JP2851290B2 - 新規なカルバメート、その製造および燃料添加剤としてのその使用 - Google Patents
新規なカルバメート、その製造および燃料添加剤としてのその使用Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なカルバメート、その製造および燃料添
加剤としてのその使用に関するものである。
加剤としてのその使用に関するものである。
カルバメートは農薬、樹脂、可塑剤および単量体にお
いて有用である。多数の治療用途は解熱剤、利尿剤およ
び防腐剤としての使用を包含する。カルバメートを製造
するための広範に用いられている方法はアルキルイソシ
アネートとアルコールとの反応である。この方法の欠点
はアルキルイソシアネートが毒性の高い物質であること
である。カルバメートを製造するための他の報告されて
いる方法は、特開昭77−14745号公報に開示されてお
り、ここではNaOMe/MeOHとPhNH2と（MeO）2COとを反応
させてPhNH−CO2Meを生成させ、また特開昭79−163528
号公報はNaOMe、ピペリジン、イミダゾール、カルボニ
ルジイミダゾール、Ｎ−メチルピロリドンもしくはモル
ホリンを用いる同様な反応を開示しており、さらに米国
特許第4258683号においては芳香族アミンを亜鉛塩と第
一錫塩との存在下に有機カーボネートと反応させ、また
米国特許第4268684号公報には亜鉛塩と第一塩との代り
に第一コバルト塩を使用する以外は米国特許第4268683
号と同様な反応が開示されている。
いて有用である。多数の治療用途は解熱剤、利尿剤およ
び防腐剤としての使用を包含する。カルバメートを製造
するための広範に用いられている方法はアルキルイソシ
アネートとアルコールとの反応である。この方法の欠点
はアルキルイソシアネートが毒性の高い物質であること
である。カルバメートを製造するための他の報告されて
いる方法は、特開昭77−14745号公報に開示されてお
り、ここではNaOMe/MeOHとPhNH2と（MeO）2COとを反応
させてPhNH−CO2Meを生成させ、また特開昭79−163528
号公報はNaOMe、ピペリジン、イミダゾール、カルボニ
ルジイミダゾール、Ｎ−メチルピロリドンもしくはモル
ホリンを用いる同様な反応を開示しており、さらに米国
特許第4258683号においては芳香族アミンを亜鉛塩と第
一錫塩との存在下に有機カーボネートと反応させ、また
米国特許第4268684号公報には亜鉛塩と第一塩との代り
に第一コバルト塩を使用する以外は米国特許第4268683
号と同様な反応が開示されている。
さらに、カルバメートは燃料に対する添加剤としても
使用されている。
使用されている。
燃焼室での沈着物形成に関与すると思われる特殊の問
題は、オクタン要求増加（一般にORIと略記される）の
問題である。ORIの問題は米国特許第4,236,020号に説明
されており、この米国特許による問題の解決策はガソリ
ン範囲で沸騰する炭化水素燃料に可溶性のポリ（オキシ
アルキレン）カルバメートを燃料に添加することであ
る。米国特許第4,236,020号のカルバメートはオキシア
ルキレン単位１個当たり２〜５個の炭素原子を有する少
なくとも５個のオキシアルキレン単位を有するヒドロカ
ルビルオキシ未端ポリ（オキシアルキレン）鎖からな
り、これらのオキシアルキレン単位はオキシカルボニル
基を介してエチレンジアミンの窒素原子に結合されてい
る。好適カルバメートは一般式： ［式中、ｇは２〜５の整数であり、ｊは化合物の分子量
が約1,200〜約5,000の範囲となるような整数であり、Ｚ
は１〜30個の炭素原子を有するヒトロカルビルであっ
て、エチレン以外の化合物中のオキシアルキレン単位が
これら化合物をガソリン範囲で沸騰する炭化水素燃料に
可溶性にするのに十分な量である］ によって示されるものである。カルバメートを製造すべ
く開示された唯一の方法は、適するキャップされたポリ
エーテルアルコールとホスゲンとの反応によりクロルホ
ルメートを生成させ、次いでこのクロルホルメートをエ
テレンジアミンとの反応により活性カルバメートを生成
させる方法である。カルバメートに至るこの方法に伴う
る問題はホクゲンの使用であって、ホスゲンは高度に毒
性であるだけでなく塩素で汚染された生成物を生じう
る。
題は、オクタン要求増加（一般にORIと略記される）の
問題である。ORIの問題は米国特許第4,236,020号に説明
されており、この米国特許による問題の解決策はガソリ
ン範囲で沸騰する炭化水素燃料に可溶性のポリ（オキシ
アルキレン）カルバメートを燃料に添加することであ
る。米国特許第4,236,020号のカルバメートはオキシア
ルキレン単位１個当たり２〜５個の炭素原子を有する少
なくとも５個のオキシアルキレン単位を有するヒドロカ
ルビルオキシ未端ポリ（オキシアルキレン）鎖からな
り、これらのオキシアルキレン単位はオキシカルボニル
基を介してエチレンジアミンの窒素原子に結合されてい
る。好適カルバメートは一般式： ［式中、ｇは２〜５の整数であり、ｊは化合物の分子量
が約1,200〜約5,000の範囲となるような整数であり、Ｚ
は１〜30個の炭素原子を有するヒトロカルビルであっ
て、エチレン以外の化合物中のオキシアルキレン単位が
これら化合物をガソリン範囲で沸騰する炭化水素燃料に
可溶性にするのに十分な量である］ によって示されるものである。カルバメートを製造すべ
く開示された唯一の方法は、適するキャップされたポリ
エーテルアルコールとホスゲンとの反応によりクロルホ
ルメートを生成させ、次いでこのクロルホルメートをエ
テレンジアミンとの反応により活性カルバメートを生成
させる方法である。カルバメートに至るこの方法に伴う
る問題はホクゲンの使用であって、ホスゲンは高度に毒
性であるだけでなく塩素で汚染された生成物を生じう
る。
今回、強有機塩基を触媒として使用するカルバメート
の改良製造方法を見出した。
の改良製造方法を見出した。
したがって第一面において本発明は、式： ［式中、ＸおよびＹは独立して水素、ヒドロカルビル基
もしくはヘテロ置換されたヒドロカルビル基または式： の基であり、ここでＺは二価のヒドロカルビルもしくは
置換ヒドロカルビル基または式： ［（アルキレン）ｍ（NH）ｎ（アルキレン）ｍ］ （III） の基であり、式（III）においてｎ＝０〜４でありかつ
ｍ＝１〜４であり、さらにＲはヒドロカルビルもしくは
置換ヒドロカルビル基であり、ただしＸまたはＹのいず
れか一方が式（II）の基であればＸまたはＹの他方は水
素である］ を有するカルバメートを製造するに際し、式： ［式中、ＸおよびＹは独立して水素、ヒドロカルビル基
またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基である］ の化合物を、触媒としての強有機塩基の存在下に式： ［式中、独立してＲは上記の意味を有する］ を有するジヒドロカルビルカーボネートと、モノ−カル
バメートもしくはビス−カルバメートのいずれかを生成
させるのに必要とする比率にて反応させることを特徴と
するカルバメートの製造方法を提供する。
もしくはヘテロ置換されたヒドロカルビル基または式： の基であり、ここでＺは二価のヒドロカルビルもしくは
置換ヒドロカルビル基または式： ［（アルキレン）ｍ（NH）ｎ（アルキレン）ｍ］ （III） の基であり、式（III）においてｎ＝０〜４でありかつ
ｍ＝１〜４であり、さらにＲはヒドロカルビルもしくは
置換ヒドロカルビル基であり、ただしＸまたはＹのいず
れか一方が式（II）の基であればＸまたはＹの他方は水
素である］ を有するカルバメートを製造するに際し、式： ［式中、ＸおよびＹは独立して水素、ヒドロカルビル基
またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基である］ の化合物を、触媒としての強有機塩基の存在下に式： ［式中、独立してＲは上記の意味を有する］ を有するジヒドロカルビルカーボネートと、モノ−カル
バメートもしくはビス−カルバメートのいずれかを生成
させるのに必要とする比率にて反応させることを特徴と
するカルバメートの製造方法を提供する。
好ましくは、式（Ｖ）のジヒドロカルビルカーボネー
ト１モル当たり少なくとも１モルの式（IV）の化合物を
使用する。
ト１モル当たり少なくとも１モルの式（IV）の化合物を
使用する。
式（IV）の化合物はアンモニア（Ｘ＝Ｙ＝Ｈ）、第一
アミン（ＸおよびＹのいずれかがＨである）または第二
アミン（ＸまたはＹのいずれもＨでない）とすることが
できる。アミンは好適にはモノアミンもしくはポリアミ
ンのいずれであってもよい。ＸおよびＹは独立してヒド
ロカルビル基またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基
のいずれであってもよい。好適には、ヒドロカルビル基
は脂肪族ヒドロカルビル基であって、そのうちアルキル
基が好適である。適するヒドロカルビル基の例はメチ
ル、エチル、プロピルもしくはブチル基を包含する。或
いは、ＸおよびＹは独立してヘテロ置換されたヒドロカ
ルビル基であってもよい。好適には、ヘテロ置換された
ヒドロカルビル基は窒素もしくは酸素により置換された
脂肪族ヒドロカルビル基とすることができ、好ましくは
式−Ｐ−Ｑ［式中、Ｐはアルキレンもしくはポリアルキ
レン基、たとえばC1〜C4アルキレン基またはポリC1〜C4
アルキレン基でありかつＱはNH2、−OHもしくは複素環
式基、たとえばモルホリンもしくはピペリジン或いは置
換複素環式基、たとえばピペコリンである］の基であ
る。ＸおよびＹが独立してヘテロ置換されたヒドロカル
ビル基である適する化合物（IV）の例はアルカノールア
ミン、たとえばエタノールアミン、並びに式（IV）にお
いて、 である化合物を包含する。最後に、ＸおよびＹが独立し
てヘテロ置換されたヒドロカルビル基である化合物（I
V）はアルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリ
アミンとすることができ、好適にはアルキレン基がC1〜
C4アルキレン基であるもの、たとえばエチレンジアミ
ン、ジエチレントルアミン、トリエチレンテトラミンな
どとすることができる。
アミン（ＸおよびＹのいずれかがＨである）または第二
アミン（ＸまたはＹのいずれもＨでない）とすることが
できる。アミンは好適にはモノアミンもしくはポリアミ
ンのいずれであってもよい。ＸおよびＹは独立してヒド
ロカルビル基またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基
のいずれであってもよい。好適には、ヒドロカルビル基
は脂肪族ヒドロカルビル基であって、そのうちアルキル
基が好適である。適するヒドロカルビル基の例はメチ
ル、エチル、プロピルもしくはブチル基を包含する。或
いは、ＸおよびＹは独立してヘテロ置換されたヒドロカ
ルビル基であってもよい。好適には、ヘテロ置換された
ヒドロカルビル基は窒素もしくは酸素により置換された
脂肪族ヒドロカルビル基とすることができ、好ましくは
式−Ｐ−Ｑ［式中、Ｐはアルキレンもしくはポリアルキ
レン基、たとえばC1〜C4アルキレン基またはポリC1〜C4
アルキレン基でありかつＱはNH2、−OHもしくは複素環
式基、たとえばモルホリンもしくはピペリジン或いは置
換複素環式基、たとえばピペコリンである］の基であ
る。ＸおよびＹが独立してヘテロ置換されたヒドロカル
ビル基である適する化合物（IV）の例はアルカノールア
ミン、たとえばエタノールアミン、並びに式（IV）にお
いて、 である化合物を包含する。最後に、ＸおよびＹが独立し
てヘテロ置換されたヒドロカルビル基である化合物（I
V）はアルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリ
アミンとすることができ、好適にはアルキレン基がC1〜
C4アルキレン基であるもの、たとえばエチレンジアミ
ン、ジエチレントルアミン、トリエチレンテトラミンな
どとすることができる。
式（Ｖ）のジヒドロカルビルカーボネートにおいて、
基Ｒは独立してヒドロカルビル基であって好適にはアル
キル基、好ましくはC1〜C4アルキル基、より好ましくは
メチル基とすることができる。或いは、式（Ｖ）のジヒ
ドロカルビルカーボーネートは環式カーボネート、たと
えばエチレンカーボネートもしくはプロピレンカーボネ
ートとすることができる。
基Ｒは独立してヒドロカルビル基であって好適にはアル
キル基、好ましくはC1〜C4アルキル基、より好ましくは
メチル基とすることができる。或いは、式（Ｖ）のジヒ
ドロカルビルカーボーネートは環式カーボネート、たと
えばエチレンカーボネートもしくはプロピレンカーボネ
ートとすることができる。
この方法は添加溶剤の存在下または不存在下に操作す
ることができる。適する溶剤は液体炭化水素溶剤、たと
えばBPケミカルス・リミテッド社から市販されているA
260と称する混合芳香族溶剤を包含する。
ることができる。適する溶剤は液体炭化水素溶剤、たと
えばBPケミカルス・リミテッド社から市販されているA
260と称する混合芳香族溶剤を包含する。
触媒は強有機塩基である。好適な強有機塩基はアミジ
ンである。アミジンという用語は、式： ［式中、窒素原子における遊離原子価は炭素原子または
水素のいずれかに結合し、かつ炭素原子における遊離原
子価は他の炭素原子もしくは窒素のいずれかに結合す
る］ の基を有する化合物を意味する。窒素における遊離原子
価が窒素に結合している場合、アミジンはグアニジンで
ある。
ンである。アミジンという用語は、式： ［式中、窒素原子における遊離原子価は炭素原子または
水素のいずれかに結合し、かつ炭素原子における遊離原
子価は他の炭素原子もしくは窒素のいずれかに結合す
る］ の基を有する化合物を意味する。窒素における遊離原子
価が窒素に結合している場合、アミジンはグアニジンで
ある。
好適種類のアミジンは環式アミジン類である。環式ア
ミジン類は、窒素原子の少なくとも１個が脂環式もしく
は複素環式の置換もしくは未置換ヒドロカルビル環の１
部であるようなアミジン類として定義される。アミジン
がグアニジンである場合、２個もしくは３個の窒素原子
は同一もしくは異なる環に位置することができる。環の
１部でないような窒素原子は、置換もしくは未置換のヒ
ドロカルビル基の１部を構成することができる。
ミジン類は、窒素原子の少なくとも１個が脂環式もしく
は複素環式の置換もしくは未置換ヒドロカルビル環の１
部であるようなアミジン類として定義される。アミジン
がグアニジンである場合、２個もしくは３個の窒素原子
は同一もしくは異なる環に位置することができる。環の
１部でないような窒素原子は、置換もしくは未置換のヒ
ドロカルビル基の１部を構成することができる。
好適種類の環式アミジンは、アミジン基が６員環およ
び５員環もしくは６員環および７員環または２個の６員
環を有する融合環系の１部を構成しうるようなものであ
り、たとえば式： を有する1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノン−５−エン
（DBN）、または式： の1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデセ−７−エン
（DBU）、または式： の1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デセ−５−エン
（TBD）である。
び５員環もしくは６員環および７員環または２個の６員
環を有する融合環系の１部を構成しうるようなものであ
り、たとえば式： を有する1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノン−５−エン
（DBN）、または式： の1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデセ−７−エン
（DBU）、または式： の1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デセ−５−エン
（TBD）である。
アミジンは適する支持体に支持することができる。こ
れは、支持体上にアミジンを付着させて或いはアミジン
を適する支持体に化学結合させて達成することができ
る。適する支持されたアミジン触媒は、たとえば本出願
人によるヨーロッパ特許出願第0168167号公報に記載さ
れている。
れは、支持体上にアミジンを付着させて或いはアミジン
を適する支持体に化学結合させて達成することができ
る。適する支持されたアミジン触媒は、たとえば本出願
人によるヨーロッパ特許出願第0168167号公報に記載さ
れている。
アミジンに対する代案として、強塩基はルイス塩基お
よびエポキシドで構成することもできる。ルイス塩基と
いう用語は、一般に酸と共有しうる非共有対の電子を有
する化合物を意味すると理解される。ルイス塩基および
アミジンという用語はしたがって互いに排他的でない。
ルイス塩基は好適には三価の窒素もしくは燐を有する有
機化合物、たとえばアミンもしくはホスフィンとするこ
とができる。エポキシドは好適には置換もしくは未置換
のC2〜C8酸化アルキレン、好ましくは酸化エチレン、酸
化プロピレンもしくは酸化ブチレンのいずれかとするこ
とができる。
よびエポキシドで構成することもできる。ルイス塩基と
いう用語は、一般に酸と共有しうる非共有対の電子を有
する化合物を意味すると理解される。ルイス塩基および
アミジンという用語はしたがって互いに排他的でない。
ルイス塩基は好適には三価の窒素もしくは燐を有する有
機化合物、たとえばアミンもしくはホスフィンとするこ
とができる。エポキシドは好適には置換もしくは未置換
のC2〜C8酸化アルキレン、好ましくは酸化エチレン、酸
化プロピレンもしくは酸化ブチレンのいずれかとするこ
とができる。
反応条件に関し、この方法は好適には０〜100℃、よ
り好ましくは15〜75℃、特に好ましくは20〜25℃の範囲
の温度で操作することができ、圧力は大気圧または過圧
とすることができ、たとえば１〜10バールである。
り好ましくは15〜75℃、特に好ましくは20〜25℃の範囲
の温度で操作することができ、圧力は大気圧または過圧
とすることができ、たとえば１〜10バールである。
この方法はバッチ式または連続式、好ましくは連続式
で操作することができる。
で操作することができる。
カルバメートを製造するため本発明の方法を用いる利
点は、ホスゲンの使用およびそれに伴う欠点を回避する
点にある。
点は、ホスゲンの使用およびそれに伴う欠点を回避する
点にある。
式（Ｉ）のカルバメートにおける基Ｒは基R1で交換す
ることもでき、その方法は式（Ｉ）のカルバメートを触
媒としての強有機塩基またはチタン酸テトラヒドロカル
ビルの存在下に式： R1OH （VI） ［式中、R1はＲと異なるヒドロカルビル基またはヘテ
ロ置換されたヒドロカルビル基である］ の化合物と反応させることからなっている。
ることもでき、その方法は式（Ｉ）のカルバメートを触
媒としての強有機塩基またはチタン酸テトラヒドロカル
ビルの存在下に式： R1OH （VI） ［式中、R1はＲと異なるヒドロカルビル基またはヘテ
ロ置換されたヒドロカルビル基である］ の化合物と反応させることからなっている。
式（VI）の化合物における基R1は好適には式（Ｉ）の
カルバメートにつき定義したと同様な基Ｒのいずれかと
することができ、ただし基Ｒと同一でないものとする。
窒素および／または酸素で置換されたヒドロカルビル
基、たとえばヒドロカルビルポリエーテル基を使用する
ことができる。
カルバメートにつき定義したと同様な基Ｒのいずれかと
することができ、ただし基Ｒと同一でないものとする。
窒素および／または酸素で置換されたヒドロカルビル
基、たとえばヒドロカルビルポリエーテル基を使用する
ことができる。
本発明の好適具体例においては、内燃エンジン燃料に
対する洗剤添加物として使用するのに適したカルバメー
トの製造方法が提供され、ここで式（VI）の化合物にお
ける基R1はたとえば燃料溶解性を付与するような分子量
および組成を有するヒドロカルビル基またはヘテロ置換
されたヒドロカルビル基である。
対する洗剤添加物として使用するのに適したカルバメー
トの製造方法が提供され、ここで式（VI）の化合物にお
ける基R1はたとえば燃料溶解性を付与するような分子量
および組成を有するヒドロカルビル基またはヘテロ置換
されたヒドロカルビル基である。
この目的で好適な式（VI）の化合物は、アルコールも
しくはフェノールのいずれかとしうるヒドロキシル化合
物と酸化アルキレンとの反応により生成させるポリアル
キレングリコール（PAG）であって好適には約500〜10,0
00、より好ましくは1,200〜5,000の範囲の分子量を有す
ることができる。PAGについては前記米国特許第4,236,0
10号公報に一層詳細に記載されており、その開示を適す
るPAGに関しここに参考のため引用する。PAGはエチレン
オキシ以外のオキシアルキレン単位を充分含有して、内
燃エンジン燃料における溶解性を付与せねばならない。
本発明の方法に使用するのに特に適した式（VI）化合物
は、ｐ−ドデシルフェノールと酸化ブチレンとの反応に
より得られかつ約2,000の分子量を有するポリオキシア
ルキレングリコールであって、この物質はハイテ・ケミ
カルス・リミテッド社からブレオックス（登録商標）PC
1362として市販されている。洗剤添加物を製造する際に
使用するのに適した他の好適種類の式（VI）の化合物
は、ヒドロキシアルキル化により、好ましくは酸化アル
キレンとアミン、たとえばエチレンジアミンもしくはア
ミノプロピルモルホリンとの反応により生成されるポリ
アルキレングリコールである。
しくはフェノールのいずれかとしうるヒドロキシル化合
物と酸化アルキレンとの反応により生成させるポリアル
キレングリコール（PAG）であって好適には約500〜10,0
00、より好ましくは1,200〜5,000の範囲の分子量を有す
ることができる。PAGについては前記米国特許第4,236,0
10号公報に一層詳細に記載されており、その開示を適す
るPAGに関しここに参考のため引用する。PAGはエチレン
オキシ以外のオキシアルキレン単位を充分含有して、内
燃エンジン燃料における溶解性を付与せねばならない。
本発明の方法に使用するのに特に適した式（VI）化合物
は、ｐ−ドデシルフェノールと酸化ブチレンとの反応に
より得られかつ約2,000の分子量を有するポリオキシア
ルキレングリコールであって、この物質はハイテ・ケミ
カルス・リミテッド社からブレオックス（登録商標）PC
1362として市販されている。洗剤添加物を製造する際に
使用するのに適した他の好適種類の式（VI）の化合物
は、ヒドロキシアルキル化により、好ましくは酸化アル
キレンとアミン、たとえばエチレンジアミンもしくはア
ミノプロピルモルホリンとの反応により生成されるポリ
アルキレングリコールである。
交換反応のための触媒としては、強有機塩基まてはチ
タン酸テトラヒドロカルビルのいずれかが使用される。
適する強有機塩基は、式（Ｉ）のカルバメートの製造に
関し前記したものと同様である。同一の強有機塩基また
は異なる強有機塩基、好ましくは同一のものを式（Ｉ）
のカルバメートの製造おけると同様に交換反応に用いる
ことができる。好適には、チタン酸テトラヒドルカルビ
ルはチタン酸テトラアルキルとすることができる。好ま
しくは、チタン酸テトラアルキルのアルキル基はC1〜C4
アルキル基とすることができる。適するチタン酸テトラ
アルキルの例はチタン酸テトライソプロピルである。
タン酸テトラヒドロカルビルのいずれかが使用される。
適する強有機塩基は、式（Ｉ）のカルバメートの製造に
関し前記したものと同様である。同一の強有機塩基また
は異なる強有機塩基、好ましくは同一のものを式（Ｉ）
のカルバメートの製造おけると同様に交換反応に用いる
ことができる。好適には、チタン酸テトラヒドルカルビ
ルはチタン酸テトラアルキルとすることができる。好ま
しくは、チタン酸テトラアルキルのアルキル基はC1〜C4
アルキル基とすることができる。適するチタン酸テトラ
アルキルの例はチタン酸テトライソプロピルである。
式（Ｉ）の化合物を適する溶剤の存在下で式（VI）の
化合物と反応させるのが好適である。好適には、溶剤は
炭化水素溶剤とすることができ、たとえばBPケミカルス
・リミテット社から市販されているA260として同定され
た混合芳香族炭化水素溶剤である。
化合物と反応させるのが好適である。好適には、溶剤は
炭化水素溶剤とすることができ、たとえばBPケミカルス
・リミテット社から市販されているA260として同定され
た混合芳香族炭化水素溶剤である。
式（Ｉ）の化合物を式（VI）の化合物と反応させるた
めの反応条件については、温度を好ましくは、100〜300
℃の範囲に高めることができる、かつ圧力は大気圧また
は過圧とすることができる。
めの反応条件については、温度を好ましくは、100〜300
℃の範囲に高めることができる、かつ圧力は大気圧また
は過圧とすることができる。
洗剤添加物を製造するための本発明による方法の格別
な利点は、とたえば米国特許第4,236,020号のような従
来技術の方法と対比して、塩素フリーの生成物を与える
ことである。
な利点は、とたえば米国特許第4,236,020号のような従
来技術の方法と対比して、塩素フリーの生成物を与える
ことである。
他の面において本発明は内燃エンジン燃料の濃厚組成
物をも提供し、この組成物は第１成分として１〜95重量
％の式（Ｉ）［式中基Ｒは燃料溶解性を付与するような
分子量および組成を有するヒドロカルビルもしくは置換
ヒドロカルビル基である］の前記方法により製造される
ようなカルバメートと、第２成分として燃料相容性溶剤
とで構成される。
物をも提供し、この組成物は第１成分として１〜95重量
％の式（Ｉ）［式中基Ｒは燃料溶解性を付与するような
分子量および組成を有するヒドロカルビルもしくは置換
ヒドロカルビル基である］の前記方法により製造される
ようなカルバメートと、第２成分として燃料相容性溶剤
とで構成される。
式（II）の化合物に対する燃料相容性溶剤は好適には
内燃エンジン燃料とすることができる。
内燃エンジン燃料とすることができる。
好ましくはカルバメートはモノカルバメートである。
他の面において本発明は内燃エンジン燃料組成物を提
供し、この組成物は多量割合の内燃エンジン燃料と少量
割合の前記濃厚組成物とで構成される。
供し、この組成物は多量割合の内燃エンジン燃料と少量
割合の前記濃厚組成物とで構成される。
内燃組成物中に存在させる濃厚組成物の量は、好適に
は燃料組成物における式（Ｉ）の化合物の濃度を10〜1
0,000重量ppmの範囲にするような量とすることができ
る。
は燃料組成物における式（Ｉ）の化合物の濃度を10〜1
0,000重量ppmの範囲にするような量とすることができ
る。
好ましくは、内燃エンジン燃料はガソリン範囲で沸騰
する燃料である。燃料組成物は、従来から燃料組成物中
に用いられている添加物を混入することができる。この
種の添加物は燃料濃厚物中に或いは燃料組成物に直接混
入することができる。
する燃料である。燃料組成物は、従来から燃料組成物中
に用いられている添加物を混入することができる。この
種の添加物は燃料濃厚物中に或いは燃料組成物に直接混
入することができる。
他の面において本発明は、新規な化合物として、米国
特許第4,236,020号公報に開示されたもの以外の式
（Ｉ）のカルバメート、特にＸおよびＹが独立して前記
式−Ｐ−Ｑの基であるもの、並びに好ましくはR1が燃料
溶解性を付与するような分子量および組成を有するヒド
ロカルビル量またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基
である式（VI）の化合物との反応生成物を提供する。
特許第4,236,020号公報に開示されたもの以外の式
（Ｉ）のカルバメート、特にＸおよびＹが独立して前記
式−Ｐ−Ｑの基であるもの、並びに好ましくはR1が燃料
溶解性を付与するような分子量および組成を有するヒド
ロカルビル量またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基
である式（VI）の化合物との反応生成物を提供する。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
式（Ｉ）のモノカルバメートの製造 実施例 １ ジメチルカーボネート（9.0g）とｎ−ブチルアミン
（7.3g）とをTBD（0.05g）と混合し、かつ室温にて静置
させた。６時間後、液体生成物の試料は9c/msによりＮ
−（ｎ−ブチル）カルバミン酸メチルであることが示さ
れた（95％収率）。
（7.3g）とをTBD（0.05g）と混合し、かつ室温にて静置
させた。６時間後、液体生成物の試料は9c/msによりＮ
−（ｎ−ブチル）カルバミン酸メチルであることが示さ
れた（95％収率）。
実施例 ２ ジメチルカーボネート（9.0g）とｎ−プロピルアミン
（5.9g）とをTBD（0.05g）と実施例１にしたがって混合
した。生成物はgc/msによりＮ−（ｎ−プロピル）カル
バミン酸メチルであることが示された（93％収率）。
（5.9g）とをTBD（0.05g）と実施例１にしたがって混合
した。生成物はgc/msによりＮ−（ｎ−プロピル）カル
バミン酸メチルであることが示された（93％収率）。
実施例 ３ ジメチルカーボネート（9.0g）とエタノールアミン
（4.7g）とをTBD（0.05g）と実施例１にしたがって混合
した。この生成物はgc/msによりＮ−（２−ヒドロキシ
ルエチル）カルバミン酸メチルであることが示された
（86％収率）。
（4.7g）とをTBD（0.05g）と実施例１にしたがって混合
した。この生成物はgc/msによりＮ−（２−ヒドロキシ
ルエチル）カルバミン酸メチルであることが示された
（86％収率）。
実施例 ４ ジメチルカーボネートの代りにジエチルカーボネート
（9.2g）を使用して実施例１の反復した。この液体生成
物はgc/msによりＮ−（ｎ−ブチル）カルバミン酸エチ
ルであることが示された（92％収率）。
（9.2g）を使用して実施例１の反復した。この液体生成
物はgc/msによりＮ−（ｎ−ブチル）カルバミン酸エチ
ルであることが示された（92％収率）。
比較試験 １ TBDの不存在下に実施例１を反復した。出発物質のみ
が回収された。
が回収された。
比較試験 ２ TBDの代りにトリエチルアミン（0.05g）を用いて実施
例１を反復した。この液体生成物はgc/msによりＮ−
（ｎ−ブチル）カルバミン酸メチルであることが示され
た（６％収率）。
例１を反復した。この液体生成物はgc/msによりＮ−
（ｎ−ブチル）カルバミン酸メチルであることが示され
た（６％収率）。
実施例 ５ TBDの代りにDBUを用いて実施例１を反復した。この液
体生成物はgc/msによりＮ−（ｎ−ブチル）カルバミン
酸メチルであることが示された（65％収率）。
体生成物はgc/msによりＮ−（ｎ−ブチル）カルバミン
酸メチルであることが示された（65％収率）。
実施例 ６ TBDの代りにDBNを用いて実施例１を反復した。この液
体生成物はgc/msによりＮ−（ｎ−ブチル）カルバミン
酸メチルてあることが示された（30％収率）。
体生成物はgc/msによりＮ−（ｎ−ブチル）カルバミン
酸メチルてあることが示された（30％収率）。
実施例 ７ エタノールアミン（50.6g）とジメチルカーボネート
（74.8g）とTBD（1.0g）とｍ−キシレン（10ml）との混
合物を３時間還流させた（約80℃）。この混合物を減圧
下で蒸発させて、生成物を透明液として得た（48g）。N
MR分析は、この生成物がＮ−（２−ヒドロキシルエチ
ル）カルバミン酸メチルであることを示した。
（74.8g）とTBD（1.0g）とｍ−キシレン（10ml）との混
合物を３時間還流させた（約80℃）。この混合物を減圧
下で蒸発させて、生成物を透明液として得た（48g）。N
MR分析は、この生成物がＮ−（２−ヒドロキシルエチ
ル）カルバミン酸メチルであることを示した。
実施例 ８ Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン（28g）とジメ
チルカーボネート（20g）とTBD（1.0g）との混合物を大
気に開放しながら120時間にわたり静置させた。この混
合物を減圧下で蒸発させて、NMRによりＮ−［２−（N1
−ピペラジノ）エチル］カルバミン酸メチルであると同
定された生成物（38.75g）を得た。
チルカーボネート（20g）とTBD（1.0g）との混合物を大
気に開放しながら120時間にわたり静置させた。この混
合物を減圧下で蒸発させて、NMRによりＮ−［２−（N1
−ピペラジノ）エチル］カルバミン酸メチルであると同
定された生成物（38.75g）を得た。
実施例 ９ Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペコリン（37.1g）と
ジメチルカーボネート（23.0g）とTBD（1.0g）との混合
物を大気に開放しながら120時間静置させた。この混合
物を減圧下で蒸発させて、NMRによりＮ−［３−（N1−
ピペコリノ）エチル］カルバミン酸メチルであると同定
された生成物（46.1g）を得た。
ジメチルカーボネート（23.0g）とTBD（1.0g）との混合
物を大気に開放しながら120時間静置させた。この混合
物を減圧下で蒸発させて、NMRによりＮ−［３−（N1−
ピペコリノ）エチル］カルバミン酸メチルであると同定
された生成物（46.1g）を得た。
実施例 10: 式（Ｉ）においてＸ＝Ｈ、 工程（Ａ） Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン（57.1g）と
ジメチルカーボネート（42g）とTBD（1.0g）との混合物
を窒素スパージしながら６時間還流させた。得られた混
合物を減圧下で蒸発させて、生成物を透明黄色液（74
g）として得た。NMR分析は、この生成物がＮ［３−（N1
−モルホリノ）プロピル］カルバミン酸メチルであるこ
とを示した。
ジメチルカーボネート（42g）とTBD（1.0g）との混合物
を窒素スパージしながら６時間還流させた。得られた混
合物を減圧下で蒸発させて、生成物を透明黄色液（74
g）として得た。NMR分析は、この生成物がＮ［３−（N1
−モルホリノ）プロピル］カルバミン酸メチルであるこ
とを示した。
工程（Ｂ） 工程（Ａ）からの中間カルバメート（16.5g）とブレ
オックスPC1362（114g）とTBD（1.0g）とを150℃にて3.
5時間にわたり窒素スパージしながら撹拌した。この混
合物を冷却し、トルエン（50ml）と硫酸マグネシウム
（1.0g）とで処理しかつ静置させた。次いで混合物を濾
過しかつ減圧下で蒸発させて、生成物を透明淡黄色液と
して得た。
オックスPC1362（114g）とTBD（1.0g）とを150℃にて3.
5時間にわたり窒素スパージしながら撹拌した。この混
合物を冷却し、トルエン（50ml）と硫酸マグネシウム
（1.0g）とで処理しかつ静置させた。次いで混合物を濾
過しかつ減圧下で蒸発させて、生成物を透明淡黄色液と
して得た。
分析：実測窒素％＝1.46 実施例 11: 式（Ｉ）においてＸ＝Ｈ、 工程（Ａ） Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン（20g）とジメ
チルカーボネート（33.6g）とDBU（0.2g）との混合物を
窒素スパージしながら80〜120℃にて２時間撹拌した。
この混合物を冷却しかつ濾過して、生成物を透明な橙黄
色液として得た。NMR分析は、この生成物がＮ−［２−
（N1−ピペラジノ）エチル］カルバミン酸メチルである
ことを示した。
チルカーボネート（33.6g）とDBU（0.2g）との混合物を
窒素スパージしながら80〜120℃にて２時間撹拌した。
この混合物を冷却しかつ濾過して、生成物を透明な橙黄
色液として得た。NMR分析は、この生成物がＮ−［２−
（N1−ピペラジノ）エチル］カルバミン酸メチルである
ことを示した。
工程（Ｂ） 工程（Ａ）からの中間カルバメート生成物［工程
（Ａ）から持込まれたDBU触媒を含有する10.8g］とブレ
オックスPC1362（136g）とを窒素スパージしながら120
〜140℃にで３時間撹拌した。生成物を冷却しかつ濾過
して、透明黄色液を得た。
（Ａ）から持込まれたDBU触媒を含有する10.8g］とブレ
オックスPC1362（136g）とを窒素スパージしながら120
〜140℃にで３時間撹拌した。生成物を冷却しかつ濾過
して、透明黄色液を得た。
分析：窒素％＝1.10。
実施例 12 Ｎ−［３−（N1−モリホリノ）プロピル］カルバミン
酸メチル［実施例10の工程（Ａ）から得られた中間生成
物］（10g）と１−オクタノール（15.0g）とｍ−キシレ
ン（25ml）とTBD（0.2g）との混合物を１時間還流させ
た。この混合物を減圧下で蒸発させて、生成物を淡黄色
液（30.4g）として得た。NMR分析は、この生成物がＮ−
［３−（N1−モリホリノ）プロピル］カルバミン酸ｎ−
オクチルであることを示した。
酸メチル［実施例10の工程（Ａ）から得られた中間生成
物］（10g）と１−オクタノール（15.0g）とｍ−キシレ
ン（25ml）とTBD（0.2g）との混合物を１時間還流させ
た。この混合物を減圧下で蒸発させて、生成物を淡黄色
液（30.4g）として得た。NMR分析は、この生成物がＮ−
［３−（N1−モリホリノ）プロピル］カルバミン酸ｎ−
オクチルであることを示した。
実施例 13 Ｎ−［３−（N1−モルホリノ）プロピル］カルバミン
酸メチル［実施例10の工程（Ａ）から得られた中間生成
物］（5.2g）とポリアルキレングリコール［ハイテ・ケ
ミカルス・リミテッド社からのPAG B 225］（49.5g）
とTBD（0.4g）とｍ−キシレン（33.4g）との混合物を窒
素スパージしながら140℃にて２時間撹拌した。この混
合物を減圧下で蒸発させて、生成物を粘性黄色液（45
g）として得た。
酸メチル［実施例10の工程（Ａ）から得られた中間生成
物］（5.2g）とポリアルキレングリコール［ハイテ・ケ
ミカルス・リミテッド社からのPAG B 225］（49.5g）
とTBD（0.4g）とｍ−キシレン（33.4g）との混合物を窒
素スパージしながら140℃にて２時間撹拌した。この混
合物を減圧下で蒸発させて、生成物を粘性黄色液（45
g）として得た。
実施例 14 Ｎ−［２−（N1−ピペラジノ）エチル］カルバミン酸
メチル［実施例８の生成物］（5.8g）と１−オクタノー
ル（4.3g）とTBD（0.6g）との混合物を150℃にて２時間
加熱した。この混合物を減圧下で蒸発させて、赤褐色生
成物（8.2g）を得、この生成物はNMR分析によりＮ−
［２−（N1−ピペラジノ）エチル］アルバミン酸ｎ−オ
クチルであることが示された。
メチル［実施例８の生成物］（5.8g）と１−オクタノー
ル（4.3g）とTBD（0.6g）との混合物を150℃にて２時間
加熱した。この混合物を減圧下で蒸発させて、赤褐色生
成物（8.2g）を得、この生成物はNMR分析によりＮ−
［２−（N1−ピペラジノ）エチル］アルバミン酸ｎ−オ
クチルであることが示された。
実施例 15 Ｎ−［３−（N1−モルホリノ）プロピル］カルバミン
酸メチル［実施例10の工程Ａから得られた中間生成物］
（16.0g）とブレオックスPC1470［ハイテ・ケミカルス
・リミテッド社製のものであって、ｐ−ドデシルフェノ
ール（１モル）と酸化ブチレン（15モル）との反応によ
り製造される］（10.35g）とTBD（0.9g）との混合物を
窒素スパージしながら150℃にて4.25時間撹拌した。次
いで、混合物を冷却しかつトルエン（50ml）の硫酸マグ
ネシウム（1.0g）とで処理しかつ静置させた。次いで混
合物を減圧下に蒸発させて、透明な液体生成物を得た。
酸メチル［実施例10の工程Ａから得られた中間生成物］
（16.0g）とブレオックスPC1470［ハイテ・ケミカルス
・リミテッド社製のものであって、ｐ−ドデシルフェノ
ール（１モル）と酸化ブチレン（15モル）との反応によ
り製造される］（10.35g）とTBD（0.9g）との混合物を
窒素スパージしながら150℃にて4.25時間撹拌した。次
いで、混合物を冷却しかつトルエン（50ml）の硫酸マグ
ネシウム（1.0g）とで処理しかつ静置させた。次いで混
合物を減圧下に蒸発させて、透明な液体生成物を得た。
分析：窒素％＝1.55。
式（Ｉ）のビスカルバメートの製造 実施例 16 ジメチルカーボネート（18.0g）とビス（３−アミノ
プロビル）アミン（13.1g）と丸底フラスコ中にてTBD
（0.05g）と混合し、かつ室温にて静置させた。16時間
後、フラスコの内容物は固化し、この固体をトルエンか
ら再結晶化させて白色針状結晶16.9g（収率96％）を得
た。mp105〜107℃。Ｈ′およびC13NMRは構造（Ｉ）に一
致した。
プロビル）アミン（13.1g）と丸底フラスコ中にてTBD
（0.05g）と混合し、かつ室温にて静置させた。16時間
後、フラスコの内容物は固化し、この固体をトルエンか
ら再結晶化させて白色針状結晶16.9g（収率96％）を得
た。mp105〜107℃。Ｈ′およびC13NMRは構造（Ｉ）に一
致した。
実施例 17 ジメチルカーボネート（25ml）とビス（アミノプロピ
ル）アミン（25ml）とを20℃にて混合し、かつTBD（0.1
g）を添加した。僅かな発熱が認められ、この混合物を1
6時間静置させた。次いで混合物を回転蒸発器によりス
トリッピングし、そして固体残留物をトルエンから再結
晶化させた。生成物はNMRによりビス［メチル（Ｎ−プ
ロピル）カメバメート］アミンであることが示された。
ル）アミン（25ml）とを20℃にて混合し、かつTBD（0.1
g）を添加した。僅かな発熱が認められ、この混合物を1
6時間静置させた。次いで混合物を回転蒸発器によりス
トリッピングし、そして固体残留物をトルエンから再結
晶化させた。生成物はNMRによりビス［メチル（Ｎ−プ
ロピル）カメバメート］アミンであることが示された。
実施例 18 工程（Ａ） エチレンジアミン（6g）とジメチルカーボネート（18
g）とを丸底フラスコ中で20℃にて混合した。TBD（0.1
g）を添加し、かつ混合物を24時間にわたり静置させ
た。この時間の後、白色固体生成物を集めかつメタノー
ルから再結晶化させてビス（メトキシカルボニル）エチ
レンジアミンを得た。NMRおよびIRスペクトルは所望化
合物に一致した。
g）とを丸底フラスコ中で20℃にて混合した。TBD（0.1
g）を添加し、かつ混合物を24時間にわたり静置させ
た。この時間の後、白色固体生成物を集めかつメタノー
ルから再結晶化させてビス（メトキシカルボニル）エチ
レンジアミンを得た。NMRおよびIRスペクトルは所望化
合物に一致した。
工程（Ｂ） 上記工程（Ａ）で得られたビス（メトキシカルボニ
ル）エチレンジアミン（17.8g）とブレオックス（登録
商標）PC1362（412g）［ハイテ・ケミカルス・リミテッ
ド社製］とをA260［BPケミカルス・リミテッド社からの
混合芳香族溶剤］（0.5l）に溶解させ、かつ160℃まで
激しく頭上撹拌しながらチタン酸テトライソプロピル
（5g）の存在下に24時間加熱した。乾燥窒素の連続流を
反応体の上方に通した。
ル）エチレンジアミン（17.8g）とブレオックス（登録
商標）PC1362（412g）［ハイテ・ケミカルス・リミテッ
ド社製］とをA260［BPケミカルス・リミテッド社からの
混合芳香族溶剤］（0.5l）に溶解させ、かつ160℃まで
激しく頭上撹拌しながらチタン酸テトライソプロピル
（5g）の存在下に24時間加熱した。乾燥窒素の連続流を
反応体の上方に通した。
得られた淡黄色液を冷却しかつ焼結ガラスを通して濾
過した。窒素含有量は0.25％であると測定された。
過した。窒素含有量は0.25％であると測定された。
実施例 19 プレオックスPC1362の代りにPAG B225（360g）を用
いて実施例18の手順を反復した。
いて実施例18の手順を反復した。
生成物の窒素含有量は0.37％であると測定された。
実施例 20 プレオックスPC1362の代りにPAG B335（480g）を用
いて実施例18の手順を反復した。
いて実施例18の手順を反復した。
生成物の窒素含有量は0.16％であると測定された。
エンジン試験 実施例 21〜24 実施例10、11、18および19の生成物を、種々の濃度に
てオペル・カデット・ガソリン洗剤特性試験で評価し
た。
てオペル・カデット・ガソリン洗剤特性試験で評価し
た。
このオペル・カデット・ガソリン洗剤特性試験は、コ
オージネーティング・ヨーロピアン・カンシル（C.E.
C.）により参照No.C.E.C.F.−20−Ｔ−79として承認さ
れた周知の工業上認められた評価法である。
オージネーティング・ヨーロピアン・カンシル（C.E.
C.）により参照No.C.E.C.F.−20−Ｔ−79として承認さ
れた周知の工業上認められた評価法である。
濃度および試験結果を下表に示す。
比較試験 ３ 実施例10、11、18および19のビスカルバメート生成物
の代りに0.70％の窒素含有量を有する市販のガソリン洗
剤を用いて、実施例21〜24の手順を反復した。
の代りに0.70％の窒素含有量を有する市販のガソリン洗
剤を用いて、実施例21〜24の手順を反復した。
試験結果を下表に示す。
表中に示した結果から判るように、実施例10および11
の生成物は市販製品と比べ洗剤として好適であり、さら
に実施例18および19の生成物は中庸の洗剤活性を有す
る。
の生成物は市販製品と比べ洗剤として好適であり、さら
に実施例18および19の生成物は中庸の洗剤活性を有す
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 295/12 Ｃ０７Ｄ 295/12 Ａ Ｚ Ｃ１０Ｌ 1/22 Ｃ１０Ｌ 1/22 Ｚ Ｃ１１Ｄ 1/10 Ｃ１１Ｄ 1/10 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (31)優先権主張番号 ８７１４８７４ (32)優先日 1987年６月25日 (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (72)発明者 フォックス，ウィリアム ジョゼフ 英国、エスイー３、ロンドン、ブラック ヒース、セント ジョゼフス ベイル 62 (72)発明者 ハムリン，ジョン エドワード 英国、エイチユー５ ３アールジェイ、 ハル、クランバー ストリート 95 (72)発明者 オコーナー，ショーン パトリック 英国、エイチユー17 ８ジェイビー、ノ ース ハンバーサイド、ベバリー、セン ト マーティンズ コート 31 (56)参考文献 特開 昭57−82361（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−98288（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−174766（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−48296（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭43−22289（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭48−21115（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許4017259（ＵＳ，Ａ) 英国公開1338407（ＧＢ，Ａ) 仏国特許出願公開235581（ＦＲ，Ａ) Ｃｏｌｏｕｒａｇｅ，20（21），ｐ ｐ．29−35（1973) Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ’Ｚ．Ａｎａｌ. Ｃｈｅｍ．，295（２−３），ｐｐ．125 −142（1979) Ｉｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅｍ．，Ｓｅ ｃｔ．Ｂ，20Ｂ（２），ｐｐ．170−171 （1981) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 271/12,271/16,269/04 C07D 211/14,295/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (18)
- 【請求項１】式： ［式中、ＸおよびＹは独立して水素、ヒドロカルビル基
もしくはヘテロ置換されたヒドロカルビル基または式： の基であり、式（II）においてＺは二価のヒドロカルビ
ルもしくは置換ヒドロカルビル基または式： ［（アルキレン）ｍ（NH）ｎ（アルキレン）ｍ］ （III） の基であり、式（III）においてｎ＝０〜４でありかつ
ｍ＝１〜４であり、さらにＲはヒドロカルビルもしくは
置換ヒドロカルビル基であり、ただしＸまたはＹのいず
れか一方が式（II）の基であればＸまたはＹの他方は水
素である］ を有するカルバメートを製造するに際し、式： ［式中、ＸおよびＹは独立して水素、ヒドロカルビル基
またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基である］ の化合物を、触媒としてのアミジン又はルイス塩基及び
エポキシドからなる強有機塩基の存在下に式： ［式中、独立してＲは上記の意味を有する］ を有するジヒドロカルビルカーボネートと、モノーカル
バメートもしくはビス−カルバメートのいずれかを生成
させるのに必要とする比率にて反応させることを特徴と
するカルバメートの製造方法。 - 【請求項２】式（IV）の化合物がアンモニア、第一アミ
ンもしくは第二アミンのいずれかである請求の範囲第１
項記載の方法。 - 【請求項３】式（IV）の化合物がモノアミンもしくはポ
リアミンのいずれかである請求の範囲２項記載の方法。 - 【請求項４】式（IV）におけるＸおよびＹが脂肪族ヒド
ロカルビル基であって、これはアルキル基である請求の
範囲第２項または第３項記載の方法。 - 【請求項５】式（IV）におけるＸおよびＹが独立してヘ
テロ置換されたヒドロカルビル基であって、これは窒素
もしくは酸素により置換された脂肪族ヒドロカルビル基
である請求の範囲第２項または第３項記載の方法。 - 【請求項６】ヘテロ置換されたヒドロカルビル基が式−
Ｐ−Ｑ「式中、Ｐはアルキレン基でありかつＱはNH2、O
Hもしくは複素環式基のいずれかである］の基である請
求の範囲第５項記載の方法。 - 【請求項７】式（Ｖ）のジヒドロカルビルカーボネート
において基Ｒが独立してC1〜C4アルキル基である請求の
範囲第１項〜第６項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】アミジンが環式アミジンである請求の範囲
第１項〜第７項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】式（IV）の化合物を０〜100℃の範囲の温
度かつ１〜10バールの範囲の圧力にて式（Ｖ）のジヒド
ロカルビルカーボネートと反応させる請求の範囲第１項
〜第８項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】式（Ｉ）がカルバメートにおける基Ｒを
基R1で交換し、その方法は式（Ｉ）のカルバメートを触
媒としてのアミジン又はルイス塩基およびエポキシドか
らなる強有機塩基またはチタン酸テトラヒドロカルビル
の存在下に式： R1OH （VI） ［式中、R1はＲと異なるヒドロカルビル基もしくはヘテ
ロ置換されたヒドロカルビル基である］ の化合物と反応させることからなる請求の範囲第１項〜
第９項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】式（VI）の化合物が、ヒドロキシル化合
物と酸化アルキレンとの反応により生成されたポリアル
キレングリコールである請求の範囲10項記載の方法。 - 【請求項１２】ポリアルキレングリコールが約500〜10,
000の範囲の分子量を有する請求の範囲第11項記載の方
法。 - 【請求項１３】式（VI）の化合物が、ｐ−ドデシルフェ
ノールと酸化ブチレンとの反応により得られたポリアル
キレングリコールであって約2,000の分子量を有する請
求の範囲第10項記載の方法。 - 【請求項１４】式（VI）の化合物が、アミンのヒドロキ
シルアルキル化により生成されたポリアルキレングリコ
ールである請求の範囲第10項記載の方法。 - 【請求項１５】触媒が、式（Ｉ）の化合物の製造方法に
用いたと同じ強有機塩基である請求の範囲第10項〜第14
項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１６】触媒がチタン酸テトラヒドロカルビルに
あって、これはチタン酸テトラアルキルである請求の範
囲第10項〜第14項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１７】式（Ｉ）の化合物を、炭化水素溶剤であ
る溶剤の存在下に式（VI）の化合物と反応させる請求の
範囲第10項〜第16項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１８】式（Ｉ）の化合物を100〜300℃の範囲の
温度かつ大気圧もしくは過圧下で式（IV）の化合物と反
応させる請求の範囲第10項〜第17項のいずれか一項に記
載の方法。
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