JP2857244B2 - 一軸もしくは二軸延伸フィルム - Google Patents
一軸もしくは二軸延伸フィルムInfo
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- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/12—Homopolymers or copolymers of unsaturated ketones
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、未延伸もしくは延伸の程度の少ない重合体
シートを、それぞれ一軸もしくは二軸に沿って延伸する
ことにより製造された一軸もしくは二軸延伸フィルムに
関するものである。
シートを、それぞれ一軸もしくは二軸に沿って延伸する
ことにより製造された一軸もしくは二軸延伸フィルムに
関するものである。
［従来の技術］ この種のフィルムは一般的に知られており、（熱可塑
性）重合体、特にポリオレフィンからこれらを製造する
ため市販装置を入手することができる。しかしながら、
ポリオレフィンから作成されたフィルムは慣用のインキ
および染料により印刷することができず、包装材料とし
てのその用途を制限している。さらに、その気体バリヤ
特性は改善の余地を残している。
性）重合体、特にポリオレフィンからこれらを製造する
ため市販装置を入手することができる。しかしながら、
ポリオレフィンから作成されたフィルムは慣用のインキ
および染料により印刷することができず、包装材料とし
てのその用途を制限している。さらに、その気体バリヤ
特性は改善の余地を残している。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の課題は、これらの制限を受けないフィルムを
提供することにある。しかしながら、主たる課題は剛性
および強度に関し一層良好な性質を有するこの種のフィ
ルムを提供することにある。
提供することにある。しかしながら、主たる課題は剛性
および強度に関し一層良好な性質を有するこの種のフィ
ルムを提供することにある。
今回、これらの課題は、一酸化炭素と少なくとも２種
のエチレン系不飽和炭化水素との重合体を選択すると共
に、そのシートを特定の温度および延伸比の条件にて延
伸することにより解決されることが判明した。
のエチレン系不飽和炭化水素との重合体を選択すると共
に、そのシートを特定の温度および延伸比の条件にて延
伸することにより解決されることが判明した。
［課題を解決するための手段］ したがって本発明は、未延伸もしくは延伸の程度の少
ない重合体シートを一軸もしくは二軸に沿ってそれぞれ
延伸することにより一軸もしくは二軸延伸フィルムを製
造するに際し、一酸化炭素とエチレンと少なくとも３個
の炭素原子を有する第二のエチレン系不飽和炭化水素と
よりなる少なくとも214℃の融点を有する線状交互三元
重合体を175〜205℃の延伸温度にて少なくとも４の延伸
比まで延伸することを特徴とする一軸もしくは二軸延伸
フィルムの製造方法に関するものである。
ない重合体シートを一軸もしくは二軸に沿ってそれぞれ
延伸することにより一軸もしくは二軸延伸フィルムを製
造するに際し、一酸化炭素とエチレンと少なくとも３個
の炭素原子を有する第二のエチレン系不飽和炭化水素と
よりなる少なくとも214℃の融点を有する線状交互三元
重合体を175〜205℃の延伸温度にて少なくとも４の延伸
比まで延伸することを特徴とする一軸もしくは二軸延伸
フィルムの製造方法に関するものである。
さらに本発明は、未延伸もしくは延伸の程度の少ない
重合体シートを一軸もしくは二軸に沿ってそれぞれ延伸
することにより製造された一軸もしくは二軸延伸フィル
ムにおいて、一酸化炭素とエチレンと少なくとも３個の
炭素原子を有する第二のエチレン系不飽和炭化水素とよ
りなる線状交互三元重合体からなり、この三元重合体の
融点が少なくとも214℃であり、延伸フィルムとこれを
製造する未延伸シートとの延伸比が少なくとも約４であ
ることを特徴とする一軸もしくは二軸延伸フィルムに関
するものである。
重合体シートを一軸もしくは二軸に沿ってそれぞれ延伸
することにより製造された一軸もしくは二軸延伸フィル
ムにおいて、一酸化炭素とエチレンと少なくとも３個の
炭素原子を有する第二のエチレン系不飽和炭化水素とよ
りなる線状交互三元重合体からなり、この三元重合体の
融点が少なくとも214℃であり、延伸フィルムとこれを
製造する未延伸シートとの延伸比が少なくとも約４であ
ることを特徴とする一軸もしくは二軸延伸フィルムに関
するものである。
フィルムまで延伸するには一酸化炭素と少なくとも１
種のエチレン系不飽和炭化水素とよりなる各種の重合体
が適しているが、本発明の重合体は一酸化炭素の部分が
エチレンおよび少なくとも３個の炭素原子を有する第二
のエチレン系不飽和炭化水素の部分と交互になっている
と共に、重合体がエチレン系不飽和炭化水素の各１モル
につき実質的に１モルの一酸化炭素を含有する線状交互
三元重合体である。第二のエチレン系不飽和炭化水素と
して有用な炭化水素はプロピレンのような脂肪族類、お
よびたとえば１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン
および１−デセンのような他のα−オレフィン類であ
り、或いはスチレンおよび環アルキル化スチレンのよう
なアリール脂肪族類、たとえばｐ−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレンおよびｍ−メチルスチレンである。好
適な三元重合体は一酸化炭素とエチレンと第二の炭化水
素としての脂肪族α−オレフィン（特にプロピレン）と
の三元重合体である。
種のエチレン系不飽和炭化水素とよりなる各種の重合体
が適しているが、本発明の重合体は一酸化炭素の部分が
エチレンおよび少なくとも３個の炭素原子を有する第二
のエチレン系不飽和炭化水素の部分と交互になっている
と共に、重合体がエチレン系不飽和炭化水素の各１モル
につき実質的に１モルの一酸化炭素を含有する線状交互
三元重合体である。第二のエチレン系不飽和炭化水素と
して有用な炭化水素はプロピレンのような脂肪族類、お
よびたとえば１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン
および１−デセンのような他のα−オレフィン類であ
り、或いはスチレンおよび環アルキル化スチレンのよう
なアリール脂肪族類、たとえばｐ−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレンおよびｍ−メチルスチレンである。好
適な三元重合体は一酸化炭素とエチレンと第二の炭化水
素としての脂肪族α−オレフィン（特にプロピレン）と
の三元重合体である。
この種の重合体は、したがって反復式： COC2H4 ｘCOＧｙ▼ （Ｉ） ［式中、Ｇは少なくとも３個の炭素原子を有し、エチレ
ン系不飽和を介して重合された第二のエチレン系不飽和
炭化水素の部分である］ により広義に示される。−［CO−（−C2H4−）−単位お
よび−CO−（Ｇ−）−単位は重合体鎖全体にわたりラン
ダムに存在し、一般に約0.5未満のy:xの比が三元重合体
におけるエチレンと第二の炭化水素との比率を反映す
る。重合体連鎖における末端基もしくは「キャップ」
は、三元重合体の製造に際しいかななる材料を存在させ
たか或いは三元重合体を精製したか否か、あるいはどの
ように精製したかに依存する。三元重合体の全体的性質
は特定の末端基に大して依存しないと思われるので、重
合体は重合鎖の上記式により適当に示される。
ン系不飽和を介して重合された第二のエチレン系不飽和
炭化水素の部分である］ により広義に示される。−［CO−（−C2H4−）−単位お
よび−CO−（Ｇ−）−単位は重合体鎖全体にわたりラン
ダムに存在し、一般に約0.5未満のy:xの比が三元重合体
におけるエチレンと第二の炭化水素との比率を反映す
る。重合体連鎖における末端基もしくは「キャップ」
は、三元重合体の製造に際しいかななる材料を存在させ
たか或いは三元重合体を精製したか否か、あるいはどの
ように精製したかに依存する。三元重合体の全体的性質
は特定の末端基に大して依存しないと思われるので、重
合体は重合鎖の上記式により適当に示される。
一般的に重要なポリケトン三元重合体は分子量1000〜
200,000、特に分子量20,000〜90,000を有するものであ
る。一般に、この種の三元重合体は175〜270℃の融点、
極限粘度数（LVN）（60℃にてｍ−クレゾール中で測定
し、dl/gで現わす）0.8〜４、好ましくは1.5〜2.5を有
する。しかしながら本発明の延伸フィルムを製造する目
的で、適する三元重合体の化学組成および物理的性質は
その範囲が若干狭く、本発明による延伸フィルムの製造
には一酸化炭素とエチレンと第二の炭化水素とのポリケ
トン三元重合体全てが必しも同等に有用でない。
200,000、特に分子量20,000〜90,000を有するものであ
る。一般に、この種の三元重合体は175〜270℃の融点、
極限粘度数（LVN）（60℃にてｍ−クレゾール中で測定
し、dl/gで現わす）0.8〜４、好ましくは1.5〜2.5を有
する。しかしながら本発明の延伸フィルムを製造する目
的で、適する三元重合体の化学組成および物理的性質は
その範囲が若干狭く、本発明による延伸フィルムの製造
には一酸化炭素とエチレンと第二の炭化水素とのポリケ
トン三元重合体全てが必しも同等に有用でない。
本発明による二軸延伸フィルムの製造に適したポリケ
トン三元重合体は、融点が少なくとも214℃、好ましく
は少なくとも220℃であるような上記式Ｉを有する線状
交互三元重合体である。この融点は、全重合体に対し５
モル％以下、好ましくは３モル％以下の第二の炭化水素
の含有量を有する三元重合体にほぼ一致する。好適な第
二の炭化水素であるプロピレンを用いる場合、三元重合
体は同じ基準で6.5重量％以下、好ましくは５重量％以
下のプロピレンとなる。三元重合体における若干の第二
の炭化水素の存在、たとえば全三元重合体に対し少なく
とも0.5モル％を必要とするが、約5.0モル％を越える第
二の炭化水素を存在させると三元重合体の融点が214℃
未満となり、さらにこのような組成の三元重合体から製
造される二軸延伸フィルムはより低い強度と剛性とより
低い高温耐性とを示す。
トン三元重合体は、融点が少なくとも214℃、好ましく
は少なくとも220℃であるような上記式Ｉを有する線状
交互三元重合体である。この融点は、全重合体に対し５
モル％以下、好ましくは３モル％以下の第二の炭化水素
の含有量を有する三元重合体にほぼ一致する。好適な第
二の炭化水素であるプロピレンを用いる場合、三元重合
体は同じ基準で6.5重量％以下、好ましくは５重量％以
下のプロピレンとなる。三元重合体における若干の第二
の炭化水素の存在、たとえば全三元重合体に対し少なく
とも0.5モル％を必要とするが、約5.0モル％を越える第
二の炭化水素を存在させると三元重合体の融点が214℃
未満となり、さらにこのような組成の三元重合体から製
造される二軸延伸フィルムはより低い強度と剛性とより
低い高温耐性とを示す。
本発明に有用な三元重合体はヨーロッパ特許出願公開
第121965号、第181014号、第213671号および第257663号
の一般的方法により製造しうるが、ただし反応混合物中
に存在する（したがって得られる線状交互三元重合体中
に存在する）第二炭化水素の量に注意する。重合法の種
類は広範であるが、好適な触媒組成物はアルカン酸パラ
ジウム（特に酢酸パラジウム）と、トリフルオロ酢酸も
しくはｐ−トルエンスルホン酸の陰イオンと、1,3−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）プロパンおよび1,3−ビス
〔ジ（２−メトキシフェニル）ホスフィノ〕プロパンか
ら選択されるリンの二座配位子とから形成される。一酸
化炭素とエチレン系不飽和炭化水素とを、接触組成物お
よび反応稀釈剤の存在下に重合条件下で接触させる。低
級アルカノール（特にメタノール）が適する反応稀釈剤
である。典型的な反応条件は、30〜150℃の反応温度お
よび10〜100バールの反応圧力を含む。重合の後、反応
稀釈剤中に実質的に不溶性である物質として三元重合体
生成物が得られ、これをたとえば濾過もしくはデカンテ
ーションのような常法によって回収する。三元重合体を
製造されたまま使用し、或いはたとえば溶剤または触媒
残留物に対し選択性である錯生成剤と接触させることに
より精製する。
第121965号、第181014号、第213671号および第257663号
の一般的方法により製造しうるが、ただし反応混合物中
に存在する（したがって得られる線状交互三元重合体中
に存在する）第二炭化水素の量に注意する。重合法の種
類は広範であるが、好適な触媒組成物はアルカン酸パラ
ジウム（特に酢酸パラジウム）と、トリフルオロ酢酸も
しくはｐ−トルエンスルホン酸の陰イオンと、1,3−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）プロパンおよび1,3−ビス
〔ジ（２−メトキシフェニル）ホスフィノ〕プロパンか
ら選択されるリンの二座配位子とから形成される。一酸
化炭素とエチレン系不飽和炭化水素とを、接触組成物お
よび反応稀釈剤の存在下に重合条件下で接触させる。低
級アルカノール（特にメタノール）が適する反応稀釈剤
である。典型的な反応条件は、30〜150℃の反応温度お
よび10〜100バールの反応圧力を含む。重合の後、反応
稀釈剤中に実質的に不溶性である物質として三元重合体
生成物が得られ、これをたとえば濾過もしくはデカンテ
ーションのような常法によって回収する。三元重合体を
製造されたまま使用し、或いはたとえば溶剤または触媒
残留物に対し選択性である錯生成剤と接触させることに
より精製する。
三元重合体生成物を未延伸シートまで変換させた後、
熱可塑性プラスチックにつき慣用である方法により延伸
する。一変法においては、三元重合体を適するダイから
押出して未延伸シートを製造する。他の変法において
は、粒状の三元重合体を若干高められた温度で圧縮成形
してシートを製造し、それから延伸フィルムを形成す
る。未延伸シートの長さおよび幅は、延伸工程に利用し
うる装置の寸法によってのみ制限される。延伸すべきシ
ートの厚さは、所望の用途に応じて或る程度重要であ
り、典型的には厚さ0.25〜1.25mmである。どの方法によ
り未延伸シートを製造するかに応じて、シート内に異物
（特に非熱可塑性異物）が混入するのを防止するため注
意を払うべきである。何故なら、この種の異物の存在
は、しばしば延伸フィルムに穴もしくはすきまの形成を
もたらすからである。
熱可塑性プラスチックにつき慣用である方法により延伸
する。一変法においては、三元重合体を適するダイから
押出して未延伸シートを製造する。他の変法において
は、粒状の三元重合体を若干高められた温度で圧縮成形
してシートを製造し、それから延伸フィルムを形成す
る。未延伸シートの長さおよび幅は、延伸工程に利用し
うる装置の寸法によってのみ制限される。延伸すべきシ
ートの厚さは、所望の用途に応じて或る程度重要であ
り、典型的には厚さ0.25〜1.25mmである。どの方法によ
り未延伸シートを製造するかに応じて、シート内に異物
（特に非熱可塑性異物）が混入するのを防止するため注
意を払うべきである。何故なら、この種の異物の存在
は、しばしば延伸フィルムに穴もしくはすきまの形成を
もたらすからである。
本発明の三元重合体は、一軸（すなわち一次元）で延
伸することができる。一軸延伸は特定の三元重合体の融
点より若干低い温度にて行われ、この工程を一般に低温
延伸と称する。延伸温度は重合体の融点および分子量に
より決定され、重合体の融点より約20〜約45℃低い範
囲、好ましくは一軸延伸される三元重合体の融点より約
30〜約40℃低い範囲である。
伸することができる。一軸延伸は特定の三元重合体の融
点より若干低い温度にて行われ、この工程を一般に低温
延伸と称する。延伸温度は重合体の融点および分子量に
より決定され、重合体の融点より約20〜約45℃低い範
囲、好ましくは一軸延伸される三元重合体の融点より約
30〜約40℃低い範囲である。
他の具体例において、本発明の三元重合体は二軸（す
なわち二次元）にて延伸され、好ましくは90゜の角度に
て二軸延伸されるが、他の角度における二軸延伸も満足
し得る。二軸延伸の極めて適する延伸角度は85〜95゜で
ある。二軸延伸は重合体の融点および分子量により決定
される温度で行われ、三元重合体の融点よりやや高い温
度である。重合体の融点より約15℃高い延伸温度にて充
分であるが、重合体の融点より約10℃高い延伸温度が好
適である。
なわち二次元）にて延伸され、好ましくは90゜の角度に
て二軸延伸されるが、他の角度における二軸延伸も満足
し得る。二軸延伸の極めて適する延伸角度は85〜95゜で
ある。二軸延伸は重合体の融点および分子量により決定
される温度で行われ、三元重合体の融点よりやや高い温
度である。重合体の融点より約15℃高い延伸温度にて充
分であるが、重合体の融点より約10℃高い延伸温度が好
適である。
ポリケトン三元重合体の物理的延伸は、市販装置を用
いて当業界で知られた方法により行われる。この種の１
種の装置は、延伸すべきシートの縁部を適当な温度にて
固定し、シートのこれら縁部を制御された速度で分離す
ることにより操作される。あるいは、好ましくは産業目
的で一軸もしくは二軸延伸工程は多重ロール延伸工程か
らなる装置にて高生産速度で連続的に行われ、これら延
伸工程に続き二軸延伸にはライン中に、いわゆるテンタ
ー・フレーム装置を設け、ここで部分（一軸）延伸され
たフィルムをチェーンベルトに固定して徐々に前（機
械）方向から角度を付けて徐々に離間させ、前方向に対
し90゜のフィルムの横方向延びを付与する。多重ロール
延伸工程は、種々異なった増大する速度で回転する加熱
ロールの間の一連の工程からなっている。テンター・フ
レーム装置を温度制御のため大型オーブン内に収容す
る。ベルトクランプ装置は、ロール一延伸部の最後のロ
ールに等しい速度にて或いはそれより速い速度にて前進
移動する。したがって追加の機械方向を横延伸工程の間
に付与することもできる。たとえば機械方向（MD）およ
び横方向（TD）の二軸延伸に関する種々の組合せを達成
することができる。この種の装置も市販されている。延
伸温度と延伸比との適する組合せを用いる場合、延伸比
（すなわち延伸フィルムの寸法と未延伸シートの寸法と
の比）は一軸延伸については４〜20が適しており、４〜
10の延伸比がより一般的である。二軸延伸については、
この比は４×４〜10×10の範囲で変化するのが適してお
り、４×４〜８×８の延伸比がより一般的である。たと
えば４×６もしくは６×４のような種々の等しくないMD
およびTDの組合せも、フィルムの特定の考えられる用途
につき所要に応じてフィルムに付与することができる。
約４未満の延伸比は延伸フィルムに対し所望程度の分子
配向をもたらさず、物理的性質の所望の向上も得られな
い。公知の方法および装置を用いて約20より多きい延伸
比を得る努力は、しばしばフィルムの破裂をもたらす。
いて当業界で知られた方法により行われる。この種の１
種の装置は、延伸すべきシートの縁部を適当な温度にて
固定し、シートのこれら縁部を制御された速度で分離す
ることにより操作される。あるいは、好ましくは産業目
的で一軸もしくは二軸延伸工程は多重ロール延伸工程か
らなる装置にて高生産速度で連続的に行われ、これら延
伸工程に続き二軸延伸にはライン中に、いわゆるテンタ
ー・フレーム装置を設け、ここで部分（一軸）延伸され
たフィルムをチェーンベルトに固定して徐々に前（機
械）方向から角度を付けて徐々に離間させ、前方向に対
し90゜のフィルムの横方向延びを付与する。多重ロール
延伸工程は、種々異なった増大する速度で回転する加熱
ロールの間の一連の工程からなっている。テンター・フ
レーム装置を温度制御のため大型オーブン内に収容す
る。ベルトクランプ装置は、ロール一延伸部の最後のロ
ールに等しい速度にて或いはそれより速い速度にて前進
移動する。したがって追加の機械方向を横延伸工程の間
に付与することもできる。たとえば機械方向（MD）およ
び横方向（TD）の二軸延伸に関する種々の組合せを達成
することができる。この種の装置も市販されている。延
伸温度と延伸比との適する組合せを用いる場合、延伸比
（すなわち延伸フィルムの寸法と未延伸シートの寸法と
の比）は一軸延伸については４〜20が適しており、４〜
10の延伸比がより一般的である。二軸延伸については、
この比は４×４〜10×10の範囲で変化するのが適してお
り、４×４〜８×８の延伸比がより一般的である。たと
えば４×６もしくは６×４のような種々の等しくないMD
およびTDの組合せも、フィルムの特定の考えられる用途
につき所要に応じてフィルムに付与することができる。
約４未満の延伸比は延伸フィルムに対し所望程度の分子
配向をもたらさず、物理的性質の所望の向上も得られな
い。公知の方法および装置を用いて約20より多きい延伸
比を得る努力は、しばしばフィルムの破裂をもたらす。
本発明の一軸もしくは二軸延伸フィルムは高度の分子
配向を有し、高い機械強度および剛性を比較的低い延伸
比においてさえ有することを特徴とする。本発明の利点
は、多層の一軸延伸フィルムを互いに90゜の二軸配置に
て積層する際に特に顕著である。この種のラミネートは
高度の透明度を有すると共に、高速度にてフィルムに衝
突するような場合でさえ先端が丸い物で刺しても耐性で
ある。ポリケトンフィルムおよびのラミネートは酸素お
よび二酸化炭素に対し、たとえば配向したポリオレフィ
ンと対比して向上したバリヤ特性を有し、ポリオレフィ
ンフィルムとは異なり慣用のインキおよび染料により印
刷することができる。三元重合体は、たとえば酸化防止
剤、安定剤、着色料および延伸工程を不当に阻害したり
延伸フィルムに悪影響を与えたりしないスリップ剤およ
び固化防止剤のような慣用の添加剤を混入することもで
きる。
配向を有し、高い機械強度および剛性を比較的低い延伸
比においてさえ有することを特徴とする。本発明の利点
は、多層の一軸延伸フィルムを互いに90゜の二軸配置に
て積層する際に特に顕著である。この種のラミネートは
高度の透明度を有すると共に、高速度にてフィルムに衝
突するような場合でさえ先端が丸い物で刺しても耐性で
ある。ポリケトンフィルムおよびのラミネートは酸素お
よび二酸化炭素に対し、たとえば配向したポリオレフィ
ンと対比して向上したバリヤ特性を有し、ポリオレフィ
ンフィルムとは異なり慣用のインキおよび染料により印
刷することができる。三元重合体は、たとえば酸化防止
剤、安定剤、着色料および延伸工程を不当に阻害したり
延伸フィルムに悪影響を与えたりしないスリップ剤およ
び固化防止剤のような慣用の添加剤を混入することもで
きる。
延伸フィルムおよびそのラミネートは、たとえば熱成
形および圧力成形のような慣用の成形法により処理する
ことができ、この種の方法によりたとえば調理用袋およ
びパウチもしくはタブ並びに食品および飲料用の他の容
器などオートクレーブ処理しうる成形物品まで形成し或
いは鍛造される。さらに。これらフィルムはポリオレフ
ィンもしくはPVCにより与えられるよりも大きい高温耐
性を必要とする包装用途に使用するにも適しており、た
とえばエチレン／酢酸ビニル共重合体などの他の高分子
材料との各種のラミネートに基礎層として有用であり、
延伸ポリケトン三元重合体の強度はラミネートに必要な
強度を与えるのに十分である。
形および圧力成形のような慣用の成形法により処理する
ことができ、この種の方法によりたとえば調理用袋およ
びパウチもしくはタブ並びに食品および飲料用の他の容
器などオートクレーブ処理しうる成形物品まで形成し或
いは鍛造される。さらに。これらフィルムはポリオレフ
ィンもしくはPVCにより与えられるよりも大きい高温耐
性を必要とする包装用途に使用するにも適しており、た
とえばエチレン／酢酸ビニル共重合体などの他の高分子
材料との各種のラミネートに基礎層として有用であり、
延伸ポリケトン三元重合体の強度はラミネートに必要な
強度を与えるのに十分である。
［実施例］ 以下、限定はしないが実施例により本発明をさらに説
明する。
明する。
実施例１ （ａ） 一酸化炭素とエチレンと全重合体に対し７重量
％のプロピレンとよりなる三元重合体を、酢酸パラジウ
ムとトリフルオロ酢酸と1,3−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）プロパンとから作成された触媒組成物の存在下に
製造した。この三元重合体は212℃の融点と約70,000の
平均分子量とLVN（100℃にてｍ−クレゾール中で測定）
1.5dl/gとを有した。この重合体を重合体Ａと称する。
％のプロピレンとよりなる三元重合体を、酢酸パラジウ
ムとトリフルオロ酢酸と1,3−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）プロパンとから作成された触媒組成物の存在下に
製造した。この三元重合体は212℃の融点と約70,000の
平均分子量とLVN（100℃にてｍ−クレゾール中で測定）
1.5dl/gとを有した。この重合体を重合体Ａと称する。
一酸化炭素とエチレンと全三元重合体に対し６重量％
のプロピレンとよりなる他の三元重合体を同様に製造し
たが、ただし温度および圧力の条件を相違させた。この
三元重合体は220℃の融点と約70,000の平均分子量とLVN
（100℃にてｍ−クレゾーメ中で測定）1.6dl/gとを有し
た。この重合体を重合体Ｂと称する。
のプロピレンとよりなる他の三元重合体を同様に製造し
たが、ただし温度および圧力の条件を相違させた。この
三元重合体は220℃の融点と約70,000の平均分子量とLVN
（100℃にてｍ−クレゾーメ中で測定）1.6dl/gとを有し
た。この重合体を重合体Ｂと称する。
（ｂ） 延伸された一軸延伸フィルムを、重合体の融点
より約30℃低い温度で操作する慣用の延伸装置を用いて
重合体Ａの押出フィルムから作成した。延伸工程の条件
および得られた延伸フィルムの性質を第Ｉ表に示す。
より約30℃低い温度で操作する慣用の延伸装置を用いて
重合体Ａの押出フィルムから作成した。延伸工程の条件
および得られた延伸フィルムの性質を第Ｉ表に示す。
次いで、延伸された一軸延伸フィルムを、重合体の融
点より約30〜40℃低い温度で操作する同じ延伸装置を用
いて重合体Ｂの圧縮成形フィルムから作成した。延伸操
作の条件および得られた延伸フィルムの性質を第Ｉ表に
示し、ここで市販ポリプロピレンの一軸延伸フィルムの
性質と比較する。
点より約30〜40℃低い温度で操作する同じ延伸装置を用
いて重合体Ｂの圧縮成形フィルムから作成した。延伸操
作の条件および得られた延伸フィルムの性質を第Ｉ表に
示し、ここで市販ポリプロピレンの一軸延伸フィルムの
性質と比較する。
実施例２ 一酸化炭素とエチレンと全三元重合体に対し6.3重量
％プロピレンとよりなる線状交互三元重合体を、酢酸パ
ラジウムとトリフルオロ酢酸と、1,3−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）−プロパンとから作成された触媒組成物
の存在下に製造した。この重合体は214℃の融点、LVN
（60℃にてｍ−クレゾール中で測定）1.4dl/gとを有し
た。この重合体を重合体Ｃと称する。初期の反応器重合
体を射出成形により溶融配合し、次いで粗大粉末まで再
磨砕した。この粉末を20×20×0.05cmのシートまで圧縮
成形した。圧縮成形されたシートおよびそれから製造さ
れた延伸フィルムの性質を測定し、第II表に示す。機械
的延伸は、230℃の温度にて二軸延伸モードで操作する
実施例１で用いたと同じ熱可塑性フィルムの二軸延伸用
の慣用の装置を用いて行った。重合体自身は、延伸が完
了しかつフィルムが高温度帯域（オーブン）から出る際
に、その温度が214℃の融点よりも依然低温であるよう
な速度にて、装置の高温帯域を介し延伸させた。
％プロピレンとよりなる線状交互三元重合体を、酢酸パ
ラジウムとトリフルオロ酢酸と、1,3−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）−プロパンとから作成された触媒組成物
の存在下に製造した。この重合体は214℃の融点、LVN
（60℃にてｍ−クレゾール中で測定）1.4dl/gとを有し
た。この重合体を重合体Ｃと称する。初期の反応器重合
体を射出成形により溶融配合し、次いで粗大粉末まで再
磨砕した。この粉末を20×20×0.05cmのシートまで圧縮
成形した。圧縮成形されたシートおよびそれから製造さ
れた延伸フィルムの性質を測定し、第II表に示す。機械
的延伸は、230℃の温度にて二軸延伸モードで操作する
実施例１で用いたと同じ熱可塑性フィルムの二軸延伸用
の慣用の装置を用いて行った。重合体自身は、延伸が完
了しかつフィルムが高温度帯域（オーブン）から出る際
に、その温度が214℃の融点よりも依然低温であるよう
な速度にて、装置の高温帯域を介し延伸させた。
Claims (9)
- 【請求項１】未延伸もしくは延伸の程度の少ない重合体
シートを一軸もしくは二軸に沿ってそれぞれ延伸するこ
とにより一軸もしくは二軸延伸フィルムを製造するに際
し、一酸化炭素とエチレンと少なくとも３個の炭素原子
を有する第二のエチレン系不飽和炭化水素とよりなり少
なくとも214℃の融点を有する線状交互三元重合体を175
〜205℃の延伸温度にて少なくとも４の延伸比まで延伸
することを特徴とする一軸もしくは二軸延伸フィルムの
製造方法。 - 【請求項２】第二の炭化水素がプロピレンであることを
特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】三元重合体が少なくとも220℃の融点を有
することを特徴とする請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】延伸が一軸延伸であり、延伸比が４〜20で
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項５】延伸が二軸延伸であり、両延伸比が４〜10
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に
記載の方法。 - 【請求項６】二軸延伸の延伸角度が85〜95゜であること
を特徴とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】未延伸もしくは延伸の程度の少ない重合体
シートを一軸もしくは二軸に沿ってそれぞれ延伸するこ
とにより製造された一軸もしくは二軸延伸フィルムであ
って、一酸化炭素とエチレンと少なくとも３個の炭素原
子を有する第二のエチレン系不飽和炭化水素とよりなる
線状交互三元重合体からなり、この三元重合体の融点が
少なくとも214℃であり、延伸フィルムと、これを製造
する未延伸シートとの延伸比が少なくとも約４であるこ
とを特徴とする一軸もしくは二軸延伸フィルム。 - 【請求項８】第二の炭化水素がプロピレンであることを
特徴とする請求項７記載のフィルム。 - 【請求項９】175〜205℃の延伸温度にて製造されたこと
を特徴とする請求項７または８記載のフィルム。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41177189A | 1989-09-25 | 1989-09-25 | |
| US41177289A | 1989-09-25 | 1989-09-25 | |
| US411,771 | 1989-09-25 | ||
| US411,772 | 1989-09-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03120028A JPH03120028A (ja) | 1991-05-22 |
| JP2857244B2 true JP2857244B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=27021516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2254060A Expired - Lifetime JP2857244B2 (ja) | 1989-09-25 | 1990-09-21 | 一軸もしくは二軸延伸フィルム |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0420331A1 (ja) |
| JP (1) | JP2857244B2 (ja) |
| KR (1) | KR0171185B1 (ja) |
| CN (1) | CN1052277A (ja) |
| AU (1) | AU634287B2 (ja) |
| BR (1) | BR9004763A (ja) |
| CA (1) | CA2026073A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9417382D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Bp Chem Int Ltd | Polymer films |
| GB9715909D0 (en) * | 1997-07-28 | 1997-10-01 | Bp Chem Int Ltd | Polyketones having improved barrier properties |
| JP6304470B1 (ja) * | 2016-09-23 | 2018-04-04 | 王子ホールディングス株式会社 | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、コンデンサ用金属化フィルム、及び、コンデンサ |
| CN116252463B (zh) * | 2023-05-15 | 2023-08-01 | 龙华相位新材料(绵阳)股份有限公司 | 一种薄膜拉伸成型装置及成型方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH497492A (fr) * | 1968-04-18 | 1970-10-15 | Ethylene Plastique Sa | Procédé de préparation d'emballages et de films à dégradation rapide |
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| IN166314B (ja) * | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
| US4698372A (en) * | 1985-09-09 | 1987-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Microporous polymeric films and process for their manufacture |
| JPH01158036A (ja) * | 1987-09-04 | 1989-06-21 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 重合体に基づく容器 |
| US4842741A (en) * | 1988-03-25 | 1989-06-27 | Du Pont Canada Inc. | Heterogeneous membranes from highly filled thermoplastic orientable polymers |
-
1990
- 1990-09-21 EP EP90202506A patent/EP0420331A1/en not_active Ceased
- 1990-09-21 JP JP2254060A patent/JP2857244B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-24 KR KR1019900015139A patent/KR0171185B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-09-24 CN CN90108689A patent/CN1052277A/zh active Pending
- 1990-09-24 CA CA002026073A patent/CA2026073A1/en not_active Abandoned
- 1990-09-24 AU AU63169/90A patent/AU634287B2/en not_active Ceased
- 1990-09-24 BR BR909004763A patent/BR9004763A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910006385A (ko) | 1991-04-29 |
| AU6316990A (en) | 1991-03-28 |
| KR0171185B1 (ko) | 1999-03-30 |
| AU634287B2 (en) | 1993-02-18 |
| CA2026073A1 (en) | 1991-03-26 |
| CN1052277A (zh) | 1991-06-19 |
| JPH03120028A (ja) | 1991-05-22 |
| EP0420331A1 (en) | 1991-04-03 |
| BR9004763A (pt) | 1991-09-10 |
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