JP2819163B2 - ラテックス用酸化防止剤分散液 - Google Patents
ラテックス用酸化防止剤分散液Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水媒体中に分散されたラテックス用酸化防止
剤分散液に関する。
剤分散液に関する。
フェノール系、有機ホスファイト系、チオエーテル系
の酸化防止剤は、ABS樹脂、ゴムに対する優れた酸化防
止剤として既に良く知られている。
の酸化防止剤は、ABS樹脂、ゴムに対する優れた酸化防
止剤として既に良く知られている。
これらの酸化防止剤を、特にABS樹脂やSBR（スチレン
−ブタジエンゴム）、CR（クロロプレンゴム）ラテック
スに添加する時には水性分散液で使用されるが、一般に
酸化防止剤は分散性が悪く、また耐熱性、耐光性の効果
も充分なものはなく、更に改良が望まれていた。
−ブタジエンゴム）、CR（クロロプレンゴム）ラテック
スに添加する時には水性分散液で使用されるが、一般に
酸化防止剤は分散性が悪く、また耐熱性、耐光性の効果
も充分なものはなく、更に改良が望まれていた。
これらの欠点を改良するため、例えば、特開昭50−16
737号公報には、特定のフェノール系酸化防止剤混合物
と高級アルキル硫酸アルカリ金属塩の併用、特開昭54−
131647号公報には、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリ
オキシアルキレン系界面活性剤及びホスフェート化合物
の併用、特開昭60−63274号公報には、微細粒子の酸化
防止剤と乳化剤の併用が各々提案されているが、これら
の方法では分散性は相当に改善されるが、ラテックスを
凝固して得られる各種ゴム製品やABS樹脂での酸化劣化
を防止する効果の点で不充分であった。
737号公報には、特定のフェノール系酸化防止剤混合物
と高級アルキル硫酸アルカリ金属塩の併用、特開昭54−
131647号公報には、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリ
オキシアルキレン系界面活性剤及びホスフェート化合物
の併用、特開昭60−63274号公報には、微細粒子の酸化
防止剤と乳化剤の併用が各々提案されているが、これら
の方法では分散性は相当に改善されるが、ラテックスを
凝固して得られる各種ゴム製品やABS樹脂での酸化劣化
を防止する効果の点で不充分であった。
このため、特開昭62−220534号公報には、酸化防止剤
とともにキレート化剤を用いることにより、ラテックス
を凝固して得られる各種ゴム製品やABS樹脂製品の安定
性を改善することが提案されている。
とともにキレート化剤を用いることにより、ラテックス
を凝固して得られる各種ゴム製品やABS樹脂製品の安定
性を改善することが提案されている。
しかしながら、このようなキレート化剤を用いた場合
には、キレート化剤の酸化生成物あるいはキレート化剤
と重金属とのキレート化物に由来すると考えられる、ピ
ンキングと称される着色現象を惹起することが多く、ま
た、その効果も不充分なため、実用上は満足できるもの
ではなかった。
には、キレート化剤の酸化生成物あるいはキレート化剤
と重金属とのキレート化物に由来すると考えられる、ピ
ンキングと称される着色現象を惹起することが多く、ま
た、その効果も不充分なため、実用上は満足できるもの
ではなかった。
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、酸化防止剤、界面活性剤及び水からなる酸化防
止剤分散液に、更に、次の一般式で表される二塩基酸ジ
エステル化合物を加えた酸化防止剤分散液が、ラテック
スに均一に分散し、更にラテックスを凝固して得られる
各種ゴム製品やABS樹脂製品の酸化劣化を防止するのに
非常に有効であるばかりでなく、着色も起こさないこと
を見出し、本発明を完成した。
た結果、酸化防止剤、界面活性剤及び水からなる酸化防
止剤分散液に、更に、次の一般式で表される二塩基酸ジ
エステル化合物を加えた酸化防止剤分散液が、ラテック
スに均一に分散し、更にラテックスを凝固して得られる
各種ゴム製品やABS樹脂製品の酸化劣化を防止するのに
非常に有効であるばかりでなく、着色も起こさないこと
を見出し、本発明を完成した。
R1（Ｏ−CnH2n）mO−CO−R2−CO−Ｏ（CnH2n−Ｏ）mR1 （式中、R1は炭素原子数１〜18のアルキル基を示し、R2
は炭素原子数１〜10のアルキレン基を示し、ｎは２〜４
を示し、ｍは０〜４を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について、さらに
詳細に説明する。
は炭素原子数１〜10のアルキレン基を示し、ｎは２〜４
を示し、ｍは０〜４を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について、さらに
詳細に説明する。
本発明で使用される酸化防止剤としては、フェノール
系、チオエーテル系あるいは有機ホスファイト系の酸化
防止剤がある。
系、チオエーテル系あるいは有機ホスファイト系の酸化
防止剤がある。
本発明に使用するフェノール系酸化防止剤としては、
例えば、2,6−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、2,6−ジ
フェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリ
ル−（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシベンジル）チオ
グリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−3,
5−ジ第三ブチルフェニル）プロピオネート、ジステア
リル−3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、トリエチレングリコールビス〔β−（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオネート〕、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−２−（β
−３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ）エチル〕−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、2,2'−メチレンビス
（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、2,2'−メ
チレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、2,2'−エチリデンビス（4,6−ジ第三ブチルフェ
ノール）、2,2'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６
−第三ブチルフェノール）、ビス〔3,5−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシ
ド〕グルコールエステル、4,4'−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、4,4'−チオビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、1,1,3−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フ
ェニル〕テレフタレート、２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニルアクリレート、1,3,5−トリス（3,5
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−
トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス（2,6−ジメチル−
３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌ
レート、1,3,5−トリス（3,5−ジ第三ブチル−４ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス〔β
−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキ
ス〔メチレン−β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン等があげられ
る。
例えば、2,6−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、2,6−ジ
フェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリ
ル−（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシベンジル）チオ
グリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−3,
5−ジ第三ブチルフェニル）プロピオネート、ジステア
リル−3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、トリエチレングリコールビス〔β−（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオネート〕、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−２−（β
−３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ）エチル〕−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、2,2'−メチレンビス
（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、2,2'−メ
チレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、2,2'−エチリデンビス（4,6−ジ第三ブチルフェ
ノール）、2,2'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６
−第三ブチルフェノール）、ビス〔3,5−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシ
ド〕グルコールエステル、4,4'−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、4,4'−チオビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、1,1,3−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フ
ェニル〕テレフタレート、２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニルアクリレート、1,3,5−トリス（3,5
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−
トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス（2,6−ジメチル−
３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌ
レート、1,3,5−トリス（3,5−ジ第三ブチル−４ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス〔β
−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキ
ス〔メチレン−β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン等があげられ
る。
本発明で使用されるチオエーテル系の酸化防止剤とし
ては、ジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−
チオジプロピオネート等のジアルキルチオジプロピオネ
ート類、ペンタエリスリトールテトラ（ドデシルチオプ
ロピオネート）あるいは4,4'−チオビス（６−第三ブチ
ル−ｍ−クレゾール）ビス（C12-15アルキルチオプロピ
オネート）等のアルキル（Ｃ＝８〜18）チオプロピオン
酸の１価ないし６価のアルコールあるいはフェノール類
のエステルがあげられる。
ては、ジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−
チオジプロピオネート等のジアルキルチオジプロピオネ
ート類、ペンタエリスリトールテトラ（ドデシルチオプ
ロピオネート）あるいは4,4'−チオビス（６−第三ブチ
ル−ｍ−クレゾール）ビス（C12-15アルキルチオプロピ
オネート）等のアルキル（Ｃ＝８〜18）チオプロピオン
酸の１価ないし６価のアルコールあるいはフェノール類
のエステルがあげられる。
本発明で使用される有機ホスファイト系酸化防止剤と
しては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混
合ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4−ジ第
三ブチルフェニル）ホスファイト、オクチルジフェニル
ホスファイト、テトラ（C12-15混合アルキル）ビスフェ
ノールＡジホスファイト、テトラ（トリデシル）−4,
4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフ
ェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−1,
1,3−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタントリホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル・ビスフェノールＡペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（2,4−ジ第三ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（2,6−ジ第三ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、2,2′−エチリデンビス（4,6−ジ第三ブチ
ルフェニル）フルオロホスファイト、2,2′−メチレン
ビス（4,6−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト等があげられる。
しては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混
合ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4−ジ第
三ブチルフェニル）ホスファイト、オクチルジフェニル
ホスファイト、テトラ（C12-15混合アルキル）ビスフェ
ノールＡジホスファイト、テトラ（トリデシル）−4,
4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフ
ェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−1,
1,3−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタントリホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル・ビスフェノールＡペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（2,4−ジ第三ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（2,6−ジ第三ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、2,2′−エチリデンビス（4,6−ジ第三ブチ
ルフェニル）フルオロホスファイト、2,2′−メチレン
ビス（4,6−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト等があげられる。
これらの酸化防止剤は、各々単独であるいは２種以上
を組み合わせて用いられるが、フェノール系の酸化防止
剤は安定化効果が大きいので、単独であるいは他の酸化
防止剤と組み合わせて用いることが好ましい。具体的な
組み合わせとしては、フェノール系の酸化防止剤とチオ
エーテル系の酸化防止剤の組み合わせ、フェノール系の
酸化防止剤とホスファイト系の酸化防止剤の組み合わ
せ、フェノール系の酸化防止剤、チオエーテル系の酸化
防止剤及びホスファイト系の酸化防止剤の組み合わせが
あげられる。
を組み合わせて用いられるが、フェノール系の酸化防止
剤は安定化効果が大きいので、単独であるいは他の酸化
防止剤と組み合わせて用いることが好ましい。具体的な
組み合わせとしては、フェノール系の酸化防止剤とチオ
エーテル系の酸化防止剤の組み合わせ、フェノール系の
酸化防止剤とホスファイト系の酸化防止剤の組み合わ
せ、フェノール系の酸化防止剤、チオエーテル系の酸化
防止剤及びホスファイト系の酸化防止剤の組み合わせが
あげられる。
界面活性剤としてはアニオン系、両性、カチオン系並
びに非イオン系のものを使用できる。
びに非イオン系のものを使用できる。
アニオン系界面活性剤としては、例えばラウリン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸またはエポキシステアリン
酸の、酸性脂肪アルコール硫酸エステルの、パラフィン
スルホン酸の、アルキルアリールスルホン酸（例えばド
デシルベンゼン−またはジブチルナフタレン−スルホン
酸）の、スルホ琥珀酸ジアルキルエステルのアルカリ金
属塩、アルカリ土金属塩及びアンモニウム塩が適してい
る。
パルミチン酸、ステアリン酸またはエポキシステアリン
酸の、酸性脂肪アルコール硫酸エステルの、パラフィン
スルホン酸の、アルキルアリールスルホン酸（例えばド
デシルベンゼン−またはジブチルナフタレン−スルホン
酸）の、スルホ琥珀酸ジアルキルエステルのアルカリ金
属塩、アルカリ土金属塩及びアンモニウム塩が適してい
る。
両性あるいはカチオン系界面活性剤としては、例えば
ドデシルベタインの如きアルキルベタイン並びにラウリ
ルピリジニウム−ヒドロクロライドの如きアルキルピリ
ジニウム塩、更にはオキシエチル−ドデシル−アンモニ
ウムクロライドの如きアルキルアンモニウム塩等を挙げ
ることができる。
ドデシルベタインの如きアルキルベタイン並びにラウリ
ルピリジニウム−ヒドロクロライドの如きアルキルピリ
ジニウム塩、更にはオキシエチル−ドデシル−アンモニ
ウムクロライドの如きアルキルアンモニウム塩等を挙げ
ることができる。
非イオン系界面活性剤としては、例えばグリセリンモ
ノステアレート、ソルビットモノラウレートおよびオレ
ートの如き多価アルコールの脂肪酸部分エステル、脂肪
酸または芳香族ヒドロキシ化合物のポリオキシエチルエ
ステルまたはエーテル、並びにポリプロピレンオキサイ
ド−ポリエチレンオキサイド−縮合生成物が挙げられ
る。
ノステアレート、ソルビットモノラウレートおよびオレ
ートの如き多価アルコールの脂肪酸部分エステル、脂肪
酸または芳香族ヒドロキシ化合物のポリオキシエチルエ
ステルまたはエーテル、並びにポリプロピレンオキサイ
ド−ポリエチレンオキサイド−縮合生成物が挙げられ
る。
これらの界面活性剤は単独で又は必要に応じ二種類以
上を組合せて使用される。
上を組合せて使用される。
前記一般式で表される二塩基酸ジエステル化合物にお
いて、R1で表される炭素原子数１〜18のアルキル基とし
ては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、アミル、イソア
ミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２−エチル
ヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等の直鎖また
は分枝のアルキル基があげられ、R2で表される炭素原子
数１〜12のアルキレン基としては、例えば、メチレン、
エチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレ
ン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、
ドデカメチレン等があげられる。
いて、R1で表される炭素原子数１〜18のアルキル基とし
ては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、アミル、イソア
ミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２−エチル
ヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等の直鎖また
は分枝のアルキル基があげられ、R2で表される炭素原子
数１〜12のアルキレン基としては、例えば、メチレン、
エチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレ
ン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、
ドデカメチレン等があげられる。
従って、前記一般式で表される化合物の具体例として
は、ビス（ブトキシエチル）マロネート、ジオクチルス
クシネート、ビス（メトキシエチル）スクシネート、ビ
ス（メチルジグリコール）スクシネート、ビス（エトキ
シエチル）スクシネート、ビス（ブトキシエチル）スク
シネート、ビス（ブチルジグリコール（スクシネー
ト）、ビス（ブトキシエチル）グルタレート、ジブチル
アジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、
ジトリデシルアジペート、ビス（メトキシエチル）アジ
ペート、ビス（メチルジグリコール）アジペート、ビス
（メチルトリグリコール）アジペート、ビス（エトキシ
エチル）アジペート、ビス（エチルジグリコール）アジ
ペート、ビス（メトキシプロピル）アジペート、ビス
（メトキシブチル）アジペート、ビス（ブトキシエチ
ル）アジペート、ビス（ブチルジグリコール）アジペー
ト、ビス（ブチルトリグリコール）アジペート、ビス
（ブチルテトラグリコール）アジペート、ビス（オクチ
ルジグリコール）アジペート、ビス（ドデシルジグリコ
ール）アジペート、ビス（オクタデシルジグリコール）
アジペート、ジオクチルアゼレート、ビス（ブチルジグ
リコール）アゼレート、ビス（ブチルジグリコール）セ
バケート、ビス（ブチルジグリコール）ドデカンジオエ
ート等があげられる。
は、ビス（ブトキシエチル）マロネート、ジオクチルス
クシネート、ビス（メトキシエチル）スクシネート、ビ
ス（メチルジグリコール）スクシネート、ビス（エトキ
シエチル）スクシネート、ビス（ブトキシエチル）スク
シネート、ビス（ブチルジグリコール（スクシネー
ト）、ビス（ブトキシエチル）グルタレート、ジブチル
アジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、
ジトリデシルアジペート、ビス（メトキシエチル）アジ
ペート、ビス（メチルジグリコール）アジペート、ビス
（メチルトリグリコール）アジペート、ビス（エトキシ
エチル）アジペート、ビス（エチルジグリコール）アジ
ペート、ビス（メトキシプロピル）アジペート、ビス
（メトキシブチル）アジペート、ビス（ブトキシエチ
ル）アジペート、ビス（ブチルジグリコール）アジペー
ト、ビス（ブチルトリグリコール）アジペート、ビス
（ブチルテトラグリコール）アジペート、ビス（オクチ
ルジグリコール）アジペート、ビス（ドデシルジグリコ
ール）アジペート、ビス（オクタデシルジグリコール）
アジペート、ジオクチルアゼレート、ビス（ブチルジグ
リコール）アゼレート、ビス（ブチルジグリコール）セ
バケート、ビス（ブチルジグリコール）ドデカンジオエ
ート等があげられる。
本発明の酸化防止剤分散液中の酸化防止剤の割合は、
１〜70重量％、特に、10〜65重量％であることが好まし
い。
１〜70重量％、特に、10〜65重量％であることが好まし
い。
酸化防止剤の分散液中の割合が70重量％を超えると流
動性が悪くなり、１重量％未満では酸化防止剤として実
効を挙げるには大量の分散液を添加することが必要とな
り、操作が煩雑となるだけで、実用的ではない。
動性が悪くなり、１重量％未満では酸化防止剤として実
効を挙げるには大量の分散液を添加することが必要とな
り、操作が煩雑となるだけで、実用的ではない。
界面活性剤の分散液中の割合は、0.1〜10重量％、特
に、0.5〜５重量％であることが好ましい。界面活性剤
の分散液中の割合が10重量％を超えると廃水のCODが高
くなり、コストも高くなり、また、0.1重量％未満では
良好な状態の分散液を製造することが困難であるばかり
でなく、保存安定性も悪くなる。
に、0.5〜５重量％であることが好ましい。界面活性剤
の分散液中の割合が10重量％を超えると廃水のCODが高
くなり、コストも高くなり、また、0.1重量％未満では
良好な状態の分散液を製造することが困難であるばかり
でなく、保存安定性も悪くなる。
前記一般式で表される化合物の分散液中の割合は、0.
1〜50重量％、特に、１〜30重量％であることが好まし
い。前記一般式で表される化合物の割合は50重量％以上
としてもそれ以上の改善は認められず、また、0.1重量
％未満では目的とする効果が充分に奏されない。
1〜50重量％、特に、１〜30重量％であることが好まし
い。前記一般式で表される化合物の割合は50重量％以上
としてもそれ以上の改善は認められず、また、0.1重量
％未満では目的とする効果が充分に奏されない。
分散液の残部は水であり、使用する水に特に制限はな
いが、特に金属汚染を避ける必要のある場合には、脱イ
オン水、蒸留水を使用することが望ましい。
いが、特に金属汚染を避ける必要のある場合には、脱イ
オン水、蒸留水を使用することが望ましい。
本発明の酸化防止剤分散液には、その他必要に応じ、
安定剤、湿潤剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤等の通常用い
られるラテックス用の配合剤を添加することができる。
また、本発明の酸化防止剤分散液に少量のキレート化剤
を添加してその安定化効果を更に改善することもできる
が、キレート化剤を多量に添加すると先に述べたような
着色現象を生ずることがあるので、その使用に際して
は、着色を生じないような量とする必要がある。
安定剤、湿潤剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤等の通常用い
られるラテックス用の配合剤を添加することができる。
また、本発明の酸化防止剤分散液に少量のキレート化剤
を添加してその安定化効果を更に改善することもできる
が、キレート化剤を多量に添加すると先に述べたような
着色現象を生ずることがあるので、その使用に際して
は、着色を生じないような量とする必要がある。
本発明の酸化防止剤分散液の作成方法としては、全成
分を一度に乳化分散させる方法、または、油成分を50〜
60℃で加熱攪拌後、水を加え乳化させ、次いで固形分を
加え湿潤乳化させる方法等がある。
分を一度に乳化分散させる方法、または、油成分を50〜
60℃で加熱攪拌後、水を加え乳化させ、次いで固形分を
加え湿潤乳化させる方法等がある。
また本発明の酸化防止剤分散液は、ラテックス中の樹
脂固形分100重量部に対し、分散液中の酸化防止剤が0.0
01〜10重量部、好ましくは0.05〜５重量部となるように
配合される。
脂固形分100重量部に対し、分散液中の酸化防止剤が0.0
01〜10重量部、好ましくは0.05〜５重量部となるように
配合される。
本発明の酸化防止剤分散液の添加されるラテックスと
しては、例えば天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム
（SBR）、カルボキシ変性SBR、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
（ABS）樹脂、α−メチルスチレン変成ABS樹脂、マレイ
ミド変成ABS樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン
ゴム、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
（MBS）樹脂、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレン
ゴム、ブチルゴム、多硫化ゴム、ポリウレタン等のラテ
ックス及びこれらの変成ラテックス等が挙げられる。
しては、例えば天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム
（SBR）、カルボキシ変性SBR、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
（ABS）樹脂、α−メチルスチレン変成ABS樹脂、マレイ
ミド変成ABS樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン
ゴム、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
（MBS）樹脂、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレン
ゴム、ブチルゴム、多硫化ゴム、ポリウレタン等のラテ
ックス及びこれらの変成ラテックス等が挙げられる。
また、これらのラテックスには充填剤が配合される場
合が多いが、本発明の酸化防止剤分散液は、このよう
な、充填剤を配合したラテックスにも使用することがで
きる。
合が多いが、本発明の酸化防止剤分散液は、このよう
な、充填剤を配合したラテックスにも使用することがで
きる。
一般に、充填剤を配合すると、酸化防止剤の効果が減
衰することが知られており、このため、多量の充填剤を
配合する場合には酸化防止剤の配合量も多くする必要が
あるが、本発明の酸化防止剤分散液は、多量の充填剤を
配合した場合にもその安定化効果がほとんど低下しない
ので、このような充填剤を配合したラテックスに特に有
効である。
衰することが知られており、このため、多量の充填剤を
配合する場合には酸化防止剤の配合量も多くする必要が
あるが、本発明の酸化防止剤分散液は、多量の充填剤を
配合した場合にもその安定化効果がほとんど低下しない
ので、このような充填剤を配合したラテックスに特に有
効である。
用いられる充填剤としては、例えば、軽質または重質
炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、珪藻土、け
い砂、スレート粉、雲母粉、アスベスト、アルミナ、ア
ルミナホワイト、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラ
ス繊維、ガラス球、フライアッシュ、二酸化チタン、チ
タン酸カリ等があげられる。
炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、珪藻土、け
い砂、スレート粉、雲母粉、アスベスト、アルミナ、ア
ルミナホワイト、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラ
ス繊維、ガラス球、フライアッシュ、二酸化チタン、チ
タン酸カリ等があげられる。
これらの充填剤の配合量は、目的に応じて変化する
が、一般には、ラテックス中の樹脂固形分に対して10〜
500重量％が用いられる。
が、一般には、ラテックス中の樹脂固形分に対して10〜
500重量％が用いられる。
また、ラテックスには、通常用いられる他の配合剤、
例えば、顔料、着色剤、帯電防止剤等を配合することが
できる。
例えば、顔料、着色剤、帯電防止剤等を配合することが
できる。
以下に実施例によって、本発明を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例１ 表−１に記載したフェノール系酸化防止剤50重量部、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２重量部、
ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム３重量
部、ビス（ブトキシエトキシエチル）アジペート10重量
部、シリコン系消泡剤0.1重量部及び蒸留水34.9重量部
をとり、ホモジナイザーにより均質化し、酸化防止剤分
散液（１−１〜１−６）を得た。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２重量部、
ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム３重量
部、ビス（ブトキシエトキシエチル）アジペート10重量
部、シリコン系消泡剤0.1重量部及び蒸留水34.9重量部
をとり、ホモジナイザーにより均質化し、酸化防止剤分
散液（１−１〜１−６）を得た。
また、比較のため、ビス（ブトキシエトキシエチル）
アジペート10重量部に代え、水10重量部を用いた酸化防
止剤分散液（１−７〜１−12）を調製した。
アジペート10重量部に代え、水10重量部を用いた酸化防
止剤分散液（１−７〜１−12）を調製した。
調製した酸化防止剤分散液を表−１に示す。
実施例２ 酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤とチオエー
テル系の酸化防止剤を併用したときの効果をみるため
に、フェノール系酸化防止剤10重量部、チオエーテル系
酸化防止剤30重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル１重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステ
ルナトリウム３重量部、ビス（ブトキシエトキシエチ
ル）アジペート10重量部、シリコン系消泡剤0.1重量部
及び蒸留水45.9重量部をとり、ホモジナイザーにより均
質化し、酸化防止剤分散液（２−１〜２−６）を得た。
テル系の酸化防止剤を併用したときの効果をみるため
に、フェノール系酸化防止剤10重量部、チオエーテル系
酸化防止剤30重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル１重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステ
ルナトリウム３重量部、ビス（ブトキシエトキシエチ
ル）アジペート10重量部、シリコン系消泡剤0.1重量部
及び蒸留水45.9重量部をとり、ホモジナイザーにより均
質化し、酸化防止剤分散液（２−１〜２−６）を得た。
また、比較のため、ビス（ブトキシエトキシエチル）
アジペート10重量部に代え、水10重量部を用いた酸化防
止剤分散液（２−７〜２−12）及び二塩基酸エステル10
重量部に代え、N,N′−ジサリシロイル−1,10−ドデカ
ン二酸ジヒドラジド0.2重量部及び蒸留水9.8重量部を用
いた酸化防止剤分散液（２−13〜２−18）も調製した。
アジペート10重量部に代え、水10重量部を用いた酸化防
止剤分散液（２−７〜２−12）及び二塩基酸エステル10
重量部に代え、N,N′−ジサリシロイル−1,10−ドデカ
ン二酸ジヒドラジド0.2重量部及び蒸留水9.8重量部を用
いた酸化防止剤分散液（２−13〜２−18）も調製した。
調製した酸化防止剤分散液を表−２に示す。
実施例３ 二塩基酸エステルの種類による効果をみるために、3,
9−ビス〔1,1−ジメチル−２−（β−３−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオ
キシ）エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.
5〕ウンデカン10重量部、ペンタエリスリトールテトラ
キス（β−ドデシルチオプロピオネート）30重量部、二
塩基酸エステル10重量部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル１重量部、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステルナトリウム３部、シリコン系消泡剤0.1重量部及
び蒸留水45.9重量部をホモジナイザーにより均質化し、
酸化防止剤分散液を得た。
9−ビス〔1,1−ジメチル−２−（β−３−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオ
キシ）エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.
5〕ウンデカン10重量部、ペンタエリスリトールテトラ
キス（β−ドデシルチオプロピオネート）30重量部、二
塩基酸エステル10重量部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル１重量部、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステルナトリウム３部、シリコン系消泡剤0.1重量部及
び蒸留水45.9重量部をホモジナイザーにより均質化し、
酸化防止剤分散液を得た。
得られた酸化防止剤分散液を表−３に示す。
実施例４ スチレン−ブタジエンゴムラテックス（樹脂固形分50
％）200重量部、重質炭酸カルシウム300重量部及び表−
３に記載した酸化防止剤分散液2.5重量部をとり、充分
に攪拌後、テフロン板上に流し、１夜放置乾燥し、厚さ
1mmのシートを作った。
％）200重量部、重質炭酸カルシウム300重量部及び表−
３に記載した酸化防止剤分散液2.5重量部をとり、充分
に攪拌後、テフロン板上に流し、１夜放置乾燥し、厚さ
1mmのシートを作った。
これを120℃で10分間乾燥後、160℃のギヤオーブン中
に吊し、脆化するまでの時間（耐熱性）を測定した。ま
た、試験片を室温で１ヶ月間保存後の着色（ピンキン
グ）を観察した。
に吊し、脆化するまでの時間（耐熱性）を測定した。ま
た、試験片を室温で１ヶ月間保存後の着色（ピンキン
グ）を観察した。
その結果を表−４に示す。
実施例５ イタコン酸３重量％を共重合することによってカルボ
キシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス
（樹脂固形分50％）200重量部、重質炭酸カルシウム400
重量部、ポリアクリル酸ソーダ５％水溶液40重量部、消
泡剤0.1重量部の混合物に対し、酸化防止剤分散液を樹
脂固形分に対し１重量％となるように添加し、充分に攪
拌後、テフロン板上に流し1mm厚シートを作り１夜放置
した。
キシル化されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス
（樹脂固形分50％）200重量部、重質炭酸カルシウム400
重量部、ポリアクリル酸ソーダ５％水溶液40重量部、消
泡剤0.1重量部の混合物に対し、酸化防止剤分散液を樹
脂固形分に対し１重量％となるように添加し、充分に攪
拌後、テフロン板上に流し1mm厚シートを作り１夜放置
した。
これを120℃で10分間乾燥後、160℃のギヤオーブン中
に吊し、脆化するまでの時間（耐熱性）を測定した。
に吊し、脆化するまでの時間（耐熱性）を測定した。
結果を表−５に示す。
実施例６ 樹脂固形分35％、ゴム分45％の未安定化ABSラテック
スに、樹脂固形分100重量部に対し酸化防止剤１重量部
となるように酸化防止剤分散液を加え、充分に攪拌し
た。
スに、樹脂固形分100重量部に対し酸化防止剤１重量部
となるように酸化防止剤分散液を加え、充分に攪拌し
た。
これを、80℃に加熱した硫酸マグネシウム３％水溶液
に投入し塩析した。充分に水洗後濾過し、50℃にて12時
間乾燥した。これを170℃のオーブンに入れ、加熱老化
テストを行い、炭化するまでの時間（耐熱性）を測定し
た。
に投入し塩析した。充分に水洗後濾過し、50℃にて12時
間乾燥した。これを170℃のオーブンに入れ、加熱老化
テストを行い、炭化するまでの時間（耐熱性）を測定し
た。
結果を表−６に示す。
実施例７ 樹脂固形分30％、ゴム分60％の未安定化MBSラテック
スに、樹脂固形分100重量部に対し酸化防止剤１重量部
となるように酸化防止剤分散液を加え、充分に攪拌し
た。
スに、樹脂固形分100重量部に対し酸化防止剤１重量部
となるように酸化防止剤分散液を加え、充分に攪拌し
た。
これを、50℃に加熱した硫酸アルミニウム１％水溶液
に投入し塩析した。充分に水洗後濾過し、50℃にて16時
間乾燥した。これを180℃のオーブンに入れ、加熱老化
テストを行い、炭化するまでの時間（耐熱性）を測定し
た。
に投入し塩析した。充分に水洗後濾過し、50℃にて16時
間乾燥した。これを180℃のオーブンに入れ、加熱老化
テストを行い、炭化するまでの時間（耐熱性）を測定し
た。
結果を表−７に示す。
〔発明の効果〕 上記の結果から、本発明の二塩基酸エステルを添加し
ない従来の酸化防止剤分散液は安定化効果が全く不十分
であり、また、キレート剤を添加した酸化防止剤分散液
は安定化効果はある程度改善されるが、保存中に着色す
る欠点を有することが明らかである。
ない従来の酸化防止剤分散液は安定化効果が全く不十分
であり、また、キレート剤を添加した酸化防止剤分散液
は安定化効果はある程度改善されるが、保存中に着色す
る欠点を有することが明らかである。
これに対し、本発明の二塩基酸エステルを添加した酸
化防止剤分散液は熱安定化効果が著しく改善されるばか
りでなく、キレート剤を添加した場合の欠点であった保
存中の着色現象も全く認められず、合成樹脂ラテックス
用の安定剤として極めて有用であることが明らかであ
る。
化防止剤分散液は熱安定化効果が著しく改善されるばか
りでなく、キレート剤を添加した場合の欠点であった保
存中の着色現象も全く認められず、合成樹脂ラテックス
用の安定剤として極めて有用であることが明らかであ
る。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 15/06 C08L 101/00 C08K 5/00 C08K 5/11
Claims (1)
- 【請求項１】酸化防止剤、界面活性剤、水及び次の一般
式で表される二塩基酸ジエステルからなるラテックス用
酸化防止剤分散液。 R1（Ｏ−CnH2n）mO−CO−R2−CO−Ｏ（CnH2n−Ｏ）mR1 （式中、R1は炭素原子数１〜18のアルキル基を示し、R2
は炭素原子数１〜10のアルキレン基を示し、ｎは２〜４
を示し、ｍは０〜４を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21956789A JP2819163B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | ラテックス用酸化防止剤分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21956789A JP2819163B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | ラテックス用酸化防止剤分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0381390A JPH0381390A (ja) | 1991-04-05 |
| JP2819163B2 true JP2819163B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=16737537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21956789A Expired - Lifetime JP2819163B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | ラテックス用酸化防止剤分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2819163B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3970341B2 (ja) * | 1994-06-20 | 2007-09-05 | テルモ株式会社 | 血管カテーテル |
| WO2004048312A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Phenolic antioxidants in crystalline form |
| JP5940409B2 (ja) * | 2011-08-23 | 2016-06-29 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水分散体 |
| US11851548B2 (en) | 2017-03-08 | 2023-12-26 | Zeon Corporation | Latex composition |
| JP6983683B2 (ja) * | 2018-01-31 | 2021-12-17 | 第一工業製薬株式会社 | フィラー用分散剤 |
-
1989
- 1989-08-25 JP JP21956789A patent/JP2819163B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0381390A (ja) | 1991-04-05 |
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