JP2841984B2 - 感光性マイクロゲル、それを用いたフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物、およびフレキソ印刷版用原版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水現像可能な感光性樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、ゴム弾性を有しかつ
ゲル粒子の表面に重合性不飽和二重結合を有する感光性
マイクロゲルを含有する感光性樹脂組成物を用いて製造
される、フレキソ印刷用刷版等のゴム弾性を必要とする
印刷版の原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年パッケージングの近代化に伴いフレ
キソ印刷が脚光を浴びるようになってきた。しかしなが
ら、これまでのフレキソ版の製造方法においては（イ）
金属版の作成、（ロ）型取り、（ハ）生ゴムの加硫等最
低３工程を必要とし、これには熟練した技術と長い時間
を要するため、そのコストがかなり高いものとなるのを
免れ得なかった。これらの欠点を解決するものとして溶
剤現像型の感光性樹脂版が開発され、簡単にフレキソ版
が製版できるようになった。しかし、ポリブタジエンな
どのジエン系ゴムを基材としているため現像する際に現
像液としてトリクレン、パークレン等のハロゲン系溶剤
を使用しなければならず、環境汚染や人体に対する毒性
の点で問題があった。そのため人体に無毒な水によって
現像でき、かつ、フレキソ印刷で通常使用される水系イ
ンキに対する耐性を有するフレキソ版の登場が待ち望ま
れていた。しかしながら、従来の技術では水現像性と耐
水性、耐アルコール性という相反する要求を満たすこと
が困難であった。そこで本発明者は反応性マイクロゲル
の新規な合成法を発明し（特開平０１−２６３８０
５）、フレキソ版への応用を検討したが、ゴム弾性の点
で必ずしも満足のいくものが得られ難かった。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】本発明者は、水現
像できフレキソ版に要求される物性を持つ感光性樹脂組
成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、表面に重合性
不飽和二重結合を有する感光性マイクロゲルを含む感光
性樹脂組成物のうち、内部（コア）にウレタン化合物や
ポリジエン類を使用して得られる感光性マイクロゲルを
含むものが特に柔軟で耐水性、耐アルコ−ル性、伸びが
優れていることを見出し、本発明に至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、重合性不飽和
二重結合を有する化合物を第３級アンモニウム塩含有化
合物を単独であるいは低分子界面活性剤を併用して乳化
剤として乳化重合することにより合成したマイクロゲル
微粒子（Ａ）と、１分子中に第３級アンモニウム塩と反
応するエポキシ基および少なくとも１つの重合性不飽和
二重結合を有する化合物（Ｂ）とを反応させ、その表面
に重合性不飽和二重結合を導入してなる感光性マイクロ
ゲルにおいて、該重合性不飽和二重結合を有する化合物
が重合性不飽和二重結合を有するウレタン化合物および
または末端あるいは側鎖に重合性不飽和二重結合を有す
るポリジエン類（以下重合性不飽和二重結合を有するポ
リジエン類と略す）、あるいはこれらの化合物と重合性
不飽和二重結合を有する他の化合物との混合物であるこ
とを特徴とする感光性マイクロゲル、これを含むフレキ
ソ印刷版用感光性樹脂組成物、およびこの感光性樹脂組
成物からなるフレキソ印刷版用原版に関するものであ
る。

【０００５】本発明の感光性樹脂組成物の主成分である
感光性マイクロゲルは、重合性不飽和二重結合を有する
ウレタン化合物およびまたはポリジエン類、あるいはこ
れらの化合物と重合性不飽和二重結合を有する他の化合
物との混合物とを乳化重合し、さらにこの表面に感光基
を有することを特徴としている。

【０００６】重合性不飽和二重結合を有するウレタン化
合物はジオール化合物、ジイソシアネート化合物、水酸
基と重合性不飽和二重結合を有する化合物から製造でき
る。ジオール化合物としては各種ラクトン、例えばβ−
プロピオラクトン及びその置換体、δ−バレロラクトン
及びその置換体、ε−カプロラクトン等４員環、６員
環、７員環あるいはそれ以上のラクトンを触媒下あるい
は無触媒下エチレングリコール等の存在下に開環重合し
たものや、グリコール成分過剰の条件下で、グリコール
成分と２塩基酸等とを縮合したもの、例えばポリエチレ
ンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリヘキサメチレンアジペート等の末
端に水酸基を有するものやポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリエピクロルヒドリン等を
挙げることができる。ジイソシアネート化合物としては
トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等がある。水酸基と重
合性不飽和二重結合を有する化合物としてはヒドロキシ
エチル（メタ）アリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、アリルアルコール等を挙げることが
できる。

【０００７】重合性不飽和二重結合を有するポリジエン
類は、末端や側鎖にエポキシ基や酸無水物基などを有す
る共役ジエン化合物の重合体、例えばポリブタジエン、
ポリイソプレン等にこれらの基と反応するような官能基
と重合性不飽和二重結合とを有する化合物、例えばヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等のＣ2 〜Ｃ20のヒドロキシア
ルキルエステルや、アリルアルコール、アリルアミン等
を反応させることによって得られる。

【０００８】上記化合物を使って合成された重合性不飽
和二重結合を有するウレタン化合物およびまたはポリジ
エン類は、単独であるいは各種の重合性不飽和二重結合
を有する他の化合物と混合してマイクロゲル合成に使用
される。重合性不飽和二重結合を有する他の化合物とし
ては例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリ
ル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキルエステル：グリシジル（メ
タ）アクリレート：アリル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のＣ2 〜Ｃ20のアルケニルエステ
ル：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸のＣ2 〜Ｃ20のヒドロキシアルキルエステル：アリル
オキシルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸のＣ3 〜Ｃ19のアルケニルオキシルアルキルエス
テル：（メタ）アクリル酸、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリル酸エステル、グリコール類のジ（メ
タ）アクリル酸エステル、ポリオールのジ（メタ）アク
リル酸エステル、ポリウレタン類のジ（メタ）アクリル
酸エステル、ポリエステルのジ（メタ）アクリル酸エス
テル、スチレン、ジビニルベンゼン等を挙げることがで
きる。重合性不飽和二重結合を有するウレタン化合物お
よびまたはポリジエン類と、重合性不飽和二重結合を有
する他の化合物は、重量比で 100:0〜0.1:99.9の割合で
自由に混合することができる。

【０００９】また、フレキソ印刷版として要求される各
種の耐性や特性を満足させるためには、マイクロゲル微
粒子（Ａ）の内部（コア）を３次元架橋させることが望
ましく、そのためにはコアに２つ以上の重合性不飽和二
重結合を有するもの、即ち多官能性モノマーやオリゴマ
ーを一種類以上用いることが望ましい。

【００１０】重合性不飽和二重結合を有するウレタン化
合物およびまたはポリジエン類を乳化するための第３級
アンモニウム塩含有化合物は、乳化剤として効果のある
ものであり、通常３級アミノ基を有する化合物を酸によ
り中和して第３級塩化したものが用いられる。

【００１１】そのような乳化剤のうち低分子量のものと
しては、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチル
アミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリ
ルアミン、ジエチルラウリルアミン、ジエチルミリスチ
ルアミン、ジエチルパルミチルアミン、ジエチルステア
リルアミン等のＣ6 〜Ｃ20のアルキル及びアルケニル３
級アミン、2,2-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、2,2-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
等のアミノ基を持つ反応性モノマーの第３級アミンの塩
酸、硝酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、（メタ）
アクリル酸等の酸との反応物がある。

【００１２】また、高分子乳化剤としては、2,2-ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、2,2-ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を持つ反
応性モノマーと他の反応性モノマー、例えば（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18アル
キルエステル：アリル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のＣ2 〜Ｃ8 のアルケニルエステル：ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸の
Ｃ2 〜Ｃ8 のヒドロキシアルキルエステル：アリルオキ
シルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸のＣ3 〜Ｃ19アルケニルオキシルアルキルエステル：
（メタ）アクリル酸等の中から選ばれたビニルモノマー
１種以上とを共重合させその後酸により中和することに
より得られるものを挙げることができる。またキトサン
などの天然高分子やポリエチレンイミンなどの合成高分
子といったアミノ基を含むポリマーを酸により中和した
ものも挙げることができる。

【００１３】これらの高分子乳化剤はそのまま、または
第３級アンモニウム塩の１部をグリシジル（メタ）アク
リレートなどのエポキシ基と重合性不飽和二重結合とを
含む化合物と反応させることにより重合性不飽和二重結
合を導入して反応性乳化剤としても使用することができ
る。反応性乳化剤とすることによって、マイクロゲル微
粒子（Ａ）の内部を３次元架橋する際に、乳化剤自体を
コアに固定することが可能になる。マイクロゲル微粒子
（Ａ）の内部（コア）に乳化剤（シエル）を固定するこ
とによって、この感光性マイクロゲルを用いたフレキソ
印刷版の強度、伸び、硬度、耐水性、耐摩耗性等の各種
の耐性が向上できる。高分子乳化剤はコアに対して０．
１〜８０重量％、望ましくは３〜５０重量％用いられ
る。また下記の低分子界面活性剤と併用する場合には
０．１〜５０重量％、好ましくは３〜２０重量％用いら
れる。

【００１４】上記高分子乳化剤と併用される低分子界面
活性剤としては、ノニオン系界面活性剤もしくはカチオ
ン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレ
ン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピレンブロック
コポリマー、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビ
タン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。

【００１５】カチオン系界面活性剤としては、モノメチ
ルアミン、モノエチルアミン、モノステアリルアミン等
の１級アミンの塩酸塩、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジステアリルアミン等の２級アミンの塩酸塩、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、ステアリルジメチル
アミン等の３級アミンの塩酸塩、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエ
タノールアミン類の塩酸塩、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン等のポリエチレンポリアミン類の塩酸
塩、ピリジン、モルホリン、ヒドラジン等のアミン類の
塩酸塩等が挙げられる。

【００１６】上記低分子界面活性剤は、重合性不飽和二
重結合を有する化合物に対して０．１〜５０％、好まし
くは０．１〜２０％用いる。乳化重合の温度は５０〜９
５℃、好ましくは６５〜８０℃である。乳化重合は、重
合性不飽和二重結合を有する化合物と乳化剤を合わせた
固形分率が１０〜５０％望ましくは１５〜３０％で行わ
れる。本発明において、乳化重合によって生成したマイ
クロゲルの粒径は通常、光散乱法による測定で１０〜５
００ｎｍである。

【００１７】このようにして生成したマイクロゲル粒子
（Ａ）の表面に存在する第３級アンモニウム塩と、１分
子中にエポキシ基および少なくとも一つの重合性不飽和
二重結合を有する化合物（Ｂ）とを反応させ、マイクロ
ゲル微粒子の表面に重合性不飽和二重結合を導入する。
化合物（Ｂ）としてはグリシジル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−グリシジル（メタ）アクリルアミド、グリシジ
ルアリルエーテル、１、２−エポキシ−５−ヘキセン等
の重合性不飽和二重結合を有するエポキシ化合物等が挙
げられる。これらの化合物（Ｂ）は所望の物性に応じて
適宜選択され、それぞれ単独で、あるいは２種またはそ
れ以上組み合わせて使用することができる。マイクロゲ
ル粒子表面の第３級アンモニウム塩基に対し１〜１００
モル％まで自由な割合で反応させることができる。この
反応はマイクロゲルのエマルジョンにエポキシ化合物を
混合し３０〜９０℃、望ましくは６０〜８０℃の温度で
２時間以上撹拌するだけで終了する。このように、本発
明においては水性分散液中でも簡単にマイクロゲルの表
面に重合性不飽和二重結合を付与させることができると
いう利点がある。

【００１８】以上のようにして製造される感光性マイク
ロゲルは必要に応じて光重合開始剤等の添加剤や他の水
系樹脂、親水性モノマーを加えフレキソ印刷版用感光性
樹脂組成物とし、その後これをシート化することによっ
てフレキソ印刷用原版とすることができる。ついで紫外
線、電子線等の放射線によって架橋することによって水
現像可能でかつ耐水性に富むフレキソ印刷版を与えるも
のである。

【００１９】放射線による架橋は光重合開始剤無しでも
生起するが、紫外線照射の場合には適切な光重合開始剤
の添加により架橋効率が増進される。光重合開始剤とし
てはベンゾフェノン、2-ヒドロキシ2-メチル-1- フェニ
ルプロパン1-オン、1-（4-イソプロピルフェニル）2-ヒ
ドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、、2-メチル-1-
［4-（メチルチオ）フェニル］2-モルホリノプロパノン
-1等があげられる。これらの光重合開始剤は、樹脂100
重量部に対して0.1 〜10重量部の範囲で用いられる。他
の水系樹脂としてはポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カゼイン、ゼラチン、デンプン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、キトサ
ン、第３級アンモニウム塩含有ポリマー等を挙げること
ができる。親水性モノマーの例としてはN,N-メチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド、1,2-ジ（メタ）アクリルア
ミドエチレングリコール、N,N-オキシメチレンビスアク
リルアミド、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリド
ン、2ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリオ
キシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレ
ンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また本発明
の樹脂には各種の機能を付与するために必要に応じて着
色剤、体質顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、難燃剤、消泡
剤、酸化防止剤、殺菌剤、導電材料、磁性体等の添加剤
を含有させることもできる。

【００２０】

【実施例】本発明をさらに詳しく実施例を挙げて説明す
る。実施例では感光性樹脂組成物中の主成分である感光
性マイクロゲルの製造方法を説明し、この感光性樹脂組
成物を用いたシートの光硬化後の耐水性、耐溶剤性、ゴ
ム硬度、破断強度、破断伸度等を評価した。なお実施例
中「部」、「％」とあるのは重量部、重量％を示すもの
とする。

【００２１】ａ．カチオン性高分子乳化剤の合成 ラウリルメタクリレート 140部、２−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート60部、２−プロパノール 200部を２
リットル反応器中で撹拌下、窒素雰囲気中で80℃に加熱
した。アゾビスイソブチロニトリル（以後AIBNと記す）
を 1.6部添加し２時間保持し、ついでAIBN 0.4部添加し
その後４時間反応混合物を80℃に保持して重合を完結し
た。室温に冷却後酢酸38.2部とイオン交換水1000部の混
合物を加え加熱して共沸蒸留により２−プロパノールお
よび水を除去した。

【００２２】ｂ．反応性カチオン性高分子乳化剤の合成 ａで合成したカチオン性高分子乳化剤に対し、その後グ
リシジルメタクリレート 9.0部を加え空気雰囲気中で70
℃に加熱し２時間保持することによりメタクリル基のペ
ンダントされた反応性カチオン性高分子乳化剤を得た。

【００２３】ｃ．ウレタンジメタクリレートの合成１ ブタンジオール−アジピン酸からなる分子量約1000のポ
リエステルジオール 100部とジフェニルメタンジイソシ
アネート75部、ジブチルスズジラウレート 0.1部を混合
して50℃で30分、90℃で２時間反応させた後、70℃に冷
却し、２−ヒドロキシエチルメタクリレート26部を加え
て、さらに３時間反応を継続してウレタンジメタクリレ
ートを得た。

【００２４】合成例ｃ ｃ．ウレタンジメタクリレートの合成２ ブタンジオール−アジピン酸からなる分子量約1000のポ
リエステルジオール 100部とトルイレンジイソシアネー
ト52.2部、ジブチルスズジラウレート 0.1部を混合して
50℃で30分、90℃で２時間反応させた後、70℃に冷却
し、２−ヒドロキシエチルメタクリレート26部を加え
て、さらに３時間反応を継続してウレタンジメタクリレ
ートを得た。

【００２５】〔実施例１〕ｃで合成したウレタンジメタ
クリレート40部、ｂで合成した反応性カチオン性高分子
乳化剤水溶液100 部（固形分20％）、イオン交換水160
部を500ml 反応容器中で撹拌下、窒素雰囲気中で80℃に
加熱した。3%アゾビスアミジノプロパン２塩基酸塩（以
後AAPDと記す）水溶液を8 部添加し２時間保持した。つ
いで3%AAPD水溶液2 部を添加した。添加終了後反応混合
物を80℃に４時間保持して重合を完結した。光散乱法に
よる粒径の測定結果は約100nm であった。このマイクロ
ゲル水分散体液を一晩放置した後、グリシジルメタクリ
レート 2.1部を加え空気雰囲気中で70℃に加熱し２時間
保持することにより反応を完結し、感光性マイクロゲル
水分散体を得た。

【００２６】〔実施例２〕ｃで合成したウレタンジメタ
クリレート80部、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート20部、ｂで合成した反応性カチオン性高分子乳
化剤水溶液100 部（固形分20％）、エマルゲン 420（花
王（株）製 ポリオキシエチレンオレイルエーテル）2.
5 部、イオン交換水 320部を1000ml反応容器中で撹拌
下、窒素雰囲気中で80℃に加熱した。3%AAPD水溶液を 8
部添加し２時間保持した。ついで3%AAPD水溶液 2部を添
加した。添加終了後反応混合物を80℃に４時間保持して
重合を完結した。光散乱法による粒径の測定結果は約10
0nm であった。このマイクロゲル水分散体液を一晩放置
した後、グリシジルメタクリレート 2.1部を加え空気雰
囲気中で70℃に加熱し２時間保持することにより反応を
完結し、感光性マイクロゲル水分散体を得た。

【００２７】〔実施例３〕ｄで合成したウレタンジメタ
クリレート40部、ａで合成したカチオン性高分子乳化剤
水溶液 100部（固形分20％）、イオン交換水 160部を 5
00ml反応容器中で撹拌下、窒素雰囲気中で80℃に加熱し
た。3%AAPD水溶液を 8部添加し２時間保持した。ついで
3%AAPD水溶液 2部を添加した。添加終了後反応混合物を
80℃に４時間保持して重合を完結した。光散乱法による
粒径の測定結果は約 100nmであった。このマイクロゲル
水分散体液を一晩放置した後、グリシジルメタクリレー
ト2.1 部を加え空気雰囲気中で70℃に加熱し２時間保持
することにより反応を完結し、感光性マイクロゲル水分
散体を得た。

【００２８】〔実施例４〕ｄで合成したウレタンジメタ
クリレート 100部、ａで合成したカチオン性高分子乳化
剤水溶液 100部（固形分20％）、エマルゲン 810（花王
（株）製 ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル）2.5 部、イオン交換水 320部を1000ml反応容器中で
撹拌下、窒素雰囲気中で80℃に加熱した。3%AAPD水溶液
を 8部添加し２時間保持した。ついで3%AAPD水溶液 2部
を添加した。添加終了後反応混合物を80℃に４時間保持
して重合を完結した。光散乱法による粒径の測定結果は
約 100nmであった。このマイクロゲル水分散体液を一晩
放置した後、グリシジルメタクリレート 2.1部を加え空
気雰囲気中で70℃に加熱し２時間保持することにより反
応を完結し、感光性マイクロゲル水分散体を得た。

【００２９】〔実施例５〕Ｍ-1000-80（日本石油（株）
製 ポリブタジエンのアクリレート化物）40部、ｂで合
成したカチオン性高分子乳化剤水溶液 100部（固形分20
％）、エマルゲン420（花王（株）製 ポリオキシエチ
レンオレイルエーテル）2.5 部、イオン交換水 160部を
500ml反応容器中で撹拌下、窒素雰囲気中で80℃に加熱
した。3%AAPD水溶液を 8部添加し２時間保持した。つい
で3%AAPD水溶液 2部を添加した。添加終了後反応混合物
を80℃に４時間保持して重合を完結した。光散乱法によ
る粒径の測定結果は約 100nmであった。このマイクロゲ
ル水分散体液を一晩放置した後、グリシジルメタクリレ
ート 2.1部を加え空気雰囲気中で70℃に加熱し２時間保
持することにより反応を完結し、感光性マイクロゲル水
分散体を得た。

【００３０】〔比較例１〕ｂで合成した反応性カチオン
性高分子乳化剤水溶液 100部（固形分20％）、ポリプロ
ピレングリコールモノメタクリレート40部、イオン交換
水160 部を 500ml反応容器中で撹拌下、窒素雰囲気中で
80℃に加熱した。3%AAPD水溶液を 8部添加し２時間保持
した。ついで3%AAPD水溶液 2部を添加した。添加終了後
反応混合物を80℃に４時間保持し、重合を完結した。光
散乱法による粒径の測定結果は約100nm であった。この
マイクロゲル水分散体液を一晩放置した後、グリシジル
メタクリレート2.1 部を加え空気雰囲気中で70℃に加熱
し２時間保持することにより反応を完結し、感光性マイ
クロゲル水分散体を得た。

【００３１】〔比較例２〕ｂで合成した反応性カチオン
性高分子乳化剤水溶液 100部（固形分20％）、エチルヘ
キシルメタクリレート40部、イオン交換水 160部を 500
ml反応容器中で撹拌下、窒素雰囲気中で80℃に加熱し
た。3%AAPD水溶液を 8部添加し２時間保持した。ついで
3%AAPD水溶液 2部を添加した。添加終了後反応混合物を
80℃に４時間保持し、重合を完結した。光散乱法による
粒径の測定結果は約 100nmであった。このマイクロゲル
水分散体液を一晩放置した後、グリシジルメタクリレー
ト2.1部を加え空気雰囲気中で70℃に加熱し２時間保持
することにより反応を完結し、感光性マイクロゲル水分
散体を得た。

【００３２】物性評価 実施例１、２、３、４、５、比較例１、２で得られた感
光性マイクロゲル水分散体（固形分２５％）40部にダロ
キュア2959（メルク社製 光重合開始剤）0.5部を加
え、キャスト法により厚さ約3mm のシートを作成した。
このシートに紫外線を約4000mJ／cm² 照射し、硬化物と
した。室温（25℃）にて、この硬化物のゴム硬度、破断
強度、破断伸度、水膨潤率、炭酸ナトリウム(Na₂CO₃)水
溶液膨潤率、イソプロピルアルコール(IPA) 膨潤率を測
定した。 ゴム硬度 ： JIS-K6301 に準じた。 破断強度 ： 引っ張り試験機にて測定した。 破断伸度 試料サイズ 10mm*20mm*3mm 引っ張り速度 50mm／min 水膨潤率 ： イオン交換水に24時間漬けて膨潤率
を測定した。 Na₂CO₃膨潤率 ： Na₂CO₃水溶液(pH=9)に24時間漬けて
膨潤率を測定した。 IPA 膨潤率 ： IPA に24時間漬けて膨潤率を測定し
た。 膨潤率＝[(24時間浸漬後の重量／浸漬前の重量)-1]*100 解像度 ： 各シートに種々の線幅のパタ−ンを
有するマスクフィルムを重ね紫外線を照射し、水で現像
して得られるもっとも細い線幅を解像度とした。 表１にその結果を示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】感光性マイクロゲルのコアに、重合性不
飽和二重結合を有するウレタン化合物およびまたはポリ
ジエン類を用いることによって、硬化後の柔軟性、耐水
性、耐アルカリ性、耐アルコ−ル性等に優れる水現像可
能なフレキソ印刷版用原版が製造できるようになった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 289/00 Ｃ０８Ｆ 289/00 290/04 290/04 290/06 290/06 290/12 290/12 299/00 299/00 299/06 299/06 Ｇ０３Ｆ 7/027 Ｇ０３Ｆ 7/027 7/033 7/033 7/035 7/035 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/14 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C08F 2/00 - 2/60 C08F 8/00 - 8/50 C08F 289/00 G03F 7/00 - 7/14 B41N 1/00 - 1/24

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重合性不飽和二重結合を有する化合物を第
   ３級アンモニウム塩含有化合物を乳化剤として用いて乳
   化重合により合成したマイクロゲル微粒子（Ａ）と、１
   分子中に第３級アンモニウム塩と反応するエポキシ基お
   よび少なくとも１つの重合性不飽和二重結合を有する化
   合物（Ｂ）とを反応させ、表面に重合性不飽和二重結合
   を導入してなる感光性マイクロゲルにおいて、該重合性
   不飽和二重結合を有する化合物が、重合性不飽和二重結
   合を有するウレタン化合物およびまたは末端あるいは側
   鎖に重合性不飽和二重結合を有するポリジエン類である
   ことを特徴とする感光性マイクロゲル。
2. 【請求項２】重合性不飽和二重結合を有する化合物が、
   ウレタン化合物またはポリジエン類以外の重合性不飽和
   二重結合を有する化合物を含むことを特徴とする請求項
   １記載の感光性マイクロゲル。
3. 【請求項３】第３級アンモニウム塩含有化合物が重合性
   不飽和二重結合を含むことを特徴とする請求項１ないし
   ２記載の感光性マイクロゲル。
4. 【請求項４】マイクロゲル微粒子（Ａ）を乳化重合する
   際に低分子界面活性剤を第３級アンモニウム塩含有化合
   物と共に乳化剤として用いることを特徴とする請求項１
   ないし３いずれか記載の感光性マイクロゲル。
5. 【請求項５】低分子界面活性剤がノニオン系界面活性剤
   またはカチオン系界面活性剤であることを特徴とする請
   求項１ないし４いずれか記載の感光性マイクロゲル。
6. 【請求項６】請求項１ないし５いずれか記載の感光性マ
   イクロゲルを含むことを特徴とするフレキソ印刷版用感
   光性樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項６記載のフレキソ印刷版用感光性樹
   脂組成物からなることを特徴とするフレキソ印刷版用原
   版。