JP2862976B2 - 陰極に電着可能な塗料用バインダーの製造方法及びその使用法 - Google Patents
陰極に電着可能な塗料用バインダーの製造方法及びその使用法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は電着特性、浴の安定性及びフィルムの性質を
改良するためエポキシ樹脂とポリエーテル変性ジアミン
の反応生成物を含む陰極に電着可能な電着塗料用のバイ
ンダーの製造方法に関する。本発明に従って製造された
バインダーはそれによってより厚い層をもつフィルムが
通常の電着条件下でさえ得ることができることができる
電着塗料を特に処方するために適している。
改良するためエポキシ樹脂とポリエーテル変性ジアミン
の反応生成物を含む陰極に電着可能な電着塗料用のバイ
ンダーの製造方法に関する。本発明に従って製造された
バインダーはそれによってより厚い層をもつフィルムが
通常の電着条件下でさえ得ることができることができる
電着塗料を特に処方するために適している。
もし適当な材料が入手可能ならばこれまでプライミン
グコートとトップコートの間に塗布していた充填材の層
を不覆にすることが可能ななると期待されるので、特に
自動車産業において陰極としてワイヤーアップされた部
品の電着塗装の層の厚さを増大させることにかなり興味
を持たせる。装置技術によって与えられる層の厚さを増
加させる可能な手段では所望の結果を導きだせないの
で、この点について消費者の要求は現在の材料によって
は不十分な程度までしか実現されない。電着電圧を随意
に増加させる結果いわゆるブレイクダウン、すなわち、
バインダーに対する最大許容作動電圧を越える時の電気
分解効果によってもたらされる表面欠陥を生じる。コー
ティング時間の延長は多くの場合組みたてラインの製造
での操作の連続の理由で不可能である。この方法が生産
的でないもう一つの理由は、知られているようにフィル
ムの厚さの自動的制限をフィルム抵抗の高まりの結果と
して電着塗装中に引き起こすこである。
グコートとトップコートの間に塗布していた充填材の層
を不覆にすることが可能ななると期待されるので、特に
自動車産業において陰極としてワイヤーアップされた部
品の電着塗装の層の厚さを増大させることにかなり興味
を持たせる。装置技術によって与えられる層の厚さを増
加させる可能な手段では所望の結果を導きだせないの
で、この点について消費者の要求は現在の材料によって
は不十分な程度までしか実現されない。電着電圧を随意
に増加させる結果いわゆるブレイクダウン、すなわち、
バインダーに対する最大許容作動電圧を越える時の電気
分解効果によってもたらされる表面欠陥を生じる。コー
ティング時間の延長は多くの場合組みたてラインの製造
での操作の連続の理由で不可能である。この方法が生産
的でないもう一つの理由は、知られているようにフィル
ムの厚さの自動的制限をフィルム抵抗の高まりの結果と
して電着塗装中に引き起こすこである。
それゆえ電着塗料への添加物によって層の厚さに影響
を与えようと試みられてきた。これはある程度まではバ
インダーとかなり高い分子量をもつ水に不溶な成分とを
組合せることによって可能であるが、陰極電着に特徴的
な８乃至14μｍの薄層の厚さを、この方法によってフィ
ルムの特性を損わずに、基準として今までに望まれてい
る18乃至22μｍまで増大するだけである。このタイプの
バインダー組合せは例えばヨーロッパ特許第0,028,402
号に記述されている。この効果はまたオーストリア特許
明細書第377,775号に記述されているように、CEDプロセ
スの条件下で実質的には水に不溶である他の混合成分、
例えばオキサゾリジン化合物ベースの成分によって達成
することもできる。これは本問題のどちらにも解答を与
えない。
を与えようと試みられてきた。これはある程度まではバ
インダーとかなり高い分子量をもつ水に不溶な成分とを
組合せることによって可能であるが、陰極電着に特徴的
な８乃至14μｍの薄層の厚さを、この方法によってフィ
ルムの特性を損わずに、基準として今までに望まれてい
る18乃至22μｍまで増大するだけである。このタイプの
バインダー組合せは例えばヨーロッパ特許第0,028,402
号に記述されている。この効果はまたオーストリア特許
明細書第377,775号に記述されているように、CEDプロセ
スの条件下で実質的には水に不溶である他の混合成分、
例えばオキサゾリジン化合物ベースの成分によって達成
することもできる。これは本問題のどちらにも解答を与
えない。
第４のアンモニウム塩、例えば、メチルドデシルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライト、メチルドデシ
ルキシリレンビストリメチルアンモニウムアセテートな
どに基づく層の厚さを増加させるための添加物はヨーロ
ッパ公開特許第0,059,468号に記述されている。添加物
の効果は本質的にはフィルム伝達度を増大させる（すな
わちフィルム抵抗を減ずる）ことである。フィルム抵抗
のどのような変化も均一電着性すなわちその成分の電気
的に遮蔽された場所のコーティングに影響を及ぼすの
で、このタイプの添加物は特に浴を注意深く管理する必
要がある。
ジルトリメチルアンモニウムクロライト、メチルドデシ
ルキシリレンビストリメチルアンモニウムアセテートな
どに基づく層の厚さを増加させるための添加物はヨーロ
ッパ公開特許第0,059,468号に記述されている。添加物
の効果は本質的にはフィルム伝達度を増大させる（すな
わちフィルム抵抗を減ずる）ことである。フィルム抵抗
のどのような変化も均一電着性すなわちその成分の電気
的に遮蔽された場所のコーティングに影響を及ぼすの
で、このタイプの添加物は特に浴を注意深く管理する必
要がある。
達成できるフィルムの厚さを増大させるもう一つの方
法は揮発性営に乏しい水不溶性の有機溶媒、例えばエチ
レングリコールモノヘキシルエーテルを加えることから
成り立つ。これらの添加物の効果は浴材料の分散特性を
変えることであり、これはまたフィルム抵抗にも影響を
及ぼす。しかしながら電着塗装タンクは大きな表面を持
つことから、その高い沸点にもかかわらずこれらの添加
物の蒸発を避けることは不可能であり、その結果監視に
特別な努力を払わなければコーティングの変動を避ける
ことはほとんど不可能である。これに加えて、浴材料の
安定性はこのタイプの添加物によって不利に影響され、
最適電着電圧は低下する。
法は揮発性営に乏しい水不溶性の有機溶媒、例えばエチ
レングリコールモノヘキシルエーテルを加えることから
成り立つ。これらの添加物の効果は浴材料の分散特性を
変えることであり、これはまたフィルム抵抗にも影響を
及ぼす。しかしながら電着塗装タンクは大きな表面を持
つことから、その高い沸点にもかかわらずこれらの添加
物の蒸発を避けることは不可能であり、その結果監視に
特別な努力を払わなければコーティングの変動を避ける
ことはほとんど不可能である。これに加えて、浴材料の
安定性はこのタイプの添加物によって不利に影響され、
最適電着電圧は低下する。
くぼみ形成に対して大きな信頼性をもつ、陰極に適用
できるフィルムを完成するためのポリエポキシ化合物と
ポリオキシアルキレンポリアミンとの反応生成物はヨー
ロッパ特許第0,070,550号に記述されている。しかしな
がら、使用した原料の多官能性のため、これらの生成物
を再現性のある方法で製造することができず、これらを
合成するとゲルになる傾向がある。
できるフィルムを完成するためのポリエポキシ化合物と
ポリオキシアルキレンポリアミンとの反応生成物はヨー
ロッパ特許第0,070,550号に記述されている。しかしな
がら、使用した原料の多官能性のため、これらの生成物
を再現性のある方法で製造することができず、これらを
合成するとゲルになる傾向がある。
ヨーロッパ特許第0,193,685号はポリオキシアルキレ
ンポリアミンとモノエポキシドの反応生成物ベースの陽
イオン性電着塗料に対する添加物を記述している。しか
しながら、これらの非常に強い親水性のために、これら
の添加物は凝縮水又は塩水スプレーにさらした時、所し
ていない鋼板上で焼付けられたフィルムの分離を生じ
る。
ンポリアミンとモノエポキシドの反応生成物ベースの陽
イオン性電着塗料に対する添加物を記述している。しか
しながら、これらの非常に強い親水性のために、これら
の添加物は凝縮水又は塩水スプレーにさらした時、所し
ていない鋼板上で焼付けられたフィルムの分離を生じ
る。
特許請求の範囲に記載のジセカンダリージアミンによ
って比例して変性したポリエポキシ樹脂をバインダーと
して含む陰極に電着可能なペイントを使用することによ
って、上記不利な状態を出現することなしに、層の厚さ
を初期の通りに増加できることを発見した。本発明で使
用される変性剤はポリプロピレングリコールジクリシジ
ル化合物又はポリプロピレングリコールジアクリレート
をアルキル基が場合によって１種または２個の水酸基あ
るいは１個の第３アミン基を含む第１アルキルモノアミ
ンと反応させることによって得られる。
って比例して変性したポリエポキシ樹脂をバインダーと
して含む陰極に電着可能なペイントを使用することによ
って、上記不利な状態を出現することなしに、層の厚さ
を初期の通りに増加できることを発見した。本発明で使
用される変性剤はポリプロピレングリコールジクリシジ
ル化合物又はポリプロピレングリコールジアクリレート
をアルキル基が場合によって１種または２個の水酸基あ
るいは１個の第３アミン基を含む第１アルキルモノアミ
ンと反応させることによって得られる。
従って、本発明はアミン変性エポキシ樹知に基づくも
のであり、かつ無機及び／又は有機酸で完全又は部分的
な中和後水で希釈可能であるバインダーの製造方法に関
するものであり、その方法は１分子につき少なくとも２
個の1,2−エポキシ基をもつ５乃至60mol％、好ましくは
10乃至35mol％の樹脂状化合物のエポキシ基を 一般式 及び／又は一般式 （式中、Ｒは４乃至18個の炭素原子をもつアルキル基又
はモノヒドロキシアルキル基又はジヒドロキシアルキル
基又は第３アミンアルキル基を表わし、ｎは２乃至12の
数を表わす）のジセカンダリージアミンと60乃至120℃
で完全に反応させ、残りのエポキシ基を既知の方法でア
ミン及び／又はカルボン酸及び／又は置換フェノールと
60乃至120℃で完全に反応させ、塩基性成分の量を最終
生成物が少なくとも30mgのKOH/g、好ましくは50乃至110
mgのKOH/gの理論的アミン価をもつように選ぶことが特
徴である。
のであり、かつ無機及び／又は有機酸で完全又は部分的
な中和後水で希釈可能であるバインダーの製造方法に関
するものであり、その方法は１分子につき少なくとも２
個の1,2−エポキシ基をもつ５乃至60mol％、好ましくは
10乃至35mol％の樹脂状化合物のエポキシ基を 一般式 及び／又は一般式 （式中、Ｒは４乃至18個の炭素原子をもつアルキル基又
はモノヒドロキシアルキル基又はジヒドロキシアルキル
基又は第３アミンアルキル基を表わし、ｎは２乃至12の
数を表わす）のジセカンダリージアミンと60乃至120℃
で完全に反応させ、残りのエポキシ基を既知の方法でア
ミン及び／又はカルボン酸及び／又は置換フェノールと
60乃至120℃で完全に反応させ、塩基性成分の量を最終
生成物が少なくとも30mgのKOH/g、好ましくは50乃至110
mgのKOH/gの理論的アミン価をもつように選ぶことが特
徴である。
本発明はまたそれによってより厚い層の厚さをもつフ
ィルムが普通の電着条件のもとでも得られ電着塗料を処
方するために本発明に従って製造したバインダーの使用
法に関する。
ィルムが普通の電着条件のもとでも得られ電着塗料を処
方するために本発明に従って製造したバインダーの使用
法に関する。
本発明の方法は、簡単で利用しやすい方法で生成物を
得るこを可能にするが、それは硬化生成分と組合せるバ
インダーとして、又は半分マスクしたジイソシアネート
などの硬化可能な基で適当に変性されたときの単一のバ
インダーとして使用できるが、また良好な顔料むれのた
めに他の陰極に電着可能な電着塗料バインダーと混合し
て次の顔料ペーストを製造するのに使用可能である。
得るこを可能にするが、それは硬化生成分と組合せるバ
インダーとして、又は半分マスクしたジイソシアネート
などの硬化可能な基で適当に変性されたときの単一のバ
インダーとして使用できるが、また良好な顔料むれのた
めに他の陰極に電着可能な電着塗料バインダーと混合し
て次の顔料ペーストを製造するのに使用可能である。
本発明によるジセカンダリージアミンと反応する少な
くとも２個の1,2−エポキシ基をもつ適当の樹脂状化合
物は、特にビスフェノール、ノボラック、グリコールな
どをエピクロロヒドリン又はメチルエピクロロヒドリン
と反応することによって得られた既知のエポキシ樹脂で
ある。広い範囲のこれらの生成物は市販されていて入手
可能であり、多くの教科書に詳細に記述されている。17
0乃至1000のエポキシド当量をもつビスフェノールＡ又
はノボラックベースの生成物が特に好ましい。
くとも２個の1,2−エポキシ基をもつ適当の樹脂状化合
物は、特にビスフェノール、ノボラック、グリコールな
どをエピクロロヒドリン又はメチルエピクロロヒドリン
と反応することによって得られた既知のエポキシ樹脂で
ある。広い範囲のこれらの生成物は市販されていて入手
可能であり、多くの教科書に詳細に記述されている。17
0乃至1000のエポキシド当量をもつビスフェノールＡ又
はノボラックベースの生成物が特に好ましい。
本発明で使用される一般式（Ｉ）のジセカンダリージ
アミンは200乃至800の分子量をもつポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル1molと１個の第１アミン基
を含う化合物2molとを反応することによって得られる。
アミンは200乃至800の分子量をもつポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル1molと１個の第１アミン基
を含う化合物2molとを反応することによって得られる。
一般式（II）のアミンはジプロピレン又はポリプロピ
レングリコールジアクリレート1molを１個の第１アミン
基を含む化合部2molと反応することによって得られる。
レングリコールジアクリレート1molを１個の第１アミン
基を含む化合部2molと反応することによって得られる。
化合物（Ｉ）及び（II）の合成に使用されるアミンは
ブチルアミン及びその同族体などの第１モノアルキルア
ミン、モノエタノールアミン及びその同族体などの第１
モノアルカノールモノアミン、又は２−アミノエチルプ
ロパンジオールのタイプのジヒドロキシアアルキルアミ
ン、あるいは３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン
及びその同族化合物などの第１乃至第３のアルキルジア
ミンである。
ブチルアミン及びその同族体などの第１モノアルキルア
ミン、モノエタノールアミン及びその同族体などの第１
モノアルカノールモノアミン、又は２−アミノエチルプ
ロパンジオールのタイプのジヒドロキシアアルキルアミ
ン、あるいは３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン
及びその同族化合物などの第１乃至第３のアルキルジア
ミンである。
本発明で使用される群（Ｉ）のジセカンダリージアミ
ンの製造は最初に第１アミンをとり、ジエポキシ化合物
を40乃至80℃でゆっくると加えることによって達成され
る。その反応体をすべてのエポキシ基が完全に消費され
るまで、すなわち未反応アミンのどれもが真空蒸留によ
って除去されるまで約80℃に保った。
ンの製造は最初に第１アミンをとり、ジエポキシ化合物
を40乃至80℃でゆっくると加えることによって達成され
る。その反応体をすべてのエポキシ基が完全に消費され
るまで、すなわち未反応アミンのどれもが真空蒸留によ
って除去されるまで約80℃に保った。
群（Ｉ）のジセカダリージアミンの製造に必要なポリ
プロピレングリコールズギルシジルエーテルはしばしば
かなりの量の加水分解可能な塩素を含み、この結果電着
プラント中の装置の腐食を増大させることになる。
プロピレングリコールズギルシジルエーテルはしばしば
かなりの量の加水分解可能な塩素を含み、この結果電着
プラント中の装置の腐食を増大させることになる。
特別な実施態様においては、それゆえ群（Ｉ）のジセ
カンダリージアミンを製造後直ぐに加水分解可能な塩素
の含量を減少させるために洗浄工程にかける。
カンダリージアミンを製造後直ぐに加水分解可能な塩素
の含量を減少させるために洗浄工程にかける。
反応混合物のもとの体積の20乃至40％に相当する量の
水を60乃至80℃で激しく撹拌しながら加える。撹拌をさ
らに１時間70乃至80℃で続け、添加溶剤好ましくはキシ
レンをその後加える。混合物は相分離が完全になるまで
撹拌せずに放置する。水相を分離して除去し、混合物中
にまだ存在している水を十沸蒸留で除去し、最後に循環
剤を真空除去する。
水を60乃至80℃で激しく撹拌しながら加える。撹拌をさ
らに１時間70乃至80℃で続け、添加溶剤好ましくはキシ
レンをその後加える。混合物は相分離が完全になるまで
撹拌せずに放置する。水相を分離して除去し、混合物中
にまだ存在している水を十沸蒸留で除去し、最後に循環
剤を真空除去する。
群（II）のジセカンダリージアミンは最初アミンをと
り、ジアクリレート化合物30乃至35℃でゆっくりと冷却
しながら加えることによって得られる。その後反応を完
結するためその混合物を40℃に更に３時間保つ。
り、ジアクリレート化合物30乃至35℃でゆっくりと冷却
しながら加えることによって得られる。その後反応を完
結するためその混合物を40℃に更に３時間保つ。
適当であれば、その生成物を溶媒に溶解する。適当な
溶媒はグリコールモノエーテル又はグリコールジエーテ
ルであり、メトキシプロパノール又はエトキシプロパノ
ールを使用することが好ましい。
溶媒はグリコールモノエーテル又はグリコールジエーテ
ルであり、メトキシプロパノール又はエトキシプロパノ
ールを使用することが好ましい。
バインダーの製造はその成分を遊離エポキシ基がもは
や検知できなくなるまで60乃至120℃で反応することに
よって達成される。
や検知できなくなるまで60乃至120℃で反応することに
よって達成される。
実施例で「残余変性剤」として記述される遊離したま
まであったエポキシ樹脂中のエポキシ基との反応に使用
された残留アミン、カルボン酸又は置換フェノールは、
当業者には多数知られておりそれ以上説明する必要はな
い。
まであったエポキシ樹脂中のエポキシ基との反応に使用
された残留アミン、カルボン酸又は置換フェノールは、
当業者には多数知られておりそれ以上説明する必要はな
い。
次の実施例は本発明を説明する意図をもつが、その範
囲に関してどのような限界も表わすものではない。特に
記載しない限り、部又はパーセントに関するすべてのデ
ータは重量単位で記述する。表のすべてのデータは固体
含量に関するものである。
囲に関してどのような限界も表わすものではない。特に
記載しない限り、部又はパーセントに関するすべてのデ
ータは重量単位で記述する。表のすべてのデータは固体
含量に関するものである。
次の略語が実施例で使用されている。
DE1 エポキシ当量が200であるポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル DE2 エポキシド当量が約320であるポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル EHA ２−エチルヘキシルアミン MIPA モノイソプロパノールアミン AEPD ２−アミン−２−エチルプロパン−1,3−ジオー
ル DEAPA ３−ジエチルアミノ−１プロピルアミン DEHA ジ−２−エチルヘキシルアミン DPGDA ジプロピレグリコールジアクリレート TPGDA トリプロピレングリコールジアクリレート EPH I エポキシド当量が約200であるビスフェノールＡ
ベースのエポキシ樹脂 EPH II エポキシド当量が約500であるビスフェノール
Ａエースのエポキシ樹脂 MP メトキシプロパノール EP エトキシプロパノール INA イソノナン酸 NPH イニルフェノール SPH 1molのフェノールと2molのDEAPAと2molのホルムア
ルデヒド及び２−エチルヘキサノールで半マスクされた
2molのTDI（分子量＝986）との反応生成物。この生成物
の製造は、例えばオーストリア特許明細書第382,160号
に記述されている。
ルジグリシジルエーテル DE2 エポキシド当量が約320であるポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル EHA ２−エチルヘキシルアミン MIPA モノイソプロパノールアミン AEPD ２−アミン−２−エチルプロパン−1,3−ジオー
ル DEAPA ３−ジエチルアミノ−１プロピルアミン DEHA ジ−２−エチルヘキシルアミン DPGDA ジプロピレグリコールジアクリレート TPGDA トリプロピレングリコールジアクリレート EPH I エポキシド当量が約200であるビスフェノールＡ
ベースのエポキシ樹脂 EPH II エポキシド当量が約500であるビスフェノール
Ａエースのエポキシ樹脂 MP メトキシプロパノール EP エトキシプロパノール INA イソノナン酸 NPH イニルフェノール SPH 1molのフェノールと2molのDEAPAと2molのホルムア
ルデヒド及び２−エチルヘキサノールで半マスクされた
2molのTDI（分子量＝986）との反応生成物。この生成物
の製造は、例えばオーストリア特許明細書第382,160号
に記述されている。
TPI トリレンジイソシアネート（市販の2,4−TPIを80
％含む異性体の混合物） H1 1molのトリメチロールプロパンとMP（ウレタン架橋
剤）で半マスクした30molのTDIとの反応生成物 H2 オーストリア特許明細書第372,099号の実施例２に
類似したエステル交換反応硬化剤（3molのジメチルマロ
ネートと1molのトリメチロールプロパンとからのエステ
ル交換反応生成物） （バインダーが自己架橋性をもとなければH1とH2を使用
する。） Sn すず触媒（ジグチルチンジラウレート）、金属とし
て換算 Pb 鉛触媒（鉛オクトエート）、金属として換算 本発明の実施例中で使用されるジセカンダリージアミ
ン（DISA）を第１表にまとめる。
％含む異性体の混合物） H1 1molのトリメチロールプロパンとMP（ウレタン架橋
剤）で半マスクした30molのTDIとの反応生成物 H2 オーストリア特許明細書第372,099号の実施例２に
類似したエステル交換反応硬化剤（3molのジメチルマロ
ネートと1molのトリメチロールプロパンとからのエステ
ル交換反応生成物） （バインダーが自己架橋性をもとなければH1とH2を使用
する。） Sn すず触媒（ジグチルチンジラウレート）、金属とし
て換算 Pb 鉛触媒（鉛オクトエート）、金属として換算 本発明の実施例中で使用されるジセカンダリージアミ
ン（DISA）を第１表にまとめる。
DISA1乃至４を製造するために、適当な反応容器中に
最初に第１アミンをとり、エポキシ化合物を温度を上昇
させながら40乃至80℃でゆっくりと加えた。エポキシ基
が完全に反応するまで温度を80℃に保った。残留未反応
アミンはその後真空中で混合物から除去した。
最初に第１アミンをとり、エポキシ化合物を温度を上昇
させながら40乃至80℃でゆっくりと加えた。エポキシ基
が完全に反応するまで温度を80℃に保った。残留未反応
アミンはその後真空中で混合物から除去した。
加水分解可能な塩素の含量を減ずるための後続の洗浄
工程において、反応混合物のもとの体積の20乃至40％の
量の水を激しく撹拌しながら60乃至80℃で加えた。更に
１時間70乃至80℃で撹拌を続けその後共沸剤、好ましく
はキシレンを加えた。その混合物を相が完全に分離する
まで撹拌せずにそのまま放置した。水相を分離除去し、
混合物中にまだ残っている水を共沸蒸留で除去し、最後
に循環剤を真空中で除去した。洗浄工程の前及び後のDI
SA1乃至４中の加水分解可能な塩素の含量に対する数値
を第1aで表で対比させた。
工程において、反応混合物のもとの体積の20乃至40％の
量の水を激しく撹拌しながら60乃至80℃で加えた。更に
１時間70乃至80℃で撹拌を続けその後共沸剤、好ましく
はキシレンを加えた。その混合物を相が完全に分離する
まで撹拌せずにそのまま放置した。水相を分離除去し、
混合物中にまだ残っている水を共沸蒸留で除去し、最後
に循環剤を真空中で除去した。洗浄工程の前及び後のDI
SA1乃至４中の加水分解可能な塩素の含量に対する数値
を第1aで表で対比させた。
DISA5及び６の場合、ジアクリレート化合物の添加は3
0乃至35℃で冷却しながらゆっくりと行った。その混合
物をその後40℃に３時間維持した。
0乃至35℃で冷却しながらゆっくりと行った。その混合
物をその後40℃に３時間維持した。
第２表は本発明に従って製造したバインダーの合成を
要約したものである。
要約したものである。
すべての成分を適当な反応容器で60℃で混合した。温
度を80℃までゆっくりと上昇させて、遊離エポキシ基が
もはや検知できなくなるまでこのレベルに保持した。
度を80℃までゆっくりと上昇させて、遊離エポキシ基が
もはや検知できなくなるまでこのレベルに保持した。
第２表の通り製造したバインダーを第３表に示した重
量割合で架橋剤及び触媒と混合した。安定な水性クリア
ラッカーの製造のための中和剤の量（固体樹脂100g当り
のギ酸のmmolで）最後の欄に示した。
量割合で架橋剤及び触媒と混合した。安定な水性クリア
ラッカーの製造のための中和剤の量（固体樹脂100g当り
のギ酸のmmolで）最後の欄に示した。
着色ペイントの製造のためバインダー組合せ１乃至10
を次の処方に従って処理した。
を次の処方に従って処理した。
100 部の固体樹脂 0.5部のカーボブラック 3.3部の塩基性ケイ酸鉛顔料 35.5部の二酸化チタン ５ 部モノエチレグリコールモノヘキシルエーテ
ル 着色ペイントを燐酸塩処理されていない脱脂鋼板陰極
上での電着によって試験した。その後フィルムを180℃
で25分間焼付け、ASTM塩水スプレーテスト安定性を360
時間試験した。
ル 着色ペイントを燐酸塩処理されていない脱脂鋼板陰極
上での電着によって試験した。その後フィルムを180℃
で25分間焼付け、ASTM塩水スプレーテスト安定性を360
時間試験した。
関連のあるデータを第４表にまとめた。使用した比較
例はヨーロッパ特許第093,685号の実施例１による陰極
に電着し得るETペイントであった。
例はヨーロッパ特許第093,685号の実施例１による陰極
に電着し得るETペイントであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 163/00 - 163/10 C08G 59/14 C09D 5/44
Claims (5)
- 【請求項１】アミン変性エポキシ樹脂ベースであり、か
つ無機及び／又は有機酸で完全又は部分的な中和後水で
希釈可能であるバインダーの製造方法において、１分子
につき少なくとも２個の1,2−エポキシ基をもつ５乃至6
0mol％、好ましくは10乃至35mol％の樹脂状化合物のエ
ポキシ基を一般式 及び／又は （式中、Ｒは４乃至18個の炭素原子をもつアルキル基又
はモノヒドロキシアルキル基又はジヒドロキシアルキル
基又は第３アミンアルキル基を表わし、ｎは２乃至12の
数を表わす）のジセカンダリージアミンと60乃至120℃
で完全に反応し、残りのエポキシ基を既知の方法でアミ
ン類及び／又はカルボン酸類及び／又は置換フェノール
類と60乃至120℃で完全に反応し、塩基性成分の量を最
終生成物が少なくとも30mgのKOH/g、好ましくは50乃至1
10mgのKOH/gの理論的アミン価をもつように選択するこ
とを特徴とするバインダーの製造方法。 - 【請求項２】200乃至800の分子量を有する１モルのポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテルと第１アミ
ン基を含む２モルの化合物との反応生成物が式（Ｉ）の
ジセカンダリージアミンとして使用されることを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】１モルのジプロピレングリコールジアクリ
レート及び／又はポリプロピレングリコールジアクリレ
ートと第１アミノ基を含む２モルの化合物の反応生成物
が式（II）のジセカンダリージアミンとして使用される
ことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】第１モノアルキルアミン及び／又は１個又
は２個の水酸基をもつ第１アルカノールアミン及び／又
は第１乃至第３アルキルジアミンが第１アミノ基を含む
化合物として使用されることを特徴とする請求項２及び
３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】式（Ｉ）のジセカンダリージアミンを、そ
れが製造された直後に、加水分解可能な塩素の含量を減
少させるために洗浄工程にかけることを特徴とする請求
項２記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT199289A AT392648B (de) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer kathodisch abscheidbare lacke und deren verwendung |
| AT1454/90 | 1990-07-09 | ||
| AT1992/89 | 1990-07-09 | ||
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