CS273045B1 - Method of 1-alkyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone-type mixed azo-coupling components preparation - Google Patents
Method of 1-alkyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone-type mixed azo-coupling components preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273045B1 CS273045B1 CS426689A CS426689A CS273045B1 CS 273045 B1 CS273045 B1 CS 273045B1 CS 426689 A CS426689 A CS 426689A CS 426689 A CS426689 A CS 426689A CS 273045 B1 CS273045 B1 CS 273045B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- mixture
- pyridone
- methyl
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- -1 acetoacetic acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 17
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 13
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 13
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 13
- DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N cyanoacetamide Chemical class NC(=O)CC#N DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 claims 1
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- 229940095054 ammoniac Drugs 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- JSCJSXHNBIXPBU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-hydroxy-4-methyl-6-oxopyridine-3-carbonitrile Chemical compound CCCCN1C(O)=C(C#N)C(C)=CC1=O JSCJSXHNBIXPBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- MGZNARROBKPUST-UHFFFAOYSA-N n-butyl-2-cyanoacetamide Chemical compound CCCCNC(=O)CC#N MGZNARROBKPUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- LIHUTSFYFGCWQP-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n-methylacetamide Chemical compound CNC(=O)CC#N LIHUTSFYFGCWQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- YPRCVUGTLYFKAL-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n-(2-ethylhexyl)acetamide Chemical compound CCCCC(CC)CNC(=O)CC#N YPRCVUGTLYFKAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTTKVNNZRGYCTK-UHFFFAOYSA-N CC=1C=C(O)N(C)C(=O)C=1C#N Chemical compound CC=1C=C(O)N(C)C(=O)C=1C#N RTTKVNNZRGYCTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPZDQTNHPYEIQQ-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)CN1C(O)=CC(C)=C(C#N)C1=O Chemical compound CCCCC(CC)CN1C(O)=CC(C)=C(C#N)C1=O XPZDQTNHPYEIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000490229 Eucephalus Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQEXXJMFGMANSA-UHFFFAOYSA-N OC1=CCC(C#N)C(O)=N1 Chemical compound OC1=CCC(C#N)C(O)=N1 OQEXXJMFGMANSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N methyl cyanoacetate Chemical compound COC(=O)CC#N ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBPIHBUCMDKFG-UHFFFAOYSA-N phenazopyridine hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=NC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QQBPIHBUCMDKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Description
(57) způsob přípravy homologických směsí pyridonových azokopulačnlch komponent o definovaném složení obecného vzorce (1), přičemž jednotlivé komponenty směsi se liší substituentem R, kterým je atom vodíku, nebo různé nízké alkyly lineární nebo rozvětvené s 1 až 8 atomy uhlíku, spočívající v jediné syntetické operaci reakci esteru kyseliny acetoctové s definovanou homologlckou směsi N-R-substituovaných amidů kyseliny kyanoctové za bázické katalýzy vodným roztokem amoniaku, a/nebo primárních alifatických aminů, a/nebo monoethanolaminu při teplotě 80 až 115 °C, přičemž složeni směsi v reakci získaných sloučenin obecného vzorce (1) je stechiometricky určeno molárním poměrem amidů kyseliny kyanoctové použitých v reakci. V reakci potřebná směs N-R-substituovaných amidů kyseliny kyanoctové může být s výhodou připravena současně v tómže reaktoru reakcí esterů kyseliny kyanoctové s definovanou směsi vodných roztoků odpovídajících aminů R-NHg vložených do reakce v příslušném stschiometrickém poměru.(57) a process for preparing homologous mixtures of pyridone azocopulatory components having a defined composition of the general formula (1), wherein the components of the mixture differ by a substituent R, which is hydrogen, or different low alkyls linear or branched with 1 to 8 carbon atoms, a synthetic operation of reacting an acetic acid ester with a defined homologous mixture of NR-substituted cyanoacetic amides under basic catalysis with aqueous ammonia solution and / or primary aliphatic amines, and / or monoethanolamine at 80 to 115 ° C, wherein the composition of the mixture is obtained of formula (1) is stoichiometrically determined by the molar ratio of cyanoacetic amides used in the reaction. The mixture of N-R-substituted cyanoacetic amides required in the reaction may advantageously be prepared simultaneously in the same reactor by reacting the cyanoacetic esters with a defined mixture of aqueous solutions of the corresponding amines R-NHg introduced into the reaction at the appropriate stoichiometric ratio.
273 045 (11) .273,045 (11).
(13) 81 (51) Int. Cl.5 (13) 81 (52) Int. Cl. 5
C 09 B 67/22OJ C 09 B 67/22
RR
CS 273 045 Bl frCS 273 045 B1 fr
Vynález se týká způsobu přípravy homologickýoh směsi azokopulačních komponent typu l-R-3-kyan-4-msthyl-6-hydroxy-2-pyridon o definovaném složení obecného vzorce (1)The invention relates to a process for the preparation of a homologous mixture of azo-coupling components of the type 1-R-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone of the defined composition of the general formula (1)
kde jednotlivé komponenty ve směsi se liěí skupinou R, kterou je H nebo alkyl až C8 lineární či rozvětvený.wherein the individual components in the mixture differ with R, which is H or alkyl to C8 linear or branched.
V poslední době nalézají uplatněni synergické směsi disperzních barviv na bázi pyridonových kopulačnich komponent obecného vzorce (1), jež vykazují podstatně hodnotnější aplikační vlastnosti než barviva jednotná. Mnohá takováto směsná barviva jsou předmětem vynálezů; např. DE 1 966 335, DE 2 753 235, Fr. pat. 2 038 228, EP 085 823,Recently, synergistic mixtures of disperse dyes based on the pyridone coupling components of the general formula (1) have been found which exhibit considerably more valuable application properties than uniform dyes. Many such mixed dyes are the subject of the inventions; e.g. DE 1 966 335, DE 2 753 235, Fr. U.S. Pat. 2,038,228, EP 085,823,
EP 083 313, EP 192 213, DE 3 246 949, DE 3 012 863, US 4 255 154, če. AO č. 253235 a další.EP 083 313, EP 192 213, DE 3 246 949, DE 3 012 863, U.S. Pat. AO No. 253235 and others.
Uvedené synergické směsi barviv se obvykle připravují známým způsobem misírenskou technologií, kdy ss v příslušných poměrech směšuji jednotlivá jednotná barviva, která byla samostatně finalisována mletim s dispergátory. Další možný známý způsob přípravy směsných disperzních barviv spočívá v míšeni pigmentů barviv v příslušném poměru s následující společnou finalisaci této směsi mletim s dispergátory. Další známý způsob přípravy směsných disperzních azobarviv spočívá v kopulaci diazotované aktivní komponenty na směs pyridonových kopulačnich komponent v příslušném stschiometráckéra poměru a následující finalisaci získaná směsi pigmentů barviv mletím s dispergátory.Said synergistic dye mixtures are usually prepared in a known manner by mixing technology, in which the individual uniform dyes are mixed in appropriate proportions, which have been separately finalized by grinding with dispersants. Another possible known method for preparing mixed disperse dyes is to mix the pigment pigments in an appropriate ratio, followed by co-finalizing the mixture with milling with dispersants. Another known method for preparing mixed disperse azo dyes consists in coupling the diazotized active component to a mixture of pyridone coupling components in an appropriate stoichiometric ratio and then finalizing the obtained pigment pigment mixture by grinding with dispersants.
Známé způsoby přípravy pyridonových kopulačnich komponent obecného vzorce (1) jeou založeny na Guareschiho kondenzační reakci (viz Klingsbsrg: Heterocyclic Compounds,Known methods for preparing the pyridone coupling components of formula (1) are based on the Guareschi condensation reaction (see Klingsbsrg: Heterocyclic Compounds,
Part 3 - Pyridine and its derivativss. Intsrcisncs Pablish ., 1962) a z ni vycházejících technických postupech obsažených ve spisech DT 1 956 142, DE 2 202 270, DE 2 845 863,Part 3 - Pyridine and its derivatives. Intsrcisncs Pablish., 1962) and the resulting technical processes contained in DT 1 956 142, DE 2 202 270, DE 2 845 863,
DE 2 240 363, DT 2 650 223, BP 1 351 382, EP 226 541. Tyto způsoby syntézy spočívají v reakci esteru kyseliny acstoctové s esterem kyseliny kyanoctové a alkylaminem padle reakčniho schématu (I)DE 2 240 363, DT 2 650 223, BP 1 351 382, EP 226 541. These methods of synthesis consist of the reaction of an acstacetic acid ester with a cyanoacetic ester and an alkylamine according to reaction scheme (I).
schéma (I), přičemž Rp R2 jsou nejčastěji methyl, ethyl a případně další nízké alkyly s až C16* R3 je nízký alkyl až C16 lineární, nebo rozvětvený nebo vodíkový atom. Reakce jsou prováděny v bezvodém prostředí alifatických alkoholů za bázické katalýzy alkoholáty, nebo nověji ve vodném prostředí za bázické katalýzy KOH, nebo dusíkatými bázemi jako amoniak, primární, sekundární nebo terciálni alifatické aminy. Analogicky může být v reakci využito odpovídajících amidů kyseliny kyanoctové, resp. acetoctové, resp. obouwherein R p R 2 is most often methyl, ethyl and optionally other low alkyls of up to C 16; R 3 is a low alkyl of up to C 16 linear or branched or hydrogen atom. The reactions are carried out in an anhydrous medium of aliphatic alcohols under basic catalysis with alcoholates, or more recently in an aqueous medium under basic catalysis of KOH, or with nitrogenous bases such as ammonia, primary, secondary or tertiary aliphatic amines. Analogously, the corresponding cyanoacetic acid amides, respectively, can be used in the reaction. acetacetic, respectively. both
CS 273 045 Bl amidů současně. Oosud známé způsoby se týkají vždy syntézy jednotných substituovaných pyridonů a nezabývají se syntézou jejich homologických směsí s definovaným složením.CS 273 045 B1 amides simultaneously. The methods known so far relate to the synthesis of uniformly substituted pyridones and do not deal with the synthesis of their homologous mixtures with a defined composition.
Všechny výše uvedené způsoby přípravy směsných pyridonových barviv máji značnou nevýhodu v tom, že js třeba va výrobě mít k dispozici potřebný počet barviv, nebo alespoň pyridonových kopulačnich komponent; z nichž jsou směsná barviva připravována. Vzhledem k tomu; že jsou dosud známy pouze způsoby přípravy jednotných pyridonových kopulačnich komponent, znamená to v praxi oddělanou výrobu několika barviv, nebo pyridonových kopulačnich komponent a jejich následné směšováni do směsného barviva, což je v praxi značná komplikace.All of the above methods for preparing mixed pyridone dyes have the significant disadvantage that the required number of dyes, or at least pyridone coupling components, must be available in the production; from which the mixed dyes are prepared. With regard to it regarding to it; For example, it is known that only methods for the preparation of uniform pyridone coupling components are known, this means in practice the separate production of several dyes, or pyridone coupling components and their subsequent mixing into a mixed dye, which is a considerable complication in practice.
Uvedené nevýhody odstraňuje tento vynález, který umožňuje přímou přípravu definovaných směsi pyridonových kopulačnich komponent vzorce 1 současně v jediné syntetické operaci a to reakcí definované homologické směsi substituovaných amidů kyseliny kyanoctové obecného vzorce (2) cn-ch2-These disadvantages are overcome by the present invention, which enables the direct preparation of a defined mixture of pyridone coupling components of formula 1 simultaneously in a single synthetic operation by reacting a defined homologous mixture of substituted cyanoacetic amides of formula (2) cn- 2 -
O (2), kde skupina R vzorců (1) a (2) je totožná, s methyl-, nebo ethylesterem kyseliny acetoctové za bázické katalýzy vodným roztokem, amoniaku a/nabo primárních alifatických aminů a/nebo monoethanolaminu při teplotě 80 až 115 °C, přičemž složení směsi v reakci získaných sloučenin obecného vzorce (1) je stechiometricky určeno molárnim poměrem amidů kyseliny kyanoctovó obecného vzorce (2), použitých v reakci.O (2), wherein the R group of formulas (1) and (2) is identical to methyl or ethyl acetate of acetic acid under basic catalysis with aqueous solution, ammonia and / or primary aliphatic amines and / or monoethanolamine at 80 to 115 ° C, wherein the composition of the mixture in the reaction of the compounds of formula (1) obtained is stoichiometrically determined by the molar ratio of the cyanoacetic acid amides of formula (2) used in the reaction.
Definovaná směs sloučenin obecného vzorce (1) se rovněž připraví reakci methyl-, nebo ethylestaru kyseliny kyanoctové s definovanou homologickou směsi vodných roztoků alifatických aminů obecného vzorce (3) r-nh2 (3), kde skupina R vzorců (1), (2), (3) je totožná s methyl-, nebo ethylesterem kyseliny acetoctové, za bázické katalýzy vodným roztokem amoniaku a/nabo primárních alifatických aminů až Οθ lineárních nebo rozvětvených a/nebo monoethanolaminu při teplotě 80 až 115 °C, přičemž složení směsi v reakci získaných sloučenin obecného vzorce (1) je stechiometricky určeno molárnim poměrem alifatických aminů obecného vzorce (3), použitých v reakci. Tím se získá směs pyridonových kopu lačních komponent, z níž je již příprava směsného pyridenového disperzního barviva prakticky shodná s postupem přípravy jednotného disperzního barviva.A defined mixture of compounds of formula (1) is also prepared by reacting a methyl or ethyl ester of cyanoacetic acid with a defined homologous mixture of aqueous solutions of aliphatic amines of formula (3) r-nh 2 (3) wherein the group R of formulas (1), (3) is identical to methyl or ethyl acetate, under basic catalysis with aqueous ammonia solution and / or primary aliphatic amines up to Οθ linear or branched and / or monoethanolamine at 80 to 115 ° C, the composition of the mixture in reaction of the compounds of formula (1) obtained, is stoichiometrically determined by the molar ratio of the aliphatic amines of formula (3) used in the reaction. This gives a mixture of pyridone coupling components, from which the preparation of the mixed pyridene disperse dye is practically identical to the process for preparing a uniform disperse dye.
Nyní nalezený nový způsob vedení Guareschiho cyklizačni reakce dovoluje přípravu homologických vícesložkových směsí pyridonových kopulačnich komponent obecného vzorce (1) o libovolném požadovaném složeni. Pří podrobnějším zkoumáni průběhu cyklizace pyridonu bylo zjištěno, ža reaguje-li aster kyseliny acetoctové a amidem, resp. N-alkylamidem kyseliny kyanoctové ve vodném prostředí za bázické katalýzy amoniakem, nebo primárními alifatickými aminy, včleňuje se do pyridonového heterocyklu atom dusíku vézaný v amidu kyseliny kyanoctovó i se svým alkyl-, resp. N- substituentem podle reakčniho schématu (XI):The novel method of conducting the Guareschi cyclization reaction now found allows the preparation of homologous multicomponent mixtures of the pyridone coupling components of general formula (1) of any desired composition. In a more detailed investigation of the cyclization of pyridone, it was found that the acetic acid aster reacted with an amide, respectively. N-alkylamide of cyanoacetic acid in aqueous medium under basic catalysis with ammonia or primary aliphatic amines, a nitrogen atom bonded in the cyanoacetic acid amide together with its alkyl and alkyl groups is incorporated into the pyridone heterocycle. N-substituent according to reaction scheme (XI):
+ Rioh+h2o+ R 1 oh + h 2 o
Schéma (II)Scheme (II)
CS 273 045 Bl £» kde R^ je methyl, nebo ethyl, R2, Rg jsou různé nízké alkyly C_-Cg lineární, nebo rozvětvené, nebo atom vodiku.EN 273 045 Bl £ »wherein R₁ is methyl or ethyl, R 2, R g are different lower alkyl C_-Cg linear or branched, or hydrogen.
Obdobně se včleňuje atom dusíku vázaný v amidu kyseliny kyanoctové do pyridinového haterocyklu i v případě reakce s amidem, resp. N-alkylamidem kyseliny acetoctové za stejných reakčních podmínek dle schématu (III)sSimilarly, the nitrogen atom bound in the cyanoacetic acid amide is incorporated into the pyridine haterocycle even when reacted with the amide and the amide, respectively. Acetyl acetic acid N-alkylamide under the same reaction conditions of Scheme (III) p
CRCR
CH„ f'° ^2 +CH 2 F + 2 +
Λ o líH ILí o lH I
OH,OH,
I c = o II c = o I
NHNH
IAND
RoRo
M®0®M®0®
R„ fjR 'fj
CR + h2o schéma (III), kde Rp R2 jsou nízké alkyly c].-cg lineární, nebo rozvětvené, nebo vodíkový atom.CR + h 2 of Scheme (III) wherein R p R 2 are low alkyl c 1. -c g a linear or branched or hydrogen atom.
Reakce amidu, resp. N-alkylamidu kyseliny acetoctové s esterem kyseliny kyanoctové v přítomnosti volného amoniaku, nebo primárního alkylaminu pak probíhá podle schématu (IV), kdy do pyridonového heterocyklu vstupuje primární amin katalysujíci reakci:The reaction of the amide, respectively. The N-alkylamide of acetacetic acid with a cyanoacetic acid ester in the presence of free ammonia or a primary alkylamine is then carried out according to Scheme (IV), where a primary amine catalyses the pyridone heterocycle:
kde Rp Rg je různý nízký alkyl C^-Cg lineární nebo rozvětvený, nebo vodíkový atom, R2 je methyl, nebo ethyl.wherein Rp Rg is various lower alkyl, C, -C ^ g straight or branched, or a hydrogen atom, R 2 is methyl or ethyl.
Z výše uvedených zjištění vyplývá, že je-li v reakčnim prostředí přítomno více primárních aminů, at volných, nebo vázaných ve formě amidů, pak do pyridonového heterocyklu vstupuje ten amin, který před vlastní cyklizačni reakci vytvořil amid kyseliny kyanoctové. Dále bylo zjištěno, že toto pravidlo platí, nepřeetoupi-li teplota syntézy přibližně 115 °C. Při vyšších teplotách již dochází částečně ke konverzním přeamidačnim reakcím a výše uvedené pravidlo přestává platit.It follows from the above findings that if multiple primary amines are present in the reaction medium, whether free or bound as amides, the amine that formed the cyanoacetic acid amide prior to the cyclization reaction enters the pyridone heterocycle. Furthermore, it has been found that this rule applies when the synthesis temperature does not exceed about 115 ° C. At higher temperatures, conversion pre-amidation reactions already occur and the above rule ceases to apply.
Vynález využívá výše uvedených poznatků k přípravě homologických směsi pyridonových kopulačnich komponent obecného vzorce (1) o definovaném složení současně v jediné syntetické operaci. Reakce se provádí podle schématu (XI)přičemž do reaktoru se předl loží definovaná směs N-substituovaných amidů kyseliny kyanoctové obecného vzorce (2) s různými substituenty R- na atomu dusíku, kterými jsou různé nízké alkyly lineární, nebo rozvětvené s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo vodíkový atom. Dále se přidá stechiometrické, nabo mírně nadstechiomatrické množství astaru kyseliny acetoctové (s výhodou acetoctan mathylnatý, nabo athylnatý). Reakce se katalyzuje přídavkem koncentrovaného vodného amoniaku cca 25% a/nebo vodného primárního alkylaminu až Cg lienárniho, nebo rozvětveného (25 až 70%), s výhodou mathylaminu, ethylaminu, resp. monoethanolaminu, přičemž dávka těchto dusíkatých bázi celkem se voli v množství 1,1 až 1,5 molů připadajících na 1 molThe invention uses the above knowledge to prepare homologous mixtures of pyridone coupling components of formula (1) of a defined composition simultaneously in a single synthetic operation. The reaction is carried out according to Scheme (XI) wherein a defined mixture of N-substituted cyanoacetic amides of formula (2) with different R- substituents on the nitrogen atom, which are different low alkyls linear or branched with 1 to 8 atoms, is charged to the reactor. carbon or hydrogen atom. Further, a stoichiometric or slightly above-stoichiometric amount of acetacetic acid astar (preferably, methyl or acetic acetate) is added. The reaction is catalyzed by the addition of concentrated aqueous ammonia, about 25% and / or aqueous primary alkylamine to C g of a linear or branched (25-70%), preferably N- methylamine, ethylamine, respectively. monoethanolamine, the total dose of these nitrogen bases being selected in an amount of 1.1 to 1.5 moles per 1 mol
CS 273 045 Bl esteru kyseliny acetoctové použitého v reakci· Reakce se provádí v uzavřeném reaktoru při teplotách 80 až 115 °C po dobu potřebnou k ukončení reakce (pohybuje ee podle typu reagujících látek a teploty v rozmezí cca 20 hodin až 150 minut). Po ukončeni reakce se získá směs pyridonových komponent obecného vzorce (1) s různými R-substitusnty na dusíkovém atomu, jejichž molárnl poměr je stechiometricky odpovídajíc! molárnimu poměru směsi N-alkylamidů, resp. amidu kyseliny kyanoctové obecného vzorce (2) nasazenému do reakce.CS 273 045 B1 of the acetic acid ester used in the reaction · The reaction is carried out in a closed reactor at temperatures of 80 to 115 ° C for the time required to complete the reaction (ee, depending on the type of reagents and temperature, between about 20 hours to 150 minutes). Upon completion of the reaction, a mixture of the pyridone components of formula (1) with various R-substituents on the nitrogen atom is obtained, the molar ratio of which is stoichiometrically corresponding. the molar ratio of the mixture of N-alkyl amides, respectively. The cyanacetic acid amide of formula (2) is reacted.
Vzniklé pyridonové kopulačni komponenty se pak izolují známým způsobem tj. oddsstilovánim v reakci vzniklých alkoholů, vysráženlm z roztoku přídavkem minerálních kyselin HC1, nebo HgSO^ a oddělením sraženiny filtrací.The resulting pyridone coupling components are then isolated in a known manner, i.e., by distillation in the reaction of the resulting alcohols, precipitated from solution by the addition of mineral acids HCl or H 2 SO 4 and collecting the precipitate by filtration.
Výše uvedený postup může být s výhodou modifikován tim, žs směs příslušných N-R sub stituovaných amidů kyseliny kyanoctové obecného vzorce (2) lze připravit současně přimo v témže reaktoru a to reakcí esteru kyseliny kyanoctové (s výhodou kyanoctanu methylnatého, nebo ethylnatého) se směsí vodných roztoků aminů R- NH2 obecného vzorce (3) definovaného stechiometrického molárniho poměru. Poté se přidá katalyzujlcí báze, dále ester kyseliny acetoctové a reakce se dále provádí shodně s výše popsaným způsobem.The above process may advantageously be modified in that a mixture of the respective NR substituted cyanoacetic amides of formula (2) can be prepared simultaneously in the same reactor by reacting a cyanoacetic acid ester (preferably methyl or ethyl cyanoacetate) with a mixture of aqueous solutions amines R-NH 2 formula (3) as defined stoichiometric molar ratio. The catalyst base is then added, followed by the acetic acid ester and the reaction is carried out in accordance with the method described above.
Vynález Je dále ilustrován v příkladech, které však nejsou jeho omezením.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples.
Přiklad 1 □o autoklávu vybaveného sestupným chladičem se předloží 24,5 g (0,25 mol) N-methylkyanacetamidu, 35 g (0,25 mol) N-n-butylkyanacetamidu a dála se přidá 65 g (0,5 mol) acetoctanu ethylnatého a 42 g (0,6 mol) 25% vodného amoniaku. Autokláv ss hermeticky uzavře a reakční směs se za mícháni exponuje při teplotě SO °C po dobu 8 hodin. Poté se z reakční směsi přes sestupný chladič oddestilujl těkavé podíly (v reakci vzniklý ethanol a přebytečný amoniak) a reakční směs se zředí vodou na celkový objem 900 ml. Poté sa za mícháni přidá 55 ml (0,69 mol) HC1 36%, přičemž pyridonové komponenty se vyloučí jako bílá sraženina, která se odfiltruje a vysuší do konstantní hmotnosti. Získá es asi 81 g suchého produktu, který je tvořen směsí l-n-butyl-3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridonu s l,4-dimethyl-3-kyan-6-hydroxy-2-pyrldonu v molárním poměru přibližně 1:1 (88 % teorie).EXAMPLE 1 A descending condenser autoclave was charged with 24.5 g (0.25 mol) of N-methylcyanacetamide, 35 g (0.25 mol) of N-butyl cyanacetamide and 65 g (0.5 mol) of ethyl acetate were added and 42 g (0.6 mol) of 25% aqueous ammonia. The autoclave was hermetically sealed and the reaction mixture was exposed to SO 8 for 8 hours with stirring. The volatiles (ethanol formed in the reaction and excess ammonia) were then distilled off from the reaction mixture via a descending condenser and the reaction mixture was diluted with water to a total volume of 900 ml. 55 ml (0.69 mol) of 36% HCl are then added with stirring, the pyridone components precipitating as a white precipitate which is filtered off and dried to constant weight. This gives about 81 g of a dry product consisting of a mixture of 1-butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone and 1,4-dimethyl-3-cyano-6-hydroxy-2-pyrldone in molar ratio of about 1: 1 (88% of theory).
Přiklad 2Example 2
Do autoklávu vybaveného sestupným chladičem se předloží 49 g (0,35 mol) N-n-butylkyanacetamidu, 29,4 g (0,15 mol) N-/2-ethylhsxyl/-kyanacetamidu, 67,0 g (0,'515 mol) acat octanu ethylnatého a 52j’5 g (0,75 mol) vodného amoniaku 25%. Autokláv se hermeticky uzavře a reakční směs se za mícháni exponuje při teplotě 100 °C po dobu 7 hodin. Poté se sestupným chladičem oddestiluje v reakci vzniklý ethanol a přebytečný amoniak, reakční směs ss zředí vodou na celkový objem 1000 ml a za míchání se přídavkem 60 ml (0,75 mol) HC1 36% vyloučí bílá sraženina pyridonových komponent, která se odfiltruje a vysuší do konstantní hmotnosti. Získá ss přibližně 83 g směsi l-n-butyl-3-kyan-4-msthyl-6-hydroxy-2-pyridonu a l-/2-ethylhsxyl/-3-kyan-4-msthyl-6-hydroxy-2-pyridonu v molárním poměru přibližně 7:3 (72 % teorie).An autoclave equipped with a descending condenser was charged with 49 g (0.35 mol) of N-butyl cyanacetamide, 29.4 g (0.15 mol) of N- (2-ethylhexyl) cyanacetamide, 67.0 g (0.515 mol) ethyl acetate and 52.5 g (0.75 mol) of aqueous ammonia 25%. The autoclave was sealed and the reaction mixture was exposed with stirring at 100 ° C for 7 hours. Ethanol and excess ammonia are distilled off in a descending condenser, the reaction mixture is diluted with water to a total volume of 1000 ml and a white precipitate of pyridone components is added by stirring with 60 ml (0.75 mol) of HCl. to constant weight. 83 g of a mixture of 1-butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone and 1- (2-ethylhexyl) -3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone are obtained in molar ratio of approximately 7: 3 (72% of theory).
Přiklad 3Example 3
Do autoklávu vybaveného sestupným chladičem se předloží 56,5 g (0,5 mol) kyanoctanu ethylnatého,' přidá se 26,5 g (0,35 mol) 100% n-butylaminu a 50 ml vody. Autokláv se hermeticky uzavře a po promícháni se směs ponechá v reaktoru za laboratorní teploty do druhého dne (asi 20 hodin). Během této doby proběhne amidace části kyanoctanu ethylnatého za vzniku přibližně 0,35 molu N-n-butylkyanacetamidu. Poté se přidá 83 g (0,8 mol) vodného 30% methylaminu a 67 g (0,515 mol) acetoctanu ethylnatého. Autokláv se uzavře a rsakčnl směs se za míchání exponuje při teplotě 95 °C po dobu 5 hodin. Během této dobyTo an autoclave equipped with a descending condenser was charged 56.5 g (0.5 mol) of ethyl cyanoacetate, 26.5 g (0.35 mol) of 100% n-butylamine and 50 ml of water were added. The autoclave is sealed and, after stirring, the mixture is left in the reactor at room temperature until the next day (about 20 hours). During this time, a portion of the ethyl cyanoacetate is amidated to give approximately 0.35 mole of N-n-butyl cyanacetamide. 83 g (0.8 mol) of aqueous 30% methylamine and 67 g (0.515 mol) of ethyl acetate are added. The autoclave is sealed and the reaction mixture is exposed under stirring at 95 ° C for 5 hours. During this time
CS 273 045 Bl *CS 273 045 Bl *
proběhne nejprve konverze nezragovaného kyanoctanu ethylnatého (0,15 mol) na N-methylkyanacetamid a poté se vytvoří příslušné pyridonové komponenty. Po ukončení zahříváni se s reakčni směsi oddestiluje v reakci vzniklý ethanol a přebytečný methylamin a reakčni směs se. zředí vodou na objem 1000 ml a přídavkem 60-.ml (0,75 mol) 36% HC1 se vyloučí bílá sraženina pyridonových komponent, které se odděli filtrací a vyeuši do konstantní hmotnosti. Ziská se asi 78 g směsi l-n-butyl-3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridonu a l,4-diraathyI-3-kyan-6-hydroxy-2-pyridonu v raolárnim poměru přibližně 75:25 (79,8 % teorie).First, the conversion of the unsubstituted ethyl cyanocyanate (0.15 mol) to N-methylcyanacetamide is followed by formation of the corresponding pyridone components. After heating, ethanol and excess methylamine are distilled off in the reaction mixture and the reaction mixture is distilled off. Dilute with water to 1000 ml and add 60 .mu.l (0.75 mol) of 36% HCl to give a white precipitate of pyridone components which are collected by filtration and dried to constant weight. About 78 g of a mixture of 1'-butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone and 1,4-dihydro-3-cyano-6-hydroxy-2-pyridone in a molar ratio of about 75:25 ( 79.8% of theory).
Příklad 4Example 4
Do autoklávu vybaveného sestupným chladičem se předloží 79,2 g (0,7 mol) kyanoctanu ethylnatého. Dále se přidá 31 g (0,425 mol) n-butylaminu 100%, 17,5 g (0,175 mol) vodného 30% methylaminu a autokláv se hermeticky uzavře. Reakčni směs se po promícháni ponechá v reaktoru za laboratorní teploty do druhého dne (asi 20 hodin). Poté sa dála přidá 105,0 g (1,5 mol) vodného amoniaku 26% a 93,5 g (0,719 mol) acetoctanu ethylnatého. Autokláv sa hermeticky uzavře a reakčni směs se za mícháni exponuje 7 hodin při teplotě 93 °C. Poté se sestupným chladičem oddestiluje v reakci vzniklý ethamol a přebytečný amoniak a reakčni směs se zředí vodou na celkový objem 1100 ml. Pyridonové komponenty se z reakčni směsi vysrážsji přísadou 70 ml (0,88 mol) HC1 36%, odděli filtraci a vysuší do konstantní hmotnosti. Získá se přibližně 107 g třikomponentnl směsi l-n-butyl-3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-ypridonu, l,4-dimethyl-3-kyan-6-hydroxy-2-pyridonu a 2,6-dihydroxy-3~kyan~4-methylpyridinu v raolárnim poměru přibližně 60 í 25 : 15 (80 % teorie).Into an autoclave equipped with a descending condenser was charged 79.2 g (0.7 mol) of ethyl cyanoacetate. Next, 31 g (0.425 mol) of n-butylamine 100%, 17.5 g (0.175 mol) of aqueous 30% methylamine are added and the autoclave is sealed. After stirring, the reaction mixture is left in the reactor at room temperature until the next day (about 20 hours). Then, 105.0 g (1.5 mol) of aqueous 26% ammonia and 93.5 g (0.719 mol) of ethyl acetate are added. The autoclave was hermetically sealed and the reaction mixture was exposed to stirring at 93 ° C for 7 hours with stirring. Thereafter, the ethanol formed and excess ammonia formed in the reaction were distilled off with a descending condenser, and the reaction mixture was diluted with water to a total volume of 1100 ml. Pyridone components were precipitated from the reaction mixture by addition of 70 ml (0.88 mol) 36% HCl, collected by filtration and dried to constant weight. About 107 g of a three-component mixture of 1'-butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-ypridone, 1,4-dimethyl-3-cyano-6-hydroxy-2-pyridone and 2,6-dihydroxy are obtained. -3-cyano-4-methylpyridine in a molar ratio of about 60 to 25: 15 (80% of theory).
Přiklad 5Example 5
Do autoklávu vybaveného sestupným chladičem se předloží 69,3 g (0,7 mol) kyanoctanu methylnatého, 31 g (0,425 mol) n-butylaminu 100%, 10 g (0,142 mol) 26% vodného amoniaku a 30 ml vody. Autokláv se hermeticky uzavře a reakčni směs se za občasného promícháni ponechá za laboratorní teploty v reaktoru do druhého dne (asi 20 hodin). Poté se přidá 113 g (1,1 mol) vodného 30% methylaminu a 92,3 g (0,71 mol) acetoctanu ethylnatého. Autokláv se uzavře a reakčni smě9 se za mícháni exponuje při teplotě 108 °C 3 hodiny. Poté se z reakčni směsi oddsstiluji vzniklé alkoholy (methanol a ethanol) a přebytečný methylamin a reakčni směs se doplní vodou na objem 1 200 ml. Pyridonové komponenty se vysrážeji přídavkem 70 ml HCl 36% (0,88 mol), odfiltrují a vysuší do konstantní hmotnosti. Získá se asi 1.07 g třikomponentnl směsi l-n-butyl-3-kyan-4-mathyl-6-hydroxy-2-pyridonu, l,4-dimethyl-32kyan-6-hydroxy-2-pyridonu a 2,6-dihydroxy-3-kyan-4-methyl-pyridinu v přibližném molárním poměru 80 : 20 : 20 (82 % teorie).69.3 g (0.7 mol) of methyl cyanacetate, 31 g (0.425 mol) of 100% n-butylamine, 10 g (0.142 mol) of 26% aqueous ammonia and 30 ml of water are introduced into an autoclave equipped with a descending condenser. The autoclave was sealed and the reaction mixture was allowed to stir at room temperature in the reactor until the next day (about 20 hours) with occasional stirring. 113 g (1.1 mol) of aqueous 30% methylamine and 92.3 g (0.71 mol) of ethyl acetate are added. The autoclave was sealed and the reaction mixture was exposed to stirring at 108 ° C for 3 hours with stirring. The resulting alcohols (methanol and ethanol) and excess methylamine are then distilled from the reaction mixture, and the reaction mixture is made up to 1200 ml with water. The pyridone components are precipitated by the addition of 70 ml of 36% HCl (0.88 mol), filtered off and dried to constant weight. About 1.07 g of a three-component mixture of 1-butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone, 1,4-dimethyl-32-cyan-6-hydroxy-2-pyridone and 2,6-dihydroxy-3 is obtained. -cyan-4-methyl-pyridine in an approximate molar ratio of 80: 20: 20 (82% of theory).
Přiklad 6Example 6
Postup v příkladu 1 se modifikuje tím, že na místo 42 g (0,6 mol) 25% vodného amoniaku es jako katalysujíci báze použije 73,2 g (0,6 mol) 50% vodného roztoku monoethanolaminu. Získá se přibližně 77 g suchého produktu shodného složeni jako v přikladu 1 (84 % teorie).The procedure of Example 1 was modified by using 73.2 g (0.6 mol) of a 50% aqueous monoethanolamine solution instead of 42 g (0.6 mol) of 25% aqueous ammonia es as the catalyst base. 77 g of dry product of the same composition as in Example 1 (84% of theory) are obtained.
Přiklad 7Example 7
Postup v přikladu 2 se modifikuje tím, že na misto 52,5 g (0,75 mol) vodného 25% amoniaku se použije 83 g (0,8 mol) vodného 30% methylaminu a doba reakce se zkracuje z původních 7 hodin na 5 hodin. Ziská aa přibližně 95 g suchého produktu shodného složeni jako v přikladu 2 (78 % teorie).The procedure of Example 2 was modified by using 83 g (0.8 mol) of aqueous 30% methylamine instead of 52.5 g (0.75 mol) of aqueous 25% ammonia and reducing the reaction time from the original 7 hours to 5 hours. hours. The yield of aa is approximately 95 g of a dry product of the same composition as in Example 2 (78% of theory).
CS 273 045 BlCS 273 045 Bl
Přiklad 8Example 8
Postup v přikladu 1 ss modifikuje tím, že na místo 42 g (0,6 mol) 25% vodného amoniaku se jako katalysující báze použije 65 g (0,6 mol) 70% vodného n-butylaminu, teplota reakce se snižuje na 80 °C a doba reakce se prodlouží na 9 hodin. Získá se přibližně 74 g suchého produktu shodného složeni jako v přikladu 1 (80,7 % teorie).The procedure of Example 1 was modified by substituting 65 g (0.6 mol) of 70% aqueous n-butylamine instead of 42 g (0.6 mol) of 25% aqueous ammonia, the reaction temperature being reduced to 80 [deg.] C and the reaction time was extended to 9 hours. 74 g of dry product of the same composition as in Example 1 (80.7% of theory) are obtained.
Přiklad 9Example 9
Postup v přikladu 4 se modifikuje tim, žs na místo 93,5 g (0,719 mol) acstoctanu ethylnatého se použije 82,4 g (0,71 mol) acetoctanu methylnatého. Získá se přibližně 111 g suchého produktu shodného jako v přikladu 4 (83 % teorie).The procedure of Example 4 was modified by substituting 82.4 g (0.71 mol) of methyl acetate in place of 93.5 g (0.719 mol) of ethyl acetate. Approximately 111 g of dry product is obtained as in Example 4 (83% of theory).
Přiklad 10Example 10
Postup v přikladu 1 se modifikuje tím, že reakění teplota se zvyšuje na 115 °C a doba reakce je zkrácena na 4 hodiny. Získá se přibližně 70 g suchého produktu shodného složeni jako v přikladu 1 (76 % teorie).The procedure of Example 1 is modified by raising the reaction temperature to 115 ° C and reducing the reaction time to 4 hours. 70 g of dry product of the same composition as in Example 1 (76% of theory) are obtained.
Přiklad 11Example 11
Postup v přikladu 1 se modifikuje tím; že na místo 42 g (0,6 mol) 25% vodného amoniaku se jako katalysující báze použije 43,8 g (0,6 mol) 2-ethylhexylaminu 100% a 40 g vody. Ziská se přibližné 72 g suchého produktu shodného složeni jako v příkladu 1 (78,5 % teorie).The procedure in Example 1 is modified by; The process of claim 1, wherein, instead of 42 g (0.6 mol) of 25% aqueous ammonia, 43.8 g (0.6 mol) of 2-ethylhexylamine 100% and 40 g of water are used as the catalyzing base. Approximately 72 g of dry product of the same composition as in Example 1 (78.5% of theory) were obtained.
Přiklad 12Example 12
Postup přikladu 1 se modifikuje tim, že na místo 42 g (0,6 mol) 25% vodného amoniaku se použije jako katalysující báze směs 21 g (0,3 mol) vodného 25% amoniaku a 36,6 g (0,3 mol) 50% vodného monosthanolaminu. Ziská se přibližně 75 g suchého produktu shodného složeni jako v přikladu 1 (82 % teorie).The procedure of Example 1 is modified by using, instead of 42 g (0.6 mol) of 25% aqueous ammonia, a mixture of 21 g (0.3 mol) of aqueous 25% ammonia and 36.6 g (0.3 mol) as catalysis base. ) 50% aqueous monosthanolamine. Approximately 75 g of dry product of the same composition as in Example 1 (82% of theory) are obtained.
Příklad 13Example 13
Postup v příkladu 2 se modifikuje tim,'že na mleto 52,5 g (0,75 mol) vodného amoniaku se jako katalysující báze použije směs 21 g (0,3 mol) vodného 25% amoniaku 36,6 g (0,3 mol) 50% vodného monoethanolaminu a 21 g (0,2 mol) 30% vodného methylaminu. Ziská se přibližně 84 g Suchého produktu shodného složeni jako v příkladu 2 (68,7 % teorie).The procedure of Example 2 was modified by using a mixture of 21 g (0.3 mol) of aqueous 25% ammonia 36.6 g (0.3 mol) as the catalyzing base to ground 52.5 g (0.75 mol) of aqueous ammonia. mol) 50% aqueous monoethanolamine and 21 g (0.2 mol) 30% aqueous methylamine. 84 g of dry product of the same composition as in Example 2 (68.7% of theory) were obtained.
PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS426689A CS273045B1 (en) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | Method of 1-alkyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone-type mixed azo-coupling components preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS426689A CS273045B1 (en) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | Method of 1-alkyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone-type mixed azo-coupling components preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS426689A1 CS426689A1 (en) | 1990-06-13 |
| CS273045B1 true CS273045B1 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=5384999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS426689A CS273045B1 (en) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | Method of 1-alkyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone-type mixed azo-coupling components preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273045B1 (en) |
-
1989
- 1989-07-13 CS CS426689A patent/CS273045B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS426689A1 (en) | 1990-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0136730A1 (en) | 2-Aminonitropyridine derivatives and process for the preparation thereof | |
| CN85109396A (en) | Preparation method of N-substituted α-amino acid | |
| EP1499595B1 (en) | Amonafide salts | |
| EP0560406B1 (en) | Process for the preparation of 2,5-diamino-6-nitro-pyridine derivatives and new 2,5-diamino-6-nitro-pyridine derivatives | |
| US4517122A (en) | Cyclic peptides | |
| CS273045B1 (en) | Method of 1-alkyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone-type mixed azo-coupling components preparation | |
| GB1567313A (en) | 2,3-dihydro-3-hydroxy-1h-benz-(de)isoquinolin-1-one derivatives | |
| US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| AU761721B2 (en) | Method for producing enantiomer-free N-methyl-N- ((1S)-1-phenyl- 2-((3S)- 3-hydroxypyrrolidine- 1-yl)ethyl)- 2,2-diphenyl acetamide | |
| CN1055463C (en) | Process for the manufacture of guanidines | |
| AU680096B2 (en) | Process for preparing N-substituted glycinic acids or glycine esters and use of said process in indigo synthesis | |
| RU2291150C1 (en) | Method for preparing 5-acylperhydro-1,3,5-dithiazines | |
| CA1156262A (en) | Process for the preparation of ureas | |
| Soma et al. | Studies on Seven-membered Ring Compounds. XIX. Reactions of Troponeimine Derivatives.(1) | |
| DE1931560C3 (en) | Process for the production of dialkyl tin iodides from metallic tin and alkyl iodides | |
| JPH01308268A (en) | Benzotriazole derivative and reagent for analysis of carboxylic acids containing above-mentioned derivative | |
| Baker et al. | 615. Characterisation of primary aliphatic amines by reaction with o-acetoacetylphenol and by paper chromatography | |
| US3975402A (en) | Preparation of N-˜(1-ethyl-pyrrolidinyl-2)-methyl]-2-methoxy-5-sulphamoyl-benzamide | |
| US3642782A (en) | Schiff bases of pyridoxal | |
| EP0193066B1 (en) | Ketosultams and process for their preparation | |
| DE942149C (en) | Process for the preparation of substituted glycine amides | |
| DE69600566T2 (en) | Preparation of protected amines or alkylated amino acids | |
| DE1961968A1 (en) | Heterocyclic compounds | |
| DE1468351C (en) | Process for the preparation of hydro chlorides of N aryl and N heteroarlyamines | |
| SU791226A3 (en) | Method of preparing n-substituted 2-aminocyclopent-1-ene-1-cytocarboxylic acids |