。これにアクリロニトリル１６４.１g(３モル)を
滴下し、反応温度を４０〜４５℃に調節しながらマイケ
ル付加反応を完結させる。得られるシアノエチル化合物
にアクリル酸６８０g、p−トルエンスルホン酸３６.７
g、さらに重合禁止剤としてハイドロキノン２.７gを加
え、１リットルベンゼン中で還流下エステル化反応を行
った後、過剰のアクリル酸を水洗除去してシアノエチル
モノマーを得る。該シアノエチルモノマーについて、Ｉ
Ｒ分析(日本分光工業(株)製、ＩＲ−８１０使用、３５
５０〜３２００cm-1におけるＯＨ消滅および２２６０〜
２２４０cm-1におけるＣＮ吸収)による構造決定および
ＮＭＲ分析によるプロトン数により同定確認を行った。
【００１６】(２)シアノエチルコポリマーの製造 ４ツ口フラスコに、２,２'−アゾビスイソブチロニトリ
ル０.1g(０.０００６モル)、ラウリルメルカプタン０.
１g(０.０００５モル)、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０gと、上記(１)のシアノエチルモノマーおよび各種共
重合モノマーを下記表１に示す配合(g)で仕込み、窒素
ガス下６０℃で３時間攪拌、重合を行なう。次にメタノ
ール３００gを加え、ポリマー分を沈析させ、メタノー
ル／水(５０／５０、重量比)混合液で数回洗浄する。そ
の後、溶剤を減圧乾燥してシアノエチルコポリマーを得
る。なお、ＬＣＺメータを用いて、所定温度で比誘電率
と誘電損失の測定を行い、結果を表１に併記する。
ル０.1g(０.０００６モル)、ラウリルメルカプタン０.
１g(０.０００５モル)、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０gと、上記(１)のシアノエチルモノマーおよび各種共
重合モノマーを下記表１に示す配合(g)で仕込み、窒素
ガス下６０℃で３時間攪拌、重合を行なう。次にメタノ
ール３００gを加え、ポリマー分を沈析させ、メタノー
ル／水(５０／５０、重量比)混合液で数回洗浄する。そ
の後、溶剤を減圧乾燥してシアノエチルコポリマーを得
る。なお、ＬＣＺメータを用いて、所定温度で比誘電率
と誘電損失の測定を行い、結果を表１に併記する。
【００１７】
【表１】
【００１８】比較例１ ４ツ口フラスコに、実施例と同じシアノエチルモノマー
１００g、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル０.１g
(０.０００６モル)、ラウリルメルカプタン０.１g(０.
０００５モル)およびＮ−ジメチルホルムアミド１００g
を仕込み、窒素ガス下６０℃で３時間攪拌、重合を行な
う。次にメタノール３００gを加え、ポリマー分を沈析
させ、メタノール／水(５０／５０、重量比)混合液で数
回洗浄する。その後、溶剤を減圧乾燥してシアノエチル
ホモポリマーを得る。このポリマーの２０℃における比
誘電率１７.５および誘電損失０.０２８、６０℃におけ
る比誘電率２１.０および誘電損失０.１８であった。
１００g、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル０.１g
(０.０００６モル)、ラウリルメルカプタン０.１g(０.
０００５モル)およびＮ−ジメチルホルムアミド１００g
を仕込み、窒素ガス下６０℃で３時間攪拌、重合を行な
う。次にメタノール３００gを加え、ポリマー分を沈析
させ、メタノール／水(５０／５０、重量比)混合液で数
回洗浄する。その後、溶剤を減圧乾燥してシアノエチル
ホモポリマーを得る。このポリマーの２０℃における比
誘電率１７.５および誘電損失０.０２８、６０℃におけ
る比誘電率２１.０および誘電損失０.１８であった。
Claims (2)
- 【請求項１】 式: 【化１】 (式中、１≦m≦n−１、mは１〜３、Ｒ1はＨまたはＣ
Ｈ3、およびＲ2は酸素原子、フェニレン基、水添フェニ
レン基およびアミノ基の少なくとも１個を有することも
ある直鎖もしくは分枝鎖アルキレン基である)で示され
るシアノエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマ
ーおよび共重合モノマーのコポリマーであって、上記共
重合モノマーは、式: (式中、Ｒ3はＨまたはＣＨ3、Ｒ4は単結合またはアルキ
レン基もしくはエステル基、およびＸは芳香族炭化水素
基、脂環族炭化水素基、アミド基、環状アミド基、Ｎ−
置換アミド基またはフッ素化アルキル基であり、但し、
Ｒ3がＨおよびＲ4が単結合のとき、Ｘはフェニル基では
ない)で示されるモノマーの少なくとも１種であること
を特徴とする高誘電性ポリマー。 - 【請求項２】 共重合モノマーが、芳香族ビニル化合
物、脂環族乃至芳香族炭化水素の(メタ)アクリレート、
フルオロアルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル
アミド、脂肪族乃至脂環族または芳香族炭化水素系のＮ
−置換(メタ)アクリルアミドおよびＮ−ビニルピロリド
ンの群から選ばれ、かつ全モノマー中５０重量％以下の
量で使用される請求項１記載の高誘電性ポリマー。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5050566A JP2863400B2 (ja) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | 高誘電性ポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5050566A JP2863400B2 (ja) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | 高誘電性ポリマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263825A JPH06263825A (ja) | 1994-09-20 |
| JP2863400B2 true JP2863400B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=12862561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5050566A Expired - Fee Related JP2863400B2 (ja) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | 高誘電性ポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2863400B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1993
- 1993-03-11 JP JP5050566A patent/JP2863400B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06263825A (ja) | 1994-09-20 |
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