JP2823617B2 - すすぎ液添加布帛柔軟化組成物 - Google Patents

すすぎ液添加布帛柔軟化組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、すすぎ液添加（rinse−added）布帛柔軟化
組成物に関する。より詳細には、本発明は、天然起源の
ヘクトライト（hectorite）粘土（粘土は狭く定義され
た層電荷分布を有する粒子の形態である）を含有するこ
のような組成物に関する。
発明の背景 スメクタイト粘土は既知の布帛柔軟剤であり、洗剤組
成物と布帛柔軟化組成物との両方における用途は技術上
開示されている。
技術上開示されたすすぎ液添加布帛柔軟化処方物にお
いては、スメクタイト粘土は、通常、他の成分、例え
ば、通常のすすぎ液添加布帛柔軟活性成分と併用されて
いる。この技術の例は； スメクタイト粘土と水不溶性第四級アンモニウム化合
物との混合物を含有する布帛柔軟化組成物を開示してい
る英国特許第１ 519 605号明細書； 陰イオン界面活性剤と複合化されたスメクタイト粘
土、および布帛柔軟化アミンまたはそれらの塩を含有す
る固体布帛柔軟化組成物を記載している米国特許第4,29
2,835号明細書； スメクタイト粘土とゼラチン化植物デンプンとの水性
分散液からなる布帛ケア組成物を記載している欧州特許
出願第０ 004 111号明細書である。
上記技術状態にはそれ自体開示されていない狭く定義
された種類のヘクトライト粘土は、驚異的なことに、追
加の柔軟剤の必要なニードなしに優秀な布帛柔軟化上の
利益を与えることが今や見出された。
発明の概要 本発明は、天然起源のヘクトライト粘土を含有し、上
記ヘクトライト粘土は一般式 （式中、MeIIIはAl、Fe、またはＢであり；またはｙは
０であり;Mn+は一価（ｎ＝１）または二価（ｎ＝２）金
属イオンである） を有し、上記粘土は層電荷の少なくとも50％、好ましく
は少なくとも65％が0.23〜0.31の範囲内であるような層
電荷分布（ｘ＋ｙ）を有することを特徴とする布帛柔軟
化組成物に関する。
ヘクトライト粘土0.5〜30重量％、好ましくは２〜15
重量％を含有する水性分散液とヘクトライト粘土15％〜
100％、好ましくは50〜95％を含有する粒状組成物との
両方とも、包含される。
発明の具体的な説明 ヘクトライト粘土 本組成物の必須成分は、特定のスメクタイト型布帛柔
軟化粘土からなる。
スメクタイト粘土は、イオン交換容量少なくとも50me
q/粘土100gを有するアルミノシリケートまたはケイ酸マ
グネシウムからなる３層膨張性物質と記載できる。
特定の狭く定義された種類のスメクタイト粘土は、洗
浄サイクルのすすぎ工程で布帛上に付着する異常に大き
い傾向を示すことが今や見出された。上記ヘクトライト
粘土に由来する布帛柔軟化効果は、通常のスメクタイト
型粘土または合成ヘクトライトからの効果よりも大き
い。
本組成物に好適な特定の種類のスメクタイト粘土は、
一般式 （式中、MeIIIはAl、Fe、またはＢであり；またはｙは
０であり;Mn+は一価（ｎ＝１）または二価（ｎ＝２）金
属イオンであり、例えば、Na、Ｋ、Mg、Ca、Srから選ば
れる） を有する粒子の形態の天然起源のヘクトライトである。
本発明のヘクトライト粘土は、層電荷性の基準で選ば
れる。
上記式中、（ｘ＋ｙ）の値は、ヘクトライト粘土の層
電荷である。本発明の組成物に好適なヘクトライト粘土
は、少なくとも50％が0.23〜0.31の範囲内であるような
層電荷分布を有する。
少なくとも65％が0.23〜0.31の範囲内であるような層
電荷分布を有する天然起源のヘクトライト粘土が、好ま
しい。
粘土物質の層電荷分布は、特定の鎖長を有する陽イオ
ン界面活性剤の存在下での膨潤を使用して測定できる。
この方法は、ラガリーおよびワイス、ツァイトシュリフ
ト・フィア・フランツェンエルネールング・ウント・ボ
ーデンクンデ（Zeitschrift fuer Pflanzenernaehrung
und Bodenkunde）,130（１）,1971,第９頁〜第24頁に詳
述されている。
最近、布帛柔軟剤の客観的評価法が、開発された。こ
の方法は、洗剤工業でカワバタのKES−Ｆシステムとし
て既知の一組の試験からなる。この方法は、S.カワバ
タ、「風合評価の基準化および分析」、第２版、Textil
e Mach.Soc.of Japan,大阪、1980年に記載されている。
KES−Ｆシステムのパラメータの１つ、剪断ヒステリシ
スパラメーター2HG5は、本発明の布帛柔軟化粘土を特性
化するのに特に有用である。剪断ヒステリシスパラメー
ター2HG5は、フィニモアおよびケーニッヒ、メリアンド
・テクスチルベリヒテ（Melliand Textilberichte）67
（1986）第514頁〜第516頁に詳述されている。
上記のように、本発明の組成物で使用する粘土は、プ
ロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウ
ムイオン、マグネシウムイオンなどの対イオンを含有す
る。主として、または排他的に吸収される１つの陽イオ
ンに基づいて粘土間を区別することは通例である。例え
ば、ナトリウム粘土は、吸収される陽イオンが主として
ナトリウムであるものである。
カルシウム粘土は、吸収される陽イオンが主としてカ
ルシウムであるものである。
本発明のヘクトライト粘土は、好ましくは、より良い
柔軟活性のためにナトリウム粘土であるべきである。
ナトリウム粘土は、天然産であるか、カルシウム粘土
をナトリウム粘土に転化するために処理された天然産カ
ルシウム粘土である。カルシウム粘土を本組成物で使用
するならば、ナトリウムの塩は、カルシウム粘土をナト
リウム粘土に転化するために組成物に添加できる。好ま
しくは、このような塩は、典型的には粘土の合計量の５
％までの量で添加される炭酸ナトリウムである。
本組成物に好適なヘクトライト粘土の例としては、米
国ニュージャージー州のNLケミカルズからのベントン
（Bentone）EWおよびマカロイド（Macaloid）、および
インダストリアル・ミネラル・ベンチャーズからのヘク
トライト類が挙げられる。
組成物の形態 本発明の組成物は、所要の利用条件に応じて粘土粒子
の水性分散液の形態、または粒状形態のいずれかである
ことができる。
本発明に係る水性分散液は、ヘクトライト粘土0.5〜3
0重量％、好ましくは２〜15重量％を含有する。
本発明に係る粒状組成物は、ヘクトライト粘土15〜10
0重量％、好ましくは50〜95重量％を含有する。
本発明の粒状組成物は、粘土粒子の単純な混合物、ま
たは凝集された粘土粒子の混合物（この場合には凝集体
と称することができる）であることができる。
このような水性分散液または粒状組成物の調製におい
ては、以下に詳述する或る添加剤成分を使用することが
適当であることがある。
任意の添加剤成分 粘土凝集剤 粘土凝集剤は、油井掘削などの工業上、そして冶金に
おける浮遊選鉱のために周知である。これらの物質の大
部分は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル
酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビニルアルコ
ール、ビニルピロリドン、エチレンイミンなどの単量体
に由来するかなり長鎖の重合体および共重合体である。
グアーガムなどのガムも、好適である。
エチレンオキシド、アクリルアミド、またはアクリル
酸の重合体が、好ましい。これらの重合体は、分子量
（重量平均）が100,000〜10,000,000の範囲内であるな
らば、布帛柔軟化粘土の付着を高めることが見出され
た。分子量（重量平均分子量）150,000〜5,000,000を有
するこのような重合体が、好ましい。
最も好ましい重合体は、ポリ（エチレンオキシド）で
ある。分子量分布は、狭い分子量分布のポリ（エチレン
オキシド）の標準に対してゲル浸透クロマトグラフィー
を使用して容易に測定できる。
本組成物は、分子量が150,000〜800,000であるならば
粘土の0.05〜20重量％の粘土凝集剤、分子量が800,000
〜5,000,000であるならば粘土の0.005〜２重量％の粘土
凝集剤を含んでいてもよい。
粘土凝集剤は、本組成物の水性分散液形態と粒状形態
との両方で使用できる。
分散助剤 本発明の水性分散液と粒状組成物との両方で分散助剤
として好適な薬剤は、有利には、比較的低分子量のポリ
カルボキシレート（上記粘土凝集性重合体と比較して）
から選ぶことができる。このようなポリカルボキシレー
トは、第一単量体としてのマレイン酸などの不飽和ポリ
カルボン酸と、第二単量体としてのアクリル酸などの不
飽和モノカルボン酸との共重合体であることができる。
一層好ましくは、本発明のポリカルボキシレートは、分
子量1000〜10,000を有する単独重合体、最も好ましくは
ポリアクリレートである。このようなポリカルボキシレ
ート分散助剤は、水性分散液処方物で粘土の10〜100重
量％、好ましくは20〜50重量％の量で使用してもよく、
または粒状組成物で全組成物の５〜50重量％の量で使用
してもよい。
分散助剤として使用できる他の薬剤としては、電解
質、例えば、水溶性ホスフェート、ポリホスフェート、
酸性ピロホスフェートおよび中性ピロホスフェート、カ
ーボネート、サルフェート、塩化物、ボレート、シリケ
ート、およびそれらの混合物が挙げられる。
安定剤 粘土凝集剤を本組成物で使用するならば、安定剤の存
在は、望ましいであろう。このような安定剤は、洗浄技
術で使用される周知の通常の金属イオン封鎖剤およびキ
レート化剤から選ぶことができる。キレート化剤、例え
ば、アミノホスホン酸およびそれらの塩が、本発明で使
用するのに好ましい。
エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサ
メチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレ
ントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノ−トリ
メチレンホスホン酸、およびそれらの塩が、好ましい。
上記安定剤は、粘土の0.1〜５重量％の量で使用でき
る。
有機保湿剤 有機保湿剤も、本発明の組成物で使用してもよい。
有機保湿剤は、このような目的で利用されている各種
の水溶性物質のいずれでもよい。有機保湿剤は、好まし
くは、（ａ）炭素数２〜９の脂肪族炭化水素ポリオー
ル、（ｂ）（ａ）のポリオールに由来するエーテルアル
コール、（ｃ）（ａ）のポリオールに由来するエステル
アルコール、（ｄ）単糖およびオリゴ糖、およびそれら
の混合物からなる群から選ばれる。
高度に好ましい保湿剤としては、グリセロール、エチ
レングリコール、プロピレングリコールおよびグリセロ
ールの二量体および三量体、エチレングリコールの三量
体および三量体およびプロピレングリコールの二量体お
よび三量体が挙げられる。
本組成物は、粘土の0.5〜30重量％、好ましくは２〜1
5重量％の保湿剤量を含んでいてもよい。
他の成分 本組成物で使用できる他の任意成分としては、香料、
染料、防腐剤、殺菌剤、抗黄変剤などの成分が挙げら
れ、そしてまた （ａ）粒状組成物、特に凝集体の場合には、デキストリ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、デンプン
などの有機接着剤、 （ｂ）水性分散液の場合には、ベントン（Bentone ）
ファミリー、ヒュームドシリカなどの有機粘土などの抗
沈降剤 が挙げられる。
追加の柔軟化成分 本発明の布類柔軟化組成物は、好ましくは、柔軟剤と
して本発明のヘクトライト粘土のみを含有する。或い
は、本組成物は、粘土物質に加えて、有機柔軟剤を更に
含有していてもよい。
このような補助柔軟剤は、すすぎ液添加柔軟化組成物
で典型的に使用されている周知の布帛柔軟化物質および
それらの混合物から選ぶことができる。このような物質
としては、第四級アンモニウム化合物、例えば、ジタロ
ージメチルアンモニウムクロリド、およびタロー鎖の少
なくとも１つがエステル結合によって中断されている同
様の化合物、例えば、欧州特許出願第293 952号明細書
に記載のものが挙げられる。また、欧州特許出願第199
383号明細書に開示のアミン、特にそこに開示の置換
環式アミンも、補助柔軟剤として有用である。一般式１
−（高級アルキル）アミド（低級アルキル）−２−（高
級アルキル）イミダゾリン（式中、高級アルキルは炭素
数12〜22のアルキルであり、低級アルキルは炭素数１〜
４なアルキルである）のイミダゾリンは、好適である。
好ましい環式アミンは、１−タローアミドエチル−２−
タローイミダゾリンである。
有機補助柔軟剤の更に他の例としては、下記のものが
挙げられる： （ａ）式R1R2R3N（式中、R1はC6〜C20ヒドロカルビルで
あり、R2はC1〜C20ヒドロカルビルであり、R3はC1〜C10
ヒドロカルビルまたは水素である）のアミン。この種の
好ましいアミンは、ジタローメチルアミンである。
（ｂ）式R10R11NCOR12（式中、R10およびR11は独立にC1
〜C22アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ア
リール、およびアルキルアリール基から選ばれ;R12は水
素、またはC1〜C22アルキルまたはアルケニル、アリー
ルまたはアルキルアリール基である）のアミド。これら
のアミドの好ましい例は、ジタローアセトアミドおよび
ジタローベンズアミドである。
粘土物質との否定的相互作用を回避するためには、上
記有機補助柔軟剤は、使用するならば、好ましくはすす
ぎ水中での有機物質の適当な放出を保証しながら製品の
貯蔵時に安定なままであり且つ否定的相互作用を回避す
る好適な物質によってカプセル化する（放出自在に）。
工業的応用 下記例において、本発明の水性分散液と凝集体との両
方を例示する。
水性分散液： 例Ｉ 天然ヘクトライト粘土（★）2gを強混合下に脱イオン
水97.5gに加える。高速混合を粘土の完全分散まで維持
する。染料および香料を加えて100％とする。
洗濯プログラムのすすぎ工程で適用する時に、このよ
うな布帛柔軟化組成物は、非常に有意な柔軟性上の利益
を与える。
（★）ベントンEW:ニュージャージー州のNLケミカル
ズから入手できるヘクターCA（米国）からの高度に精製
されたヘクトライト粘土。粘土粒子は木ずり（lath）形
状および長さ／幅の比率10:1またはそれ以上（TEMデー
タ）を有する。層電荷分布:0.23〜0.31の範囲内65％よ
りも大；ナトリウム形態。
例II 脱イオン水93.13gに中位の混合条件下で低分子量ポリ
アクリレート（★）2.27gを加える。次いで、高速混合
を使用して天然ヘクトライト粘土（★★）4gを最適に分
散させる。分散後、染料および香料を加えて（0.6g）組
成物を完成する。
（★）ポリアクリル酸ナトリウム：純度44％／分子量＝
4500。
（★★）例Ｉと同様のベントンEW。
凝集体 例III 天然ヘクトライト粘土（★）30kgをロエジーゲ（Loed
ige）凝集装置に加える。凝集に達するまで、脱イオン
水（＋／−5kg）を粘土粉末上に噴霧する。湿潤凝集体
を乾燥し、篩分けして所望の粒径とする（好ましくは10
メッシュの標準タイラー篩通過100％、100メッシュの標
準タイラー篩通過０％）。
その後、凝集体に染料を加え、香料を加える。
（★）例ＩおよびIIと同様のベントンEW。
例IV 天然ヘクトライト粘土粉末（★）24kgとPEO粘土凝集
性重合体（★★）0.6kgとの緊密混合物をロエジーゲア
グロメレーターに加える。脱イオン水（＋／−4kg）と
グリセロール（0.65kg）とエチレンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸のナトリウム塩（25％溶液0.6kg）との
混合物を粘土/PEO混合物上に噴霧する。余分の脱イオン
水を最後に加えて、好適な凝集を得る。湿潤凝集体を乾
燥し、篩分けし、染料を加え、香料を加える。
（★）ヘクターCA（NLケミカルズ）からのマカロイド粘
土ナトリウム形態 （★★）エチレンオキシドの重合体／分子量300,000 例Ｉ〜IVにおいては、ヘクトライトをナトリウム形態
で使用する。粘土は、カルシウム形態でも使用でき、例
Ｖに示すように凝集時にナトリウム形態に転化すること
ができる。
例Ｖ 天然カルシウムヘクトライト粘土粉末20kgおよび炭酸
ナトリウム0.4kgをロエジーゲ凝集装置への添加前によ
く混合する。脱イオン水＋／−4kgを凝集のために使用
する。湿潤凝集体を乾燥し、篩分けし、染料を加え、香
料を加える。
性能試験 水200mlに分散されたベントンEWヘクトライト5gを含
有する水性分散液を調製する。
組成物を柔軟化性能に関して試験する。綿洗濯物を使
用して、試験をミエーレ（Miele）洗濯機中で実施す
る。柔軟性を１サイクル後に測定する。
結果は次の通りである。
現在請求しているヘクトライト粘土以外のスメクタイ
ト粘土5g/200mlを含有する同様の組成物は、同じ方法で
試験した時に、1.0〜2.0パネルスコア単位（PSU）の範
囲内の柔軟化vs水単独を生ずる。
このことは、請求しているすすぎ液添加布帛柔軟化組
成物の優れた柔軟化活性を実証する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−129391（ＪＰ，Ａ) 特許2595052（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D06M 11/00 - 11/84 C11D 3/08,3/12,3/14

Claims (16)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】天然起源のヘクトライト粘土を含み、上記
    ヘクトライト粘土は一般式 （式中、MeIIIはAl、Fe、またはＢであり；またはｙは
    ０であり;Mn+は一価（ｎ＝１）または二価（ｎ＝２）金
    属イオンである） を有し、上記粘土は層電荷の少なくとも50％が0.23〜0.
    31の範囲内であるような層電荷分布（ｘ＋ｙ）を有する
    ことを特徴とするすすぎ液添加布帛柔軟化組成物。
  2. 【請求項２】上記ヘクトライト粘土は、層電荷の少なく
    とも65％が0.23〜0.31の範囲内であるような層電荷分布
    （ｘ＋ｙ）を有する、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】ヘクトライト粘土0.5〜30重量％を含有す
    る水性分散液の形態である、請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】ヘクトライト粘土が、２〜15重量％の量で
    存在する、請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】ヘクトライト粘土15％〜100％を含有する
    粒状形態である、請求項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】ヘクトライト粘土が、50〜95重量％の量で
    存在する、請求項５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】ヘクトライト粘土が、ナトリウム形態であ
    る、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】分散助剤を更に含有する、請求項１ないし
    ７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】上記分散助剤が、分子量1000〜10,000を有
    するポリカルボキシレートである、請求項８に記載の組
    成物。
  10. 【請求項１０】上記ポリカルボキシレートが、粘土の10
    〜100重量％の量で存在する、請求項３、８または９に
    記載の組成物。
  11. 【請求項１１】上記ポリカルボキシレートが、粘土の20
    〜50重量％の量で存在する、請求項10に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】上記ポリカルボキシレートが、全組成物
    の５〜50重量％の量で存在する、請求項５、８または９
    に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】全組成物の0.005〜20重量％の粘土凝集
    剤を更に含有する、請求項１ないし12のいずれか１項に
    記載の組成物。
  14. 【請求項１４】組成物が、粘土の0.1〜５重量％の量の
    アミノ−ホスホネートキレート化剤を更に含有する、請
    求項13に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】粘土の0.5〜30重量％の量の有機保湿剤
    を更に含有する、請求項１ないし14のいずれか１項に記
    載の組成物。
  16. 【請求項１６】上記有機保湿剤が、粘土の２〜15重量％
    である、請求項15に記載の組成物。
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