JP2834279B2 - 耐熱被覆用溶融接着ラッカ溶液 - Google Patents
耐熱被覆用溶融接着ラッカ溶液Info
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Description
数5乃至25の芳香族基を表わす)と A2)ジイソシアナート混合物であって a21)一般式 OCN−R2−NCO (式中R2は炭素原子数5
乃至25の芳香族基を表わす)のジイソシアナート20乃至
95モル% a22)一般式 OCN−R3−NCO (式中R3は の基又はC1−C4−アルキル基1又は3個により置換され
ている炭素原子数3乃至30の直鎖脂肪族基を表わし、R4
及びR6は相互独立にそれぞれC1−C4−アルキル基又は水
素原子を表わす)のジイソシアナート5乃至70モル%及
び a23)一般式 OCN−(CH2)y−NCO (式中yは1乃至
20の範囲内の整数である)のジイソシアナート0乃至20
モル% からなるもの とから導かれる単位から構成されるもの 及び B)0.5未満乃至30重量%のブロックされたジ−又はポ
リイソシアナートを含んでいる溶融接着ラッカ溶液に関
する。
をもって絶縁してある線から作られる機械的及び熱的負
荷のかかる巻線体の製作に用いられ、巻線体の一巻き一
巻きはこの種の焼付ラッカ層を外部からの熱供給又は電
熱によって溶融させ続いて硬化させて相互接着させ(焼
付け)られる。
すなわち熱可塑性及び熱硬化性の系が使用できる。
らの熱可塑性系が公知である。
同じであるという欠点がある。耐熱性用途に望ましい高
い再軟化温度は同じく高い焼付温度を必要とし、焼付温
度が低い場合にはこれまた再軟化温度が望ましくないほ
どに低い。
からも公知である。溶液から得られる溶液接着ラッカの
再軟化温度は180乃至200℃と示されている。
の諸特性において完全には満足できない。
溶液に比べて、毒性溶媒とりわけクレゾールを用いなく
てはならないという欠点がある。
可塑性状態から硬化し終った終末状態へ移行する。
の種類も基質樹脂と橋かけ剤との組合せも微細に同調さ
せておき、それによってラッカ塗装過程において熱可塑
性の状態及び焼付性が維持されたままであり、同時に焼
付実施後にはできるだけ耐熱性の硬化し終った終末状態
が達成されるようにしなくてはならないことにある。
ックされたジ−又はポリイソシアナートを添加して硬化
した熱硬化性溶液接着ラッカが得られるポリアミド溶液
が公知である。達成された再軟化温度は焼付温度180℃
(30分間)の後に193℃で高度の要求にはなお不十分で
ある。
より溶融接着ラッカ溶液の貯蔵安定性は不利な影響を受
けないはずである。すでに溶融接着ラッカ溶液中で終了
している橋かけ反応は粘度上昇で認識され得、必要な焼
付温度を高め、一般に焼付性能に不利に影響を及ぼす。
溶液を提供することであった。溶液から得られる溶融接
着ラッカは低い焼付温度での高い再軟化温度によりすぐ
れているべきであり一方溶液はできるだけ貯蔵中安定で
あり、毒性溶媒を大幅になくしたものであるべきであ
る。
数5乃至25の芳香族基を表わす)と A2)ジイソシアナート混合物であって a21)一般式 OCN−R2−NCO (式中R2は炭素原子数5
乃至25の芳香族基を表わす)のジイソシアナート20乃至
95モル% a22)一般式 OCN−R3−NCO (式中R3は の基又はC1−C4−アルキル基1乃至3個により置換され
ている炭素原子数3乃至30の直鎖の脂肪族基を表わし、
R4及びR6は相互独立にそれぞれC1−C4−アルキル基又は
水素原子を表わす)のジイソシアナート5乃至70モル% a23)一般式 OCN−(CH2)y−NCO (式中yは1乃至
20の範囲内の整数である)のジイソシアナート0乃至20
モル%からなるもの とから導かれる単位から構成されるもの及び B) 0.5未満乃至30重量%のブロックされたジ−又は
ポリイソシアナート を含んでいる溶融接着ラッカ溶液によって解決される。
素原子数5乃至25の芳香族基を表わす。脂肪族ジカルボ
ン酸は直鎖の脂肪族、脂環式又は複素環式ジカルボン酸
であってよく、それらはまた個々に又は他の脂肪族ジカ
ルボン酸と混合して使用できる。
ン酸 (式中xは1乃至16の範囲の整数である)であり、とく
に好ましくはxの値が3乃至12の範囲にある直鎖の脂肪
族ジカルボン酸であり、とりわけアゼライン酸及びセバ
チン酸ならびにそれらの混合物が好ましい。
−、フェニル−、ナフチル−及びジフェニル−カルボン
酸ならびにこれらの酸の混合物であって芳香族環系に場
合によっては置換があるものが使用できる。置換基はた
とえばアルキル−又はアルコキシ基、望ましくはC1−C4
−アルキル−又はアルコキシ基とすることができる。芳
香族環系は縮合してあっても異種原子又は炭素原子乃至
鎖を介して架橋してあってもよい。
−、ジフェニルスルホン−又はジフェニルオキシドジカ
ルボン酸である。また芳香族ジカルボン酸の混合物も使
用できる。
はジフェニルメタンジイソカルボン酸が好ましく用いら
れる。
カルボン酸が好ましい。
の混合物が用いられ、その場合脂肪族と芳香族とのジカ
ルボン酸のモル比率は6:1乃至1:2とくに望ましくは4:1
乃至1:1である。
2:1の脂肪族と芳香族とのジカルボン酸の混合物の使用
である。
混合物であって a21)一般式 OCN−R2−NCO (式中R2は炭素原子数5
乃至25の芳香族基を表わす)のジイソシアナート20乃至
95モル% a22)一般式 OCN−R3−NCO (式中R3は の基又はC1−C4−アルキル基1乃至3個により置換され
ている炭素原子数3乃至30の直鎖脂肪族基を表わし、R4
及びR5は相互独立にそれぞれC1−C4−アルキル基又は水
素原子を表わす)のジイソシアナート5乃至70モル% a23)一般式 OCN−(CH2)y−NCO (式中yは1乃至
20の範囲内の整数である)のジイソシアナート0乃至20
モル% からなるものである。
ジエニル−、フェニル−、ナフチル−又はジフェニルジ
イソシアナートであって芳香族環基に場合によっては置
換のあるものである。置換基はたとえばアルキル−又は
アルコキシ基とくにC1乃至C4−アルキル−又はアルコキ
シ基である。芳香族環系は縮合してあっても異種原子又
は炭素原子乃至−鎖を介して橋かけしてあってもよい。
その例は2,4′−ジフェニルメタンジイソシアナート、
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナート、4,4′−ジ
フェニルオキシドジイソシアナート、ジフェニルスルホ
ンジイソシアナート、1,3−フェニレンジイソシアナー
ト、1,4−フェニレンジイソシアナート、2,4−トルイレ
ンジイソシアナートである。
フェニル−、ナフチル−、又はジフェニルメタンジイソ
シアナートである。
ト及び4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナートが用
いられる。
は芳香族ジイソシアナートの混合物が使用できる。
中R3は の基又はC1−C4−アルキル基1乃至3個により置換され
ている炭素原子数3乃至30、望ましくは5乃至20の直鎖
の脂肪族基を表し、R4及びR5はそれぞれC1乃至C4アルキ
ル基又は水素原子を表わす)のジイソシアナートであ
る。とくにR4及びR5がメチル−又はエチル基のものであ
る。
れるのは3,3′−ジメチル−4,4′−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアナート、イソホロンジイロシアナート及
びトリメチルヘキサメチレンジイソシアナートである。
ジイソシアナートa22としてあげられた化合物の混合物
も使用できる。
整数である)の直鎖の脂肪族ジイソシアナートであり、
個々に又は混合物として用いられる。望ましくはyは4
乃至15、とくに6乃至12である。
で用いられる: ジイソシアナートa2120乃至95モル%望ましくは30乃至9
0モル% ジイソシアナートa225乃至70モル%望ましくは10乃至60
モル%及び ジイソシアナートa230乃至20モル%望ましくは0乃至10
モル%。
ート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナート及び
2,2,4−及び2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アナート異性体混合物のほぼ等モルの混合物(Hls A
G)である。
アナートの合計のモル比は望ましくは1:1乃至1:0.8とく
に1:0.99乃至1:0.95である。
としては、一般式 (式中zは3乃至22の範囲内の整数である)のラクタム
が、後に行なわれる焼付の際に、たとえばフェノールの
蒸発の際に生じる毒性ガスの逸出を回避するために、好
ましく用いられる。
用いられる。ポリイソシアナートとしてはたとえばジフ
ェニルメタンジイソシアナート、フェニレンジイソシア
ナート、トルイレンジイソシアナート、ルプラナート
MS(BASF AG)及びデスモドゥール L(BAYER AG)が
挙げられる。ルプラナート MSは4,4′−、2,4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート及びジフェニルメタンジ
イソシアナートのオリゴマーの混合物である。
ル Lが用いられ、これはトルイレンジイソシアナート
及びポリアルコール混合物の反応生成物である。
剤、コロホニウム、ベンズトリアゾールなどを通常の量
で、たとえば1重量%添加できる。
ましくは沸点60乃至250℃のアミド溶媒とくにN−メチ
ルピロリドン中に加え、混合物を1乃至20時間以内、撹
拌しながら180乃至200℃に加熱することができる。望ま
しくはまず反応生成物5乃至80%溶液を調製し反応終了
後にそれから、N−メチルピロリドンを用いて、場合に
よっては他の溶媒、キシロール、トルオールの添加によ
り粘度10●乃至5000望ましくは200乃至3000mPas(23
℃)の10乃至50%溶液に調整できる。
媒で希釈する前、途中又は後に、溶液に対して0.5未満
乃至30重量%のブロックされたポリイソシアナートBを
20乃至120℃の温度において撹拌を続けながら添加す
る。
わたって目につくほどの粘度上昇を示さず、従ってその
良好な貯蔵安定性ですぐれている。
業用に通常の高温耐性樹脂、ポリエステルイミド、ポリ
エステル又はポリアミドイミドなどの絶縁層で被覆して
ある銅−又はアルミニウム線に行なわれる。これら絶縁
線は個々の焼付ラッカ層の乾燥のためたとえば200乃至6
00℃望ましくは300乃至400℃の焼付温度及びたとえば10
乃至60m/分望ましくは25乃至35m/分の塗装速度において
塗装される。
対応の巻線体の形において熱風により又は電熱により焼
付けることができる。
いてブロックされたポリイソシアナートを含んでいるも
のは問題なく適用できる。上記の線の塗装及びラッカ層
の乾燥の際には硬化のため十分な橋かけはなお生じな
い。これらの線で作られた巻線体はそれゆえ比較的低い
約180℃の温度で焼付可能であり、焼付後に、再軟化温
度が高く焼付強度が高い高度の特性レベルを示す。
0g(0.500モル)をN−メチルピロリドン870.0g中に入
れた。2,4−トルイレンジイソシアナート86.2g(0.495
モル)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアナート123.8
g(0.495モル)及びトリメチルヘキサメチレンジイソシ
アナート(2,2,4−及び2,4,4−異性体の混合物、HLS
社)104.0g(0.495モル)の添加後ただちに混合物を80
℃に加熱し、10℃/時間の速度で180℃に調整しこの温
度に1時間保持した。23℃に冷却させた後に固形分含有
量35%で粘度7620mPasであった。カプロラクタムでブロ
ックしたデスモドゥール L(BAYER社)の50%N−メ
チルピロリドン溶液92.6gを添加した後にキシロールで
固形分含有量を20%に調整した。
の溶液は6ケ月間にわたって−10乃至+45℃の温度範囲
において貯蔵安定であった。
5mm銅線に通常の線塗装機でこのラッカを用いて塗装を
施こした。焼付後の巻線体はDIN46435に従って測定した
下記諸特性を示した: 塗装炉温度:前部320℃、後部340℃;(炉長2.50m) 焼付条件 :180℃において30分間; 再軟化温度:255℃。
クトロニック/エレクトリカル インシュレーション
カンフェレンス(シカゴ1981年)会議録、IEEE出版No.8
1/CH1717−8/81;56頁(1981年)及びR.スタインハウ
ス、第18回エレクトロニック/エレクトリカル インシ
ュレーション カンフェレンス(シカゴ1987年)会議
録、IEEE出版No.87/CH2451−.1,152頁(1987年))は下
記の焼付強度を示した: 23℃:280;130℃:170;155℃:40;165℃:25;175℃:18Newto
n 実施例2 アジピン酸146.1g(1.000モル)及びテレフタル酸83.
0g(0.500モル)をN−メチルピロリドン870.0g中に入
れた。2,4−トルイレンジイソシアナート86.2g(0.495
モル)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアナート123.8
g(0.495モル)及びトリメチルヘキサメチレンジイソシ
アナート(2,2,4−及び2,4,4−異性混合物HLS社)10
4.0g(0.495モル)の添加後ただちに混合物を80℃に加
熱し10℃/時間の速度で180℃に調整し、この温度に1
時間保持した。23℃に冷却させた後に固形分含有量35%
で粘度7900mPasであった。カプロラクタムでブロックし
たLデスモドゥール (BAYER社)の50%N−メチルピ
ロリドン溶液92.6gの添加後にキシロールで固形分含有
量20%に調整した。
の溶液は6ケ月間にわたって−10乃至45℃の温度範囲内
で貯蔵安定であった。
ラッカで塗装してある0.315mm銅線に通常の線塗装機で
塗装を施こした。焼付後の巻線体はDIN46435に従って測
定した下記の諸特性を示した: 塗装炉温度:前部320℃;後部340℃;(炉長2.50m) 焼付条件 :180℃において30分間 再軟化温度:260℃ 塗装炉温度:前部340℃;後部360℃; 焼付条件 :180℃において30分間 再軟化温度:277℃ 塗装炉温度:前部360℃;後部380℃; 焼付条件 :180℃において30分間 再軟化温度:255℃。
0g(0.500モル)をN−メチルピロリドン870.0g中に入
れた。2,4−トルイレンジイソシアナート86.2g(0.495
モル)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアナート123.8
g(0.495モル)及びイソホロンジイソシアナート(H
LS社)110.0g(0.495モル)の添加後ただちに混合物を8
0℃に加熱し10℃/時間の速度で180℃に調整し、この温
度に1時間保持した。23℃に冷却させた後に固形分含有
量35%で粘度7620mPasであった。カプロラクタムでブロ
ックしたデスモドゥールL (BAYER社)の50%N−メ
チルピロリドン溶液92.6gの添加後にキシロールで固形
分含有量20%に調整した。
ラッカで塗装してある0.315mm銅線に通常の線塗装機で
塗装を施こした。焼付後の巻線体はDIN46435に従って測
定した下記の諸特性を示した: 塗装炉温度:前部320℃;後部340℃;(炉長2.50m) 焼付条件 :180℃において30分間 再軟化温度:255℃ 塗装炉温度:前部340℃;後部360℃; 焼付条件 :180℃において30分間 再軟化温度:263℃ 塗装炉温度:前部360℃;後部380℃; 焼付条件 :180℃において30分間 再軟化温度:255℃。
E−1539,スケネクタディ)を試験した: 固形分含有量は17%、粘度20mPasであった。
Claims (1)
- 【請求項1】有機溶媒又は溶媒混合物中に A)5乃至80重量%のコポリアミドであって A1)有機ジカルボン酸 (式中R1は炭素原子数1乃至20の脂肪族基又は炭素原子
数5乃至25の芳香族基を表わす)と A2)ジイソシアナート混合物であって a21)一般式 OCN−R2−NCO (式中R2は炭素原子数5
乃至25の芳香族基を表わす)のジイソシアナート20乃至
95モル% a22)一般式 OCN−R3−NCO (式中R3は の基又はC1−C4−アルキル基1乃至3個により置換され
ている炭素原子数3乃至30の直鎖脂肪族基を表わし、R4
及びR5は相互独立にそれぞれC1−C4−アルキル基又は水
素原子を表わす)のジイソシアナート5乃至70モル% a23)一般式 OCN−(CH2)y−NCO (式中yは1乃至
20の範囲内の整数である)のジイソシアナート0乃至20
モル% からなるものとから導かれる単位から構成されたもの 及び B)0.5未満乃至30重量%のブロックされたジ−又はポ
リイソシアナート を含んでいる溶融接着ラッカ溶液。
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