JP2827500B2 - 口腔用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、銅化合物の配合により口臭予防効果を付与
した歯磨等の口腔用組成物に関し、更に詳述すると長期
間或いは高温で保存した場合でも変色が生じることを可
及的に防止した銅化合物含有口腔用組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

従来、グルコン酸銅、クエン酸銅等の銅化合物に抗菌
効果、口臭除去効果及び歯垢形成阻止効果あることが知
られており、銅化合物を配合した口腔用組成物も種々提
案されている（米国特許第3,044,939号、同第3,565,933
号、同第3,655,868号、同第4,112,066号、特開昭56−16
9619号、同56−169620号、同61−143317号、同62−1421
09号、同62−164614号公報）。

しかしながら、本発明者らの検討によると、これらの
銅化合物を配合した口腔用組成物は、長期間保存すると
変色が生じる場合があり、このためかかる銅化合物含有
口腔用組成物の変色を防止することが要望された。

〔課題を解決するための手段及び作用〕

本発明者らは、上記銅化合物含有口腔用組成物の変色
の原因につき鋭意検討を行った結果、口腔用組成物には
通常香料が配合されるが、その香料中に含まれるアルデ
ヒド香料が変色を生じさせるものであることを知見し
た。即ち、口腔用組成物の香料としては、ペパーミント
油やスペアミント油が一般に用いられるが、これらの中
にはヘキサナール、オクタナール、ノナナール、イソバ
レロアルデヒド、ミルテナール、２−メチルブタナー
ル、トランス−２−ヘキセナール、ベンズアルデヒド、
ペリラアルデヒド等のアルデヒドが含まれており、更に
アクセントフレバーとして種々のアルデヒド類が使用さ
れるが、本発明者らの検討によれば、これらのアルデヒ
ドが銅を触媒として酸化することにより、銅化合物含有
口腔用組成物を変色させるものであると推量された。

このため、上記の如きアルデヒド香料を配合しなけれ
ば銅化合物含有口腔用組成物の変色を防止し得るもので
あるが、アルデヒド香料は口腔用組成物の香味にこく等
を与えるため、香料組成物の調合上からアルデヒド香料
を配合することが望まれる。

本発明者らは、以上の点に鑑み更に検討を続けた結
果、ペーパーミント油やスペアミント油に含まれるトラ
ンス−２−ヘキセナール、ペリラアルデヒドや、アクセ
ントフレーバーに使用されるシトラール、シス−３−ヘ
キセナール、2,6−ノナジエナール、シンナミックアル
デヒド、フルフラール等のアルデヒド基に対しα位とβ
位にある炭素原子間に２重結合を有する脂肪族系アルデ
ヒド香料やアルデヒド基に対しβ位とγ位にある炭素原
子間に２重結合を有する脂肪族系アルデヒド香料、更に
芳香環に直接アルデヒド基や水酸基が付加していない芳
香族系アルデヒド香料が銅化合物含有口腔用組成物を変
色させること、これに対しアルデヒド基に対しα位とβ
位又はβ位とγ位にある炭素原子間に２重結合を有する
ことのない脂肪族系アルデヒド香料や芳香環にアルデヒ
ド基又は水酸基が直接付加した芳香族系アルデヒド香料
がアルデヒド香料であっても銅化合物含有口腔用組成物
を変色させることがないこと、それ故アルデヒド香料と
してこれらの香料を銅化合物含有口腔用組成物に有効に
使用し得ることを知見し、本発明をなすに至ったもので
ある。

従って、本発明は、銅化合物を含有し、かつアルデヒ
ド香料が配合されてなる口腔用組成物において、上記ア
ルデヒド香料として、 （ａ） アルデヒド基に対してα位とβ位にある炭素原
子間に２重結合を有することのない脂肪族系アルデヒド
香料、 （ｂ） アルデヒド基に対してβ位とγ位にある炭素原
子間に２重結合を有することのない脂肪族系アルデヒド
香料、 （ｃ） 芳香族に直接アルデヒド基が付加した芳香族系
アルデヒド香料、 （ｄ） 芳香環に直接水酸基が付加した芳香族系アルデ
ヒド香料、 の１種又は２種以上を使用したことを特徴とする口腔用
組成物を提供する。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る口腔用組成物において、銅化合物として
は、グルコン酸銅、硫酸銅、クエン酸銅、クエン酸銅ナ
トリウム、ギ酸銅、塩化第二銅、酢酸銅、塩化第一銅及
びリン酸銅等の可溶性銅化合物が挙げられ、これらの１
種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることがで
き、このうち、有効性などの点から、グルコン酸銅が最
適である。これら銅化合物の配合量は、通常組成物全体
の0.00001〜２％（重量％、以下同じ）、特に0.0005〜
0.5％とすることが好ましい。

一方、アルデヒド香料としては、上述したように、 （ａ） アルデヒド基に対してα位とβ位にある炭素原
子間に２重結合を有することのない脂肪族系アルデヒド
香料、 （ｂ） アルデヒド基に対してβ位とγ位にある炭素原
子間に２重結合を有することのない脂肪族系アルデヒド
香料、 （ｃ） 芳香環に直接アルデヒド基が付加した芳香族系
アルデヒド香料、 （ｄ） 芳香環に直接水酸基が付加した芳香族系アルデ
ヒド香料、 の１種又は２種以上を使用する。

ここで、（ａ），（ｂ）の脂肪族系アルデヒド香料と
しては、全炭素数が４〜16のものが好適に用いられる。
また、その主鎖は直鎖状であっても分枝状であってもよ
く、主鎖の水素原子がヒドロキシル基等で置換されたも
のであっても非置換のものであってもよい。更に、一般
に主鎖は不飽和結合を持たず、飽和のアルキル基である
ことが望ましいが、シトロネラールは優れた効果を有す
る。

このような（ａ），（ｂ）の脂肪族系アルデヒド香料
を例示すると、３−メチルブタノール，ヘキサナール，
ヘプタナール，ペンタナール,3−メチルチオプロパナー
ル，シス−４−ヘプチナール等の全炭素数が４〜７の脂
肪族系アルデヒド系香料、オクタナール，ノナナール，
デカナール，ウンデカナール，ドデカナール，ヒドロキ
シシトロネラール,2−メチルジオクタナール，シトロネ
ラール，イソシクロシトラール，ミルテナール等の全炭
素数が８〜16の脂肪族系アルデヒド系香料を挙げること
ができる。

一方、（ｃ），（ｄ）の芳香族系アルデヒド香料にお
いて、芳香族は置換されていても非置換であってもよ
い。このような芳香族系アルデヒド香料としては、ベン
ズアルデヒド,2,4−ジメチルベンズアルデヒド，クミン
アルデヒド，ヘリオトロピン，アニスアルデヒド，アセ
チルバニリン，エチルバニリン，ペラトルアルデヒド，
サリシルアルデヒド，バニリン，フルフラール等が挙げ
られる。

上述したアルデヒド香料は、その１種を単独で使用し
ても２種以上を組み合せて使用してもよいが、使用感の
点から全炭素数４〜７の脂肪族系アルデヒド香料と全炭
素数８〜16の脂肪族系アルデヒド香料と芳香族系アルデ
ヒド香料との３者を併用することが好適である。

本発明の口腔用組成物には、その香味づけのために、
上記アルデヒド香料に加えて他の非アルデヒド系香料素
材を組み合せた香料組成物を配合することができる。こ
の場合、他の香料素材としては、ｌ−メントール,l−カ
ルボン，アネトール，オイゲノール，シネオール，サリ
チル酸メチル，ワニリン，ジンゲロン，イソオイゲノー
ル，グアイアコール，チモール，リナロール等の単離あ
るいは合成香料、スペアミント油，ペパーミント油，ア
ニス油，セージ油，ローズマリー油、オレンジ油，ユー
カリ油，ウィンターグリーン油，ローズ油，コリアンダ
ー油，タイム油等の精油などが挙げられる。なお、精油
などにアルデヒド基に対してα位とβ位の炭素原子間に
２重結合を有する脂肪族アルデヒド香料、フェノール性
水酸基を有していたり、芳香環に直接アルデヒド基が付
加していない芳香族系アルデヒド香料が含有されている
場合は、これらのアルデヒド香料を本発明の効果を損な
うことのない量以下（通常口腔用組成物全体に対し0.00
1％以下、特に0.0005％以下）になるように除去する必
要がある。

本発明に用いる上記（ａ）〜（ｄ）のアルデヒド香料
の配合量は適宜選定されるが、上記香料組成物中0.001
％以上、特に0.001〜20％となるように配合することが
好ましく、またこの香料組成物の配合量は口腔用組成物
全体の0.01〜10％、特に0.05〜５％とすることが好まし
い。

本発明に係る口腔用組成物は、練歯磨、潤製歯磨、液
状歯磨等の歯磨類、マウスウォッシュ、トローチ、うが
い用錠剤、チューインガムなど、種々の用途に応じ、ペ
ースト状、液状、粉粒状、固形状等の剤型に調製し得る
が、この場合、口腔用組成物の他の成分としては、その
目的等により通常使用される適宜な成分を配合すること
ができる。例えば、練歯磨の場合であれば、研磨剤、粘
結剤、保湿剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、各種有効
成分などが配合され得る。

〔発明の効果〕

本発明の銅化合物含有口腔用組成物は、上記（ａ）〜
（ｄ）のアルデヒド香料の使用により、長期間或いは高
温での保存によっても変色が生じ難く、また香味を損ね
ることもなく、銅化合物に基づく口臭予防効果を発揮さ
せることができる。

次に、実験例により本発明の効果を具体的に示す。

〔実施例〕

種々のアルデヒド香料を含む第１表に示す構成のマウ
スウォッシュを常法により調製し、これを50℃で１週間
保存した後の色調を肉眼観察し、変色の状態を下記基準
により評価した。結果を第２表に示す。

なお、評価基準は下記の通りである。

−：着色・変色なし ＋：黄変色する ＋＋：褐変色する 第２表の結果より、グルコン酸無配合のマウスウオッ
シュNo.2はいずれのアルデヒド香料を用いても変色が生
じない。これに対し、グルコン酸銅含有マウスウオッシ
ュNo.1はペリラアルデヒド，シトラール，シンナミック
アルデヒド，トランス−２−ヘキセナールといったアル
デヒド系香料を配合した場合、経時により変色を起すこ
とから、その変色はグルコン酸銅とこれらアルデヒド香
料との作用に基づくものであることが認められ、グルコ
ン酸銅の銅成分が触媒となってこれらのアルデヒド香料
が酸化等することが変色の原因であると推測された。

しかし、アルデヒド香料であっても、ベンズアルデヒ
ド，アニスアルデヒド，ヘリオトロピン,3−メチルブタ
ナール，ヘキサナール，デカナール，シトロネラール，
ウンデカナールといった上記（ａ）〜（ｄ）はアルデヒ
ド香料はグルコン酸銅含有マウスウオッシュを変色させ
ないものであることが認められた。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、
本発明は下記実施例に制限されるものではない。

なお、香料組成物中、改質ペーパミント油、改質スペ
アミント油はいずれもα，β位間及びβ，γ位間に２重
結合を有する脂肪族アルデヒドを除去したものを使用し
た。

〔実施例１〕練歯磨 グルコン酸銅 0.05％ 水酸化アルミニウム 45 プロピレングリコール 3 グリセリン 30 カルボキシルメチルセルロースナトリウム 1.0 カラギーナン 0.3 サッカリンナトリウム 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 安息香酸ナトリウム 0.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 香料組成物（No.1） 1.2 精製水 残 計 100.0 ％ 香料組成物（No.1） ｌ−メントール 40.0％ アネトール 15.0 改質ペパーミント油 20.0 ｌ−カルボン 2.0 ウィンターグリーン油 1.0 コリアンダー油 0.2 タイム油 0.2 オレンジ油 0.5 ヘプタナール 0.1 オクタナール 0.1 ノナナール 0.1 イソシクロシトラール 0.2 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例２〕練歯磨 クエン酸銅 0.02％ 水酸化アルミニウム 40 ポリエチレングリコール400 4 ソルビット液（60％） 10 グリセリン 20 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.0 アルギン酸ナトリウム 0.5 サッカリンナトリウム 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム 0.3 パラオキシ安息香酸メチル 0.2 香料組成物（No.2） 0.9 β−グリチルレチン酸 0.05 精製水 残 計 100.0 ％ 香料組成物（No.2） ｌ−メントール 40.0％ アネトール 15.0 改質ペパーミント油 20.0 ｌ−カルボン 2.0 ウィンターグリーン油 10.0 コリアンダー油 0.2 オレンジ油 0.5 アニスアルデヒド 0.5 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例３〕練歯磨 グルコン酸銅 0.02％ 無水ケイ酸 30 酸化チタン 0.3 プロピレングリコール 2 ソルビット液（60％） 60 ポリアクリル酸ナトリウム 1.5 グリチルリチン酸ジカリウム 0.1 ショ糖ラウリン酸エステル 2.0 パラオキシ安息香酸ブチル 0.05 香料組成物（No.3） 1.0 デキストラナーゼ 500U/g 精製水 残 計 100.0 ％ 香料組成物（No.3） ｌ−メントール 40.0％ アネロール 15.0 改質ペパーミント油 20.0 ｌ−カルボン 1.0 ウィンターグリーン油 1.0 ローズ油 0.2 コリアンダー油 0.5 ３−メチルブタナール 0.2 ベンズアルデヒド 2.0 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例４〕練歯磨 グルコン酸銅 0.1 ％ 第二リン酸カルシウム 45 プロピレングリコール 2.5 ソルビット液（60％） 30 カルボキシメチルセルロースナトリウム 2.0 サッカリンナトリウム 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 2.0 安息香酸ナトリウム 0.3 パラオキシ安息香酸ブチル 0.1 香料組成物（No.4） 1.2 グルコン酸クロルヘキシジン液 0.01 精製水 残 計 100.0％ 香料組成物（No.4） ｌ−メントール 40.0％ シネオール 2.0 アネトール 10.0 改質ペパーミント油 40.0 タイム油 1.0 ヘキサナール 0.2 アニスアルデヒド 0.5 イソシクロシトラール 0.4 シトロネラール 0.2 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例５〕練歯磨 クエン酸銅 0.1 ％ 無水ケイ酸 25 酸化アルミニウム 0.5 プロピレングリコール 3 ソルビット液（60％） 40 グリセリン 30 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.8 カラギーナン 0.5 サッカリンナトリウム 0.1 ラウリル硫酸ナトリウム 1.0 ラウリン酸ジエタノールアミド 0.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.2 香料組成物（No.5） 0.8 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.73 精製水 残 計 100.0％ 香料組成物（No.5） ｌ−メントール 40.0％ シネオール 30.0 アネトール 10.0 改質ペパーミント油 5.0 ｌ−カルボン 1.0 コリアンダー油 1.0 タイム油 2.0 ベンズアルベヒド 1.0 アニスアルデヒド 0.2 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例６〕練歯磨 グルコン酸銅 0.1 ％ 水酸化アルミニウム 45 ポリエチレングリコール400 5 グリセリン 35 キサンタンガム 2.0 サッカリンナトリウム 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 パラオキシ安息香酸ブチル 0.05 香料組成物（No.6） 1.5 トラネキサム酸 0.05 精製水 残 計 100.0％ 香料組成物（No.6） ｌ−メントール 20.0％ シネオール 1.0 アネトール 10.0 改質ペパーミント油 15.0 改質スペアミント油 20.0 ｌ−カルボン 15.0 ウィンターグリーン油 1.0 コリアンダー油 1.0 オレンジ油 1.0 ヘプタナール 0.2 オクタナール 0.2 ノナナール 0.2 ヘキサナール 0.1 ベンズアルデヒド 2.0 アニスアルデヒド 1.0 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例７〕練歯磨 グルコン酸銅 0.1 ％ 第二リン酸カルシウム 40 プロピレングリコール 2 ソルビット液（60％） 20 グリセリン 10 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.0 アルギン酸ナトリウム 0.3 サッカリンナトリウム 0.1 Ｎ−ラウロイルザルコシンナトリウム 0.5 安息香酸ナトリウム 0.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 香料組成物（No.7） 1.0 フッ化ナトリウム 0.22 精製水 残 計 100.0％ 香料組成物（No.7） ｌ−メントール 15.0 ％ アネトール 10.0 改質ペパーミント油 20.0 改質スペアミント油 10.0 ｌ−カルボン 30.0 タイム油 1.0 ３−メチルブタナール 0.05 アニスアルデヒド 2.0 イソシクロシトナール 1.0 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例８〕練歯磨 クエン酸銅 0.05％ 無水ケイ酸 25 酸化チタン 0.3 ポリエチッレングリコール400 4 グリセリン 50 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.0 ポリアクリル酸ナトリウム 0.5 サッカリンナトリウム 0.1 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 香料組成物（No.8） 1.2 酢酸d1−α−トコフェロール 0.1 精製水 残 計 100.0％ 香料組成物（No.8） ｌ−メントール 20.0％ シネオール 5.0 アネトール 15.0 ｌ−カルボン 7.0 ウィンターグリーン油 30.0 ローズ油 0.2 コリアンダー油 0.2 タイム油 0.2 ベンズアルデヒド 2.0 アニスアルデヒド 5.0 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例９〕マウスウオッシュ グルコン酸銅 0.1％ エタノール 5.0 サッカリンナトリウム 0.2 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 2.0 グリセリン 15.0 香料組成物（No.9） 2.0 精製水 残 計 100.0％ 香料組成物（No.9） ｌ−メントール 50.0％ アネトール 10.0 オイゲノール 10.0 リナロール 5.0 改質ペパーミント油 10.0 デカナール 1.0 ヘキサナール 1.0 ベンズアルデヒド 5.0 エタノール 残 計 100.0％ 〔実施例10〕口腔用パスタ グルコン酸銅 0.1％ 流動パラフィン 30.0 グリセリン 20.0 セタノール 5.0 パラフィンろう 15.0 ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート 5.0 香料組成物（No.9） 1.5 精製水 残 計 100.0％ 香料組成物（No.10） ｌ−メントール 50.0％ アネトール 10.0 ｌ−カルボン 20.0 セージ油 5.0 ヘプタナール 1.0 オクタナール 1.0 ３−メチルブタナール 0.2 ベンズアルデヒド 5.0 エタノール 残 計 100.0％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−153622（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−63608（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−250312（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/16 - 7/28 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】銅化合物を含有し、かつアルデヒド香料が
   配合されてなる口腔用組成物において、上記アルデヒド
   香料として、 （ａ） アルデヒド基に対してα位とβ位にある炭素原
   子間に２重結合を有することのない脂肪族系アルデヒド
   香料、 （ｂ） アルデヒド基に対してβ位とγ位にある炭素原
   子間に２重結合を有することのない脂肪族系アルデヒド
   香料、 （ｃ） 芳香環に直接アルデヒド基が付加した芳香族系
   アルデヒド香料、 （ｄ） 芳香環に直接水酸基が付加した芳香族系アルデ
   ヒド香料、 の１種又は２種以上を使用したことを特徴とする口腔用
   組成物。