JP2814216B2 - アルミノケイ酸塩の製造方法 - Google Patents
アルミノケイ酸塩の製造方法Info
- Publication number
- JP2814216B2 JP2814216B2 JP25950695A JP25950695A JP2814216B2 JP 2814216 B2 JP2814216 B2 JP 2814216B2 JP 25950695 A JP25950695 A JP 25950695A JP 25950695 A JP25950695 A JP 25950695A JP 2814216 B2 JP2814216 B2 JP 2814216B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminosilicate
- aluminum
- solution
- silicon
- hydrated oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミノケイ酸塩
の製造方法に関するもので、より詳しく言えば、高い陽
イオン交換能、フィルム形成能、水中での卓越した膨潤
能あるいはゲル形成能を有するアルミノケイ酸塩の製造
方法に関する。
の製造方法に関するもので、より詳しく言えば、高い陽
イオン交換能、フィルム形成能、水中での卓越した膨潤
能あるいはゲル形成能を有するアルミノケイ酸塩の製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】バイデライトは、２層のシリカ四面体シ
ートがアルミニウム八面体シートを間にはさんだ層構造
を有するアルミノケイ酸塩であり、シリカ四面体シート
中のケイ素の一部分がアルミニウムと置換することによ
り層電荷が発現する２−八面体型スメクタイトの一種で
ある。その２−八面体構造により、陽イオン交換能、フ
ィルム形成能、水中での膨潤能あるいはゲル形成能な
ど、優れた特性を有するが、日本では天然にはほとんど
産出しない。従来、バイデライト型粘土鉱物の合成は、
鉱物学的安定領域を明らかにする目的研究では実施され
ているが、合成に１週間以上の時間を要し（例えば J.
T. Kloprogge et al., Clays & Clay Minerals, Vol. 4
1, 423-430頁, 1993) 、工業的に実施しうるには至って
いない。
ートがアルミニウム八面体シートを間にはさんだ層構造
を有するアルミノケイ酸塩であり、シリカ四面体シート
中のケイ素の一部分がアルミニウムと置換することによ
り層電荷が発現する２−八面体型スメクタイトの一種で
ある。その２−八面体構造により、陽イオン交換能、フ
ィルム形成能、水中での膨潤能あるいはゲル形成能な
ど、優れた特性を有するが、日本では天然にはほとんど
産出しない。従来、バイデライト型粘土鉱物の合成は、
鉱物学的安定領域を明らかにする目的研究では実施され
ているが、合成に１週間以上の時間を要し（例えば J.
T. Kloprogge et al., Clays & Clay Minerals, Vol. 4
1, 423-430頁, 1993) 、工業的に実施しうるには至って
いない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、バイデライ
ト型粘土鉱物と同様の優れた特性を有する高純度のアル
ミノケイ酸塩を効率的に製造しうる方法を提供すること
を目的とする。
ト型粘土鉱物と同様の優れた特性を有する高純度のアル
ミノケイ酸塩を効率的に製造しうる方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究を重ねた結果、バイデライト型粘土鉱物に
類似した構造を有し、優れたイオン交換能、フィルム形
成能、ゲル形成能などを有するアルミノケイ酸塩が、短
時間の水熱合成によりあらかじめ設計された組成で製造
できることを見い出し、この知見に基づき本発明をなす
に至った。
鑑み鋭意研究を重ねた結果、バイデライト型粘土鉱物に
類似した構造を有し、優れたイオン交換能、フィルム形
成能、ゲル形成能などを有するアルミノケイ酸塩が、短
時間の水熱合成によりあらかじめ設計された組成で製造
できることを見い出し、この知見に基づき本発明をなす
に至った。
【０００５】すなわち本発明は、（１）一般式（Ｉ） [(Si8-a)・(Al4+a)・O20(OH)4]a-・Mb+ a/b （式中、ａおよびｂは、０＜ａ＜２および１≦ｂ≦２を
満足する数を示し、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオンおよびアンモニウムイオンからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の陽イオンを示す。）で表わ
されるアルミノケイ酸塩を合成するにあたり、ｐＨ３．
５〜６．５で沈殿させて形成したケイ素とアルミニウム
の複合含水酸化物と陽イオンを反応させて得たスラリー
をオートクレーブにて２５０〜４００℃で、該温度での
自生蒸気圧以上の圧力下で水熱反応させることを特徴と
するアルミノケイ酸塩の製造方法、（２）ケイ素とアル
ミニウムの複合含水酸化物がケイ酸とアルミニウム塩の
酸性均質溶液とアルカリ水溶液から得たものである
（１）項記載のアルミノケイ酸塩の製造方法、（３）ケ
イ素とアルミニウムの複合含水酸化物がアルカリ性ケイ
酸ソーダ水溶液とアルミニウム塩水溶液から得たもので
ある（１）項記載のアルミノケイ酸塩の製造方法、
（４）ケイ素とアルミニウムの複合含水酸化物がｐＨ４
〜６で沈殿させたものである（１）、（２）又は（３）
項記載のアルミノケイ酸塩の製造方法、及び（５）前記
一般式（Ｉ）のａの値が０．３≦ａ≦１．２である
（１）、（２）、（３）又は（４）項記載のアルミノケ
イ酸塩の製造方法を提供するものである。
満足する数を示し、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオンおよびアンモニウムイオンからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の陽イオンを示す。）で表わ
されるアルミノケイ酸塩を合成するにあたり、ｐＨ３．
５〜６．５で沈殿させて形成したケイ素とアルミニウム
の複合含水酸化物と陽イオンを反応させて得たスラリー
をオートクレーブにて２５０〜４００℃で、該温度での
自生蒸気圧以上の圧力下で水熱反応させることを特徴と
するアルミノケイ酸塩の製造方法、（２）ケイ素とアル
ミニウムの複合含水酸化物がケイ酸とアルミニウム塩の
酸性均質溶液とアルカリ水溶液から得たものである
（１）項記載のアルミノケイ酸塩の製造方法、（３）ケ
イ素とアルミニウムの複合含水酸化物がアルカリ性ケイ
酸ソーダ水溶液とアルミニウム塩水溶液から得たもので
ある（１）項記載のアルミノケイ酸塩の製造方法、
（４）ケイ素とアルミニウムの複合含水酸化物がｐＨ４
〜６で沈殿させたものである（１）、（２）又は（３）
項記載のアルミノケイ酸塩の製造方法、及び（５）前記
一般式（Ｉ）のａの値が０．３≦ａ≦１．２である
（１）、（２）、（３）又は（４）項記載のアルミノケ
イ酸塩の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のアルミノケイ酸塩の製造
方法は次の工程からなる。第１工程で、ケイ素とアルミ
ニウムの複合・含水の酸化物（以下、単にＳｉ−Ａｌ含
水酸化物という）を調製する。第２工程で、このＳｉ−
Ａｌ含水酸化物に陽イオンを反応させて出発原料スラリ
ーとし、水熱反応によりアルミノケイ酸塩を生成させ
る。第３工程で、この生成物を乾燥、粉砕し、目的のア
ルミノケイ酸塩を得る。
方法は次の工程からなる。第１工程で、ケイ素とアルミ
ニウムの複合・含水の酸化物（以下、単にＳｉ−Ａｌ含
水酸化物という）を調製する。第２工程で、このＳｉ−
Ａｌ含水酸化物に陽イオンを反応させて出発原料スラリ
ーとし、水熱反応によりアルミノケイ酸塩を生成させ
る。第３工程で、この生成物を乾燥、粉砕し、目的のア
ルミノケイ酸塩を得る。
【０００７】第１工程において、Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物
を得る方法のひとつとしては、ケイ酸とアルミニウム塩
の酸性均質混合溶液をアルカリ水溶液で均質沈殿とし、
濾過、水洗により副生溶解質を除去する方法がある。ケ
イ酸溶液はケイ酸ソーダと鉱酸を混合し、液のｐＨを酸
性とすることにより得られる。ケイ酸ソーダとしては、
例えば一般に市販されている１号ないし４号水ガラスな
らびにメタケイ酸ソーダなどを用いることができる。鉱
酸としては硝酸、塩酸、硫酸などが用いられる。ケイ酸
ソーダと鉱酸を混合する場合、鉱酸の量が少なすぎると
ゲル化しやすい。また鉱酸の量が多すぎるととケイ酸溶
液のｐＨが下がりすぎ、後の操作でアルカリ水溶液によ
りＳｉ−Ａｌ含水酸化物を生成させる場合、多量のアル
カリ水溶液を必要とし、さらには副生塩が多量に生成
し、純度が低くなるので、ケイ酸溶液のｐＨは１〜３に
なるようにケイ酸ソーダと鉱酸の割合を調整するのが望
ましい。アルミニウム塩としては、例えばアルミニウム
の塩化物塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、過塩素酸塩など
を用いることができる。ケイ酸とアルミニウム塩の酸性
均質混合溶液は、前記のケイ酸溶液とアルミニウム塩水
溶液の混合、あるいはアルミニウム塩をケイ酸溶液に直
接溶解することにより得られる。このときのケイ酸とア
ルミニウム塩の混合原子比によって、前記一般式（Ｉ）
におけるａの値をあらかじめ設定することができる。し
たがって、ケイ酸とアルミニウム塩の混合比は前記一般
式（Ｉ）において０＜ａ＜２を満足する原子比であれば
よく、好ましくは０．３≦ａ≦１．２を満足する原子比
とする。
を得る方法のひとつとしては、ケイ酸とアルミニウム塩
の酸性均質混合溶液をアルカリ水溶液で均質沈殿とし、
濾過、水洗により副生溶解質を除去する方法がある。ケ
イ酸溶液はケイ酸ソーダと鉱酸を混合し、液のｐＨを酸
性とすることにより得られる。ケイ酸ソーダとしては、
例えば一般に市販されている１号ないし４号水ガラスな
らびにメタケイ酸ソーダなどを用いることができる。鉱
酸としては硝酸、塩酸、硫酸などが用いられる。ケイ酸
ソーダと鉱酸を混合する場合、鉱酸の量が少なすぎると
ゲル化しやすい。また鉱酸の量が多すぎるととケイ酸溶
液のｐＨが下がりすぎ、後の操作でアルカリ水溶液によ
りＳｉ−Ａｌ含水酸化物を生成させる場合、多量のアル
カリ水溶液を必要とし、さらには副生塩が多量に生成
し、純度が低くなるので、ケイ酸溶液のｐＨは１〜３に
なるようにケイ酸ソーダと鉱酸の割合を調整するのが望
ましい。アルミニウム塩としては、例えばアルミニウム
の塩化物塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、過塩素酸塩など
を用いることができる。ケイ酸とアルミニウム塩の酸性
均質混合溶液は、前記のケイ酸溶液とアルミニウム塩水
溶液の混合、あるいはアルミニウム塩をケイ酸溶液に直
接溶解することにより得られる。このときのケイ酸とア
ルミニウム塩の混合原子比によって、前記一般式（Ｉ）
におけるａの値をあらかじめ設定することができる。し
たがって、ケイ酸とアルミニウム塩の混合比は前記一般
式（Ｉ）において０＜ａ＜２を満足する原子比であれば
よく、好ましくは０．３≦ａ≦１．２を満足する原子比
とする。
【０００８】次に常温でケイ酸とアルミニウム塩の酸性
均質混合溶液とアルカリ水溶液を混合してＳｉ−Ａｌ含
水酸化物を得る。アルカリ水溶液としては、例えばアン
モニア水、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液
などを用いることができる。アルカリ水溶液の量は、混
合後の沈殿ｐＨが３．５〜６．５、好ましくは４〜６に
なる量を選ぶのが望ましい。ｐＨ３．５より低いｐＨ領
域、あるいはｐＨ６．５より高いｐＨ領域で得た沈殿物
を次工程の出発原料として用いた場合、アルミノケイ酸
塩の生成率が少なくなり、生成物は水に分散せず、沈殿
してしまい、目的の物性のものは得られない。
均質混合溶液とアルカリ水溶液を混合してＳｉ−Ａｌ含
水酸化物を得る。アルカリ水溶液としては、例えばアン
モニア水、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液
などを用いることができる。アルカリ水溶液の量は、混
合後の沈殿ｐＨが３．５〜６．５、好ましくは４〜６に
なる量を選ぶのが望ましい。ｐＨ３．５より低いｐＨ領
域、あるいはｐＨ６．５より高いｐＨ領域で得た沈殿物
を次工程の出発原料として用いた場合、アルミノケイ酸
塩の生成率が少なくなり、生成物は水に分散せず、沈殿
してしまい、目的の物性のものは得られない。
【０００９】ケイ酸とアルミニウム塩の酸性均質混合溶
液とアルカリ水溶液を混合する場合、アルカリ水溶液中
に酸性均質混合溶液を滴下して沈殿させてもよいし、酸
性均質混合溶液中にアルカリ水溶液を滴下して沈殿させ
てもよい。あるいは両方の液を同時に混合してもよい。
混合の際、撹拌は特に必要ないが、撹拌することは一向
にさしつかえない。次いで濾過、水洗を繰り返して、副
生した電解質を充分に除去する。
液とアルカリ水溶液を混合する場合、アルカリ水溶液中
に酸性均質混合溶液を滴下して沈殿させてもよいし、酸
性均質混合溶液中にアルカリ水溶液を滴下して沈殿させ
てもよい。あるいは両方の液を同時に混合してもよい。
混合の際、撹拌は特に必要ないが、撹拌することは一向
にさしつかえない。次いで濾過、水洗を繰り返して、副
生した電解質を充分に除去する。
【００１０】Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物を得る他の方法とし
ては、ケイ酸とアルミニウム塩を酸性均質混合溶液とせ
ずに、ケイ酸ソーダをアルカリ水溶液中に溶解して得ら
れるアルカリ性ケイ酸ソーダ水溶液とアルミニウム塩水
溶液とを混合する方法がある。この場合も、ケイ酸ソー
ダとアルミニウム塩の混合比は（Ｉ）式の組成を満足す
るものとし、アルカリ水溶液の量によって、沈殿ｐＨを
３．５〜６．５、好ましくは４〜６とする。アルミニウ
ム塩水溶液にアルカリ性ケイ酸ソーダを添加しても、ア
ルカリ性ケイ酸ソーダにアルミニウム塩水溶液を添加し
てもよい。この場合も、前記と同様に濾過、水洗を繰り
返して、副生した電解質を充分に除去する。
ては、ケイ酸とアルミニウム塩を酸性均質混合溶液とせ
ずに、ケイ酸ソーダをアルカリ水溶液中に溶解して得ら
れるアルカリ性ケイ酸ソーダ水溶液とアルミニウム塩水
溶液とを混合する方法がある。この場合も、ケイ酸ソー
ダとアルミニウム塩の混合比は（Ｉ）式の組成を満足す
るものとし、アルカリ水溶液の量によって、沈殿ｐＨを
３．５〜６．５、好ましくは４〜６とする。アルミニウ
ム塩水溶液にアルカリ性ケイ酸ソーダを添加しても、ア
ルカリ性ケイ酸ソーダにアルミニウム塩水溶液を添加し
てもよい。この場合も、前記と同様に濾過、水洗を繰り
返して、副生した電解質を充分に除去する。
【００１１】第２工程ではまず、こうして得たＳｉ−Ａ
ｌ含水酸化物と陽イオンを反応させて出発原料スラリー
を調製する。陽イオンとしては、例えばアルカリ金属イ
オン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンな
どを用いることができ、好ましくはナトリウムイオン、
カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン
である。これらは好ましくは、水酸化ナトリウム水溶
液、水酸化カリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液、ア
ンモニウム水溶液などとして添加する。陽イオンの使用
量は、第１工程において設定した前記ａの値で前記一般
式（Ｉ）の組成を満足する量とするが、１．５倍量まで
は許容できる。こうして調製されたスラリーのｐＨは通
常６〜１２、好ましくは７〜１１の範囲である。次に、
得られたスラリーをオートクレーブに仕込み、２５０〜
４００℃、好ましくは３００〜３５０℃で反応させる。
反応圧力は自生蒸気圧下でも製造可能であるが、充填率
をやや高めに設定したり、圧縮空気、窒素ガス、アルゴ
ンガスなどをオートクレーブ内に導入することなどによ
り自生蒸気圧を越える圧力下で水熱反応させることは、
さらに良好な特性を有するアルミノケイ酸塩を得ること
に役立つ。反応圧力は例えば反応温度３５０℃の場合は
１６０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは２００〜４００ｋ
ｇ／ｃｍ2 である。水熱合成時間は５〜２４時間程度あ
れば良好な特性を有するアルミノケイ酸塩を得ることが
できるが、それよりも長時間反応させることは一向にさ
しつかえない。オートクレーブで反応させる場合、特に
撹拌する必要はないが、撹拌することは一向にさしつか
えない。
ｌ含水酸化物と陽イオンを反応させて出発原料スラリー
を調製する。陽イオンとしては、例えばアルカリ金属イ
オン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンな
どを用いることができ、好ましくはナトリウムイオン、
カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン
である。これらは好ましくは、水酸化ナトリウム水溶
液、水酸化カリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液、ア
ンモニウム水溶液などとして添加する。陽イオンの使用
量は、第１工程において設定した前記ａの値で前記一般
式（Ｉ）の組成を満足する量とするが、１．５倍量まで
は許容できる。こうして調製されたスラリーのｐＨは通
常６〜１２、好ましくは７〜１１の範囲である。次に、
得られたスラリーをオートクレーブに仕込み、２５０〜
４００℃、好ましくは３００〜３５０℃で反応させる。
反応圧力は自生蒸気圧下でも製造可能であるが、充填率
をやや高めに設定したり、圧縮空気、窒素ガス、アルゴ
ンガスなどをオートクレーブ内に導入することなどによ
り自生蒸気圧を越える圧力下で水熱反応させることは、
さらに良好な特性を有するアルミノケイ酸塩を得ること
に役立つ。反応圧力は例えば反応温度３５０℃の場合は
１６０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは２００〜４００ｋ
ｇ／ｃｍ2 である。水熱合成時間は５〜２４時間程度あ
れば良好な特性を有するアルミノケイ酸塩を得ることが
できるが、それよりも長時間反応させることは一向にさ
しつかえない。オートクレーブで反応させる場合、特に
撹拌する必要はないが、撹拌することは一向にさしつか
えない。
【００１２】第３工程においては、第２工程の水熱反応
終了後オートクレーブから反応生成物をとりだし、２０
０℃以下、好ましくは５０〜１２０℃で乾燥し、粉砕す
ることにより目的のアルミノケイ酸塩が得られる。反応
生成物は特に濾過、水洗する必要はないが、水洗するこ
とは一向にさしつかえない。乾燥は通常の方法で行うこ
とができ、噴霧乾燥法、真空凍結乾燥法などを用いるこ
ともできる。粉砕も通常の方法で行うことができ、特に
制限はない。
終了後オートクレーブから反応生成物をとりだし、２０
０℃以下、好ましくは５０〜１２０℃で乾燥し、粉砕す
ることにより目的のアルミノケイ酸塩が得られる。反応
生成物は特に濾過、水洗する必要はないが、水洗するこ
とは一向にさしつかえない。乾燥は通常の方法で行うこ
とができ、噴霧乾燥法、真空凍結乾燥法などを用いるこ
ともできる。粉砕も通常の方法で行うことができ、特に
制限はない。
【００１３】本発明で得られるアルミノケイ酸塩は、２
−八面体型スメクタイトのバイデライト型粘土鉱物に類
似した構造を有する。
−八面体型スメクタイトのバイデライト型粘土鉱物に類
似した構造を有する。
【００１４】
【発明の効果】本発明のアルミノケイ酸塩は、水溶液中
では高い陽イオン交換容量を示す。また、不純物を含有
せず、白色度が高く、水に対して分散性およびゲル形成
能を示すため、水溶性塗料、化粧品、スラリー安定剤、
沈降防止剤、増粘剤、粘結剤、懸濁安定剤、チクソトロ
ピー性付与剤などとして極めて有用である。さらにピラ
ードクレーの原料として用いることもでき、触媒、触媒
担体、吸着剤、分離剤などとしても利用できる。また層
状構造を有し、平板状であるため、製膜に用いることも
でき、あるいは高分子材料の充填剤、複合剤などにも用
いられうる。アルキル第４級アンモニウム塩と複合させ
ることによって親油性スメクタイトとしても用いること
ができる。
では高い陽イオン交換容量を示す。また、不純物を含有
せず、白色度が高く、水に対して分散性およびゲル形成
能を示すため、水溶性塗料、化粧品、スラリー安定剤、
沈降防止剤、増粘剤、粘結剤、懸濁安定剤、チクソトロ
ピー性付与剤などとして極めて有用である。さらにピラ
ードクレーの原料として用いることもでき、触媒、触媒
担体、吸着剤、分離剤などとしても利用できる。また層
状構造を有し、平板状であるため、製膜に用いることも
でき、あるいは高分子材料の充填剤、複合剤などにも用
いられうる。アルキル第４級アンモニウム塩と複合させ
ることによって親油性スメクタイトとしても用いること
ができる。
【００１５】
【実施例】次に本発明を実施例によってさらに詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。 実施例１ ３００ｃｃのビーカーに水１３０ｃｃを入れ、３号水ガ
ラス（ＳｉＯ2 ２８％、Ｎａ2 Ｏ ９％、原子比３．
２２）２１．４６ｇを溶解し、１６規定硝酸６ｃｃを撹
拌しながら一度に加えてケイ酸溶液を得た。次に塩化ア
ルミニウム６水和物一級試薬（純度９８％）１５．８７
ｇを加えて調製した均質混合溶液を２規定水酸化ナトリ
ウム溶液１００ｃｃ中に撹拌しながら５分間で滴下し
た。このときの沈殿ｐＨは４．４であった。得られたＳ
ｉ−Ａｌ含水酸化物を濾過し、充分に水洗した後、１規
定水酸化ナトリウム溶液１０ｃｃを加えてスラリー状と
し、オートクレーブに移した（ケイ素、アルミニウムお
よびナトリウムの仕込原子比は、ケイ素７．３に対しア
ルミニウム４．７、ナトリウム０．７であり、前記一般
式（Ｉ）においてａ＝０．７、ｂ＝１に相当）。スラリ
ーのｐＨは８．８であった。これを３５０℃、２４５ｋ
ｇ／ｃｍ2 で２４時間反応させた。冷却後、反応生成物
をとりだし、８０℃で乾燥した後、擂潰機にて粉砕し
た。
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。 実施例１ ３００ｃｃのビーカーに水１３０ｃｃを入れ、３号水ガ
ラス（ＳｉＯ2 ２８％、Ｎａ2 Ｏ ９％、原子比３．
２２）２１．４６ｇを溶解し、１６規定硝酸６ｃｃを撹
拌しながら一度に加えてケイ酸溶液を得た。次に塩化ア
ルミニウム６水和物一級試薬（純度９８％）１５．８７
ｇを加えて調製した均質混合溶液を２規定水酸化ナトリ
ウム溶液１００ｃｃ中に撹拌しながら５分間で滴下し
た。このときの沈殿ｐＨは４．４であった。得られたＳ
ｉ−Ａｌ含水酸化物を濾過し、充分に水洗した後、１規
定水酸化ナトリウム溶液１０ｃｃを加えてスラリー状と
し、オートクレーブに移した（ケイ素、アルミニウムお
よびナトリウムの仕込原子比は、ケイ素７．３に対しア
ルミニウム４．７、ナトリウム０．７であり、前記一般
式（Ｉ）においてａ＝０．７、ｂ＝１に相当）。スラリ
ーのｐＨは８．８であった。これを３５０℃、２４５ｋ
ｇ／ｃｍ2 で２４時間反応させた。冷却後、反応生成物
をとりだし、８０℃で乾燥した後、擂潰機にて粉砕し
た。
【００１６】得られたアルミノケイ酸塩中のケイ素、ア
ルミニウムおよびナトリウムの含有量をビード法によっ
て蛍光Ｘ線分析装置で分析して、各元素の原子比を求め
たところ、ケイ素７．２８に対しアルミニウム４．７
２、ナトリウム０．７５となり、仕込んだ原子比とほぼ
一致した。このアルミノケイ酸塩は、メチレンブルー吸
着量１０４ミリ当量／１００ｇという高い陽イオン交換
性を示し、色調は純白で、ハンター白色度は９３であっ
た。５重量％分散水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形
成した。また、このアルミノケイ酸塩は、Ｃｕ−Ｋα線
を用いた場合の回折角（２θ）が、（ｈｋ）反射の（３
５，０６）反射について約６２°に現れ、ｄ値が１．４
９Åであり、２−八面体型スメクタイトであることが判
明した（例えば白水晴雄，粘土鉱物学，p75(1988) 朝倉
書店）。（００１）ピークのｄ値は１２．４Åであり、
エチレングリコール処理によって１７．２Åに膨張し
た。また本品をリチウム溶液でリチウム型とし、加熱後
のグリセロール処理によってｄ（００１）が１４Åに膨
張したことから、バイデライト型粘土鉱物に類似した構
造を有することが認められた（Greene-Kelly, R., J. S
oil Sci., Vol. 4, 233, 1953)。
ルミニウムおよびナトリウムの含有量をビード法によっ
て蛍光Ｘ線分析装置で分析して、各元素の原子比を求め
たところ、ケイ素７．２８に対しアルミニウム４．７
２、ナトリウム０．７５となり、仕込んだ原子比とほぼ
一致した。このアルミノケイ酸塩は、メチレンブルー吸
着量１０４ミリ当量／１００ｇという高い陽イオン交換
性を示し、色調は純白で、ハンター白色度は９３であっ
た。５重量％分散水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形
成した。また、このアルミノケイ酸塩は、Ｃｕ−Ｋα線
を用いた場合の回折角（２θ）が、（ｈｋ）反射の（３
５，０６）反射について約６２°に現れ、ｄ値が１．４
９Åであり、２−八面体型スメクタイトであることが判
明した（例えば白水晴雄，粘土鉱物学，p75(1988) 朝倉
書店）。（００１）ピークのｄ値は１２．４Åであり、
エチレングリコール処理によって１７．２Åに膨張し
た。また本品をリチウム溶液でリチウム型とし、加熱後
のグリセロール処理によってｄ（００１）が１４Åに膨
張したことから、バイデライト型粘土鉱物に類似した構
造を有することが認められた（Greene-Kelly, R., J. S
oil Sci., Vol. 4, 233, 1953)。
【００１７】比較例１ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物を得る際の２規定水酸化ナトリウ
ム溶液の量を１２０ｃｃとした以外は、実施例１と全く
同様の処理を行った。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時
のｐＨは７．６であった。
ム溶液の量を１２０ｃｃとした以外は、実施例１と全く
同様の処理を行った。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時
のｐＨは７．６であった。
【００１８】得られた生成物のメチレンブルー吸着量は
１２ミリ当量／１００ｇであった。この生成物は水に分
散せず沈殿した。Ｘ線回折図はスメクタイトのパターン
は認められず、アナルシムおよびパラゴナイトのパター
ンが観察された。
１２ミリ当量／１００ｇであった。この生成物は水に分
散せず沈殿した。Ｘ線回折図はスメクタイトのパターン
は認められず、アナルシムおよびパラゴナイトのパター
ンが観察された。
【００１９】比較例２ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物を得る際の２規定水酸化ナトリウ
ム溶液の量を４０ｃｃとした以外は、実施例１と全く同
様の処理を行った。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時の
ｐＨは３．１であった。
ム溶液の量を４０ｃｃとした以外は、実施例１と全く同
様の処理を行った。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時の
ｐＨは３．１であった。
【００２０】得られた生成物のメチレンブルー吸着量は
２２ミリ当量／１００ｇであった。この生成物は水にほ
とんど分散せず沈殿した。Ｘ線回折図はスメクタイトの
パターンは認められたが、ピーク強度がかなり弱かっ
た。
２２ミリ当量／１００ｇであった。この生成物は水にほ
とんど分散せず沈殿した。Ｘ線回折図はスメクタイトの
パターンは認められたが、ピーク強度がかなり弱かっ
た。
【００２１】実施例２ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物を得る際に、２規定水酸化ナトリ
ウム溶液の代わりにアンモニア水（２．５％）１８０ｃ
ｃを用いた以外は、実施例１と同様の処理を行ってアル
ミノケイ酸塩を得た。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時
のｐＨは５．０であった。
ウム溶液の代わりにアンモニア水（２．５％）１８０ｃ
ｃを用いた以外は、実施例１と同様の処理を行ってアル
ミノケイ酸塩を得た。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時
のｐＨは５．０であった。
【００２２】得られたアルミノケイ酸塩は、メチレンブ
ルー吸着量１０２ミリ当量／１００ｇという高い陽イオ
ン交換性を示した。５重量％分散水溶液は乳白色不透明
の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は実施例１のものと
同様なパターンを示した。
ルー吸着量１０２ミリ当量／１００ｇという高い陽イオ
ン交換性を示した。５重量％分散水溶液は乳白色不透明
の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は実施例１のものと
同様なパターンを示した。
【００２３】実施例３ オートクレーブの反応条件を３００℃、圧力２７０ｋｇ
／ｃｍ2 （圧縮空気を少量導入）として２４時間反応さ
せた以外は、実施例１と同様の処理を行ってアルミノケ
イ酸塩を得た。。
／ｃｍ2 （圧縮空気を少量導入）として２４時間反応さ
せた以外は、実施例１と同様の処理を行ってアルミノケ
イ酸塩を得た。。
【００２４】得られたアルミノケイ酸塩のメチレンブル
ー吸着量は１２０ミリ当量／１００ｇという高い値であ
った。色調は純白でハンター白色度は９３であった。５
重量％分散水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形成し
た。Ｘ線回折図は実施例１のものと同様なパターンを示
した。
ー吸着量は１２０ミリ当量／１００ｇという高い値であ
った。色調は純白でハンター白色度は９３であった。５
重量％分散水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形成し
た。Ｘ線回折図は実施例１のものと同様なパターンを示
した。
【００２５】実施例４ 各試薬の使用量を下記の通りとした以外は、実施例１と
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ３０．０４ｇ １６規定硝酸 ８．４ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 ２２．２２ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １４０ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 １４ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは４．８であっ
た。オートクレーブの反応条件は３５０℃、２８０ｋｇ
／ｃｍ2 で２４時間とした。
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ３０．０４ｇ １６規定硝酸 ８．４ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 ２２．２２ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １４０ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 １４ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは４．８であっ
た。オートクレーブの反応条件は３５０℃、２８０ｋｇ
／ｃｍ2 で２４時間とした。
【００２６】得られたアルミノケイ酸塩のメチレンブル
ー吸着量は１１２ミリ当量／１００ｇであり、色調は純
白でハンター白色度は９４であった。５重量％分散水溶
液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は
実施例１のものと同様なパターンを示した。
ー吸着量は１１２ミリ当量／１００ｇであり、色調は純
白でハンター白色度は９４であった。５重量％分散水溶
液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は
実施例１のものと同様なパターンを示した。
【００２７】実施例５ 各試薬の使用量を下記の通りとした以外は、実施例１と
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ２７．９０ｇ １６規定硝酸 ７．８ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 ２０．６３ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １３０ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 １３ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは４．４であっ
た。オートクレーブの反応条件は３５０℃、２７０ｋｇ
／ｃｍ2 で２４時間とした。
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ２７．９０ｇ １６規定硝酸 ７．８ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 ２０．６３ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １３０ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 １３ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは４．４であっ
た。オートクレーブの反応条件は３５０℃、２７０ｋｇ
／ｃｍ2 で２４時間とした。
【００２８】得られたアルミノケイ酸塩のメチレンブル
ー吸着量の値は１１２ミリ当量／１００ｇであり、色調
は純白でハンター白色度は９３であった。５重量％分散
水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折
図は実施例１のものと同様なパターンを示した。
ー吸着量の値は１１２ミリ当量／１００ｇであり、色調
は純白でハンター白色度は９３であった。５重量％分散
水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折
図は実施例１のものと同様なパターンを示した。
【００２９】実施例１、実施例３、実施例４および実施
例５で得た本発明のアルミノケイ酸塩の白色度をまとめ
て表１に示す。比較として市販のベントナイトであるク
ニゲルＶ１（商品名、クニミネ工業社製）の白色度もあ
わせて表１に示した。表１より、本発明方法によって得
られるアルミノケイ酸塩は純度が高く、高いハンター白
色度を有する純白のものであることがわかる。
例５で得た本発明のアルミノケイ酸塩の白色度をまとめ
て表１に示す。比較として市販のベントナイトであるク
ニゲルＶ１（商品名、クニミネ工業社製）の白色度もあ
わせて表１に示した。表１より、本発明方法によって得
られるアルミノケイ酸塩は純度が高く、高いハンター白
色度を有する純白のものであることがわかる。
【００３０】
【表１】
【００３１】また実施例２、実施例４および実施例５で
得たアルミノケイ酸塩の２．５〜８重量％分散水溶液の
ずり速度２〜８０ｓ-1の見掛け粘度をＢ型粘度計（東京
計器社製）で測定し、クニゲルＶ１の見掛け粘度ととも
に表２に示した。表２より、本発明のアルミノケイ酸塩
の見掛け粘度の値はクニゲルＶ１より高く、特に高濃度
になると著しい差が認められ、高い増粘作用をもってい
ることがわかる。
得たアルミノケイ酸塩の２．５〜８重量％分散水溶液の
ずり速度２〜８０ｓ-1の見掛け粘度をＢ型粘度計（東京
計器社製）で測定し、クニゲルＶ１の見掛け粘度ととも
に表２に示した。表２より、本発明のアルミノケイ酸塩
の見掛け粘度の値はクニゲルＶ１より高く、特に高濃度
になると著しい差が認められ、高い増粘作用をもってい
ることがわかる。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例６ オートクレーブの反応時間を８時間とした以外は、実施
例１と同様の処理を行ってアルミノケイ酸塩を得た。
例１と同様の処理を行ってアルミノケイ酸塩を得た。
【００３４】得られたアルミノケイ酸塩のメチレンブル
ー吸着量は１１６ミリ当量／１００ｇであり、色調は純
白でハンター白色度は９４であった。５重量％分散水溶
液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は
実施例１のものと同様なパターンを示した。
ー吸着量は１１６ミリ当量／１００ｇであり、色調は純
白でハンター白色度は９４であった。５重量％分散水溶
液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は
実施例１のものと同様なパターンを示した。
【００３５】実施例７ ５００ｃｃのビーカーに水７０ｃｃを入れ、３号水ガラ
ス（ＳｉＯ2 ２８％、Ｎａ2 Ｏ ９％、原子比３．２
２）２１．４６ｇを溶解し、アンモニア水（２．５％）
１１０ｃｃを加えた。次に塩化アルミニウム６水和物一
級試薬（純度９８％）１５．８７ｇを水６０ｃｃに加え
て調製した塩化アルミニウム水溶液を水ガラス・アンモ
ニア水溶液中に撹拌しながら５分間で滴下した。このと
きのｐＨは４．９であった。得られたＳｉ−Ａｌ含水酸
化物を濾過し、充分に水洗した後、１規定水酸化ナトリ
ウム溶液１０ｃｃを加えてスラリー状とし、オートクレ
ーブに移して、３５０℃、２３０ｋｇ／ｃｍ2 で２４時
間反応させた。冷却後反応生成物をとりだし、８０℃で
乾燥した後、擂潰機にて粉砕した。
ス（ＳｉＯ2 ２８％、Ｎａ2 Ｏ ９％、原子比３．２
２）２１．４６ｇを溶解し、アンモニア水（２．５％）
１１０ｃｃを加えた。次に塩化アルミニウム６水和物一
級試薬（純度９８％）１５．８７ｇを水６０ｃｃに加え
て調製した塩化アルミニウム水溶液を水ガラス・アンモ
ニア水溶液中に撹拌しながら５分間で滴下した。このと
きのｐＨは４．９であった。得られたＳｉ−Ａｌ含水酸
化物を濾過し、充分に水洗した後、１規定水酸化ナトリ
ウム溶液１０ｃｃを加えてスラリー状とし、オートクレ
ーブに移して、３５０℃、２３０ｋｇ／ｃｍ2 で２４時
間反応させた。冷却後反応生成物をとりだし、８０℃で
乾燥した後、擂潰機にて粉砕した。
【００３６】得られたアルミノケイ酸塩のメチレンブル
ー吸着量の値は１１２ミリ当量／１００ｇであり、色調
は純白でハンター白色度は９３であった。５重量％分散
水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折
図は実施例１のものと同様なパターンを示した。
ー吸着量の値は１１２ミリ当量／１００ｇであり、色調
は純白でハンター白色度は９３であった。５重量％分散
水溶液は乳白色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折
図は実施例１のものと同様なパターンを示した。
【００３７】実施例８ 各試薬の使用量を下記の通りとした以外は、実施例１と
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ２１．４６ｇ １６規定硝酸 ６．０ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 １７．６０ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １００ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 １４．３ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは４．０であっ
た。ケイ素、アルミニウムおよびナトリウムの仕込原子
比は、ケイ素７．０に対しアルミニウム５．０、ナトリ
ウム０．７であり、前記一般式（Ｉ）においてａ＝１、
ｂ＝１に相当する。
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ２１．４６ｇ １６規定硝酸 ６．０ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 １７．６０ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １００ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 １４．３ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは４．０であっ
た。ケイ素、アルミニウムおよびナトリウムの仕込原子
比は、ケイ素７．０に対しアルミニウム５．０、ナトリ
ウム０．７であり、前記一般式（Ｉ）においてａ＝１、
ｂ＝１に相当する。
【００３８】得られたアルミノケイ酸塩中のケイ素、ア
ルミニウムおよびナトリウムの含有量をビード法によっ
て蛍光Ｘ線分析装置で分析して、各元素の原子比を求め
たところ、ケイ素７．０３に対しアルミニウム４．９
７、ナトリウム１．０５となり、仕込んだ原子比とほぼ
一致した。このアルミノケイ酸塩のメチレンブルー吸着
量は８４ミリ当量／１００ｇであり、色調は純白でハン
ター白色度は９２であった。５重量％分散水溶液は乳白
色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は実施例１
のものと同様なパターンを示した。
ルミニウムおよびナトリウムの含有量をビード法によっ
て蛍光Ｘ線分析装置で分析して、各元素の原子比を求め
たところ、ケイ素７．０３に対しアルミニウム４．９
７、ナトリウム１．０５となり、仕込んだ原子比とほぼ
一致した。このアルミノケイ酸塩のメチレンブルー吸着
量は８４ミリ当量／１００ｇであり、色調は純白でハン
ター白色度は９２であった。５重量％分散水溶液は乳白
色不透明の固体ゲルを形成した。Ｘ線回折図は実施例１
のものと同様なパターンを示した。
【００３９】実施例９ 各試薬の使用量を下記の通りとした以外は、実施例１と
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ２１．４６ｇ １６規定硝酸 ６．０ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 １４．２６ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １００ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 ５．３ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは５．８であっ
た。ケイ素、アルミニウムおよびナトリウムの仕込原子
比は、ケイ素７．６に対しアルミニウム４．４、ナトリ
ウム０．７であり、前記一般式（Ｉ）においてａ＝０．
４、ｂ＝１に相当する。
同様の処理を行って、アルミノケイ酸塩を得た。 水ガラス ２１．４６ｇ １６規定硝酸 ６．０ｃｃ 塩化アルミニウム６水和物一級試薬 １４．２６ｇ ２規定水酸化ナトリウム溶液 １００ｃｃ １規定水酸化ナトリウム溶液 ５．３ｃｃ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐＨは５．８であっ
た。ケイ素、アルミニウムおよびナトリウムの仕込原子
比は、ケイ素７．６に対しアルミニウム４．４、ナトリ
ウム０．７であり、前記一般式（Ｉ）においてａ＝０．
４、ｂ＝１に相当する。
【００４０】得られたアルミノケイ酸塩中のケイ素、ア
ルミニウムおよびナトリウムの含有量をビード法によっ
て蛍光Ｘ線分析装置で分析して、各元素の原子比を求め
たところ、ケイ素７．５７に対しアルミニウム４．４
３、ナトリウム０．４６となり、仕込んだ原子比とほぼ
一致した。このアルミノケイ酸塩のメチレンブルー吸着
量の値は９２ミリ当量／１００ｇであった。Ｘ線回折図
は実施例１のものと同様なパターンを示した。
ルミニウムおよびナトリウムの含有量をビード法によっ
て蛍光Ｘ線分析装置で分析して、各元素の原子比を求め
たところ、ケイ素７．５７に対しアルミニウム４．４
３、ナトリウム０．４６となり、仕込んだ原子比とほぼ
一致した。このアルミノケイ酸塩のメチレンブルー吸着
量の値は９２ミリ当量／１００ｇであった。Ｘ線回折図
は実施例１のものと同様なパターンを示した。
【００４１】比較例３ Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物を得る際の２規定水酸化ナトリウ
ム溶液の量を１３０ｃｃとした以外は、実施例１と同様
の処理を行った。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐ
Ｈは９．２であった。
ム溶液の量を１３０ｃｃとした以外は、実施例１と同様
の処理を行った。Ｓｉ−Ａｌ含水酸化物沈殿生成時のｐ
Ｈは９．２であった。
【００４２】得られた生成物のメチレンブルー吸着量は
４ミリ当量／１００ｇであった。この生成物は水に分散
せず沈殿した。Ｘ線回折図はスメクタイトのパターンは
認められず、アナルシムおよびパラゴナイトのパターン
が観察された。
４ミリ当量／１００ｇであった。この生成物は水に分散
せず沈殿した。Ｘ線回折図はスメクタイトのパターンは
認められず、アナルシムおよびパラゴナイトのパターン
が観察された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 八原 由美子 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 33/26
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） [(Si8-a)・(Al4+a)・O20(OH)4]a-・Mb+ a/b （式中、ａおよびｂは、０＜ａ＜２および１≦ｂ≦２を
満足する数を示し、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオンおよびアンモニウムイオンからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の陽イオンを示す。）で表わ
されるアルミノケイ酸塩を合成するにあたり、ｐＨ３．
５〜６．５で沈殿させて形成したケイ素とアルミニウム
の複合含水酸化物と陽イオンを反応させて得たスラリー
をオートクレーブにて２５０〜４００℃で、該温度での
自生蒸気圧以上の圧力下で水熱反応させることを特徴と
するアルミノケイ酸塩の製造方法。 - 【請求項２】 ケイ素とアルミニウムの複合含水酸化物
がケイ酸とアルミニウム塩の酸性均質溶液とアルカリ水
溶液から得たものである請求項１記載のアルミノケイ酸
塩の製造方法。 - 【請求項３】 ケイ素とアルミニウムの複合含水酸化物
がアルカリ性ケイ酸ソーダ水溶液とアルミニウム塩水溶
液から得たものである請求項１記載のアルミノケイ酸塩
の製造方法。 - 【請求項４】 ケイ素とアルミニウムの複合含水酸化物
がｐＨ４〜６で沈殿させたものである請求項１、２又は
３記載のアルミノケイ酸塩の製造方法。 - 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）のａの値が０．３≦ａ
≦１．２である請求項１、２、３又は４記載のアルミノ
ケイ酸塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25950695A JP2814216B2 (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | アルミノケイ酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25950695A JP2814216B2 (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | アルミノケイ酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977510A JPH0977510A (ja) | 1997-03-25 |
| JP2814216B2 true JP2814216B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=17335054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25950695A Expired - Lifetime JP2814216B2 (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | アルミノケイ酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2814216B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5397807B2 (ja) * | 2009-09-08 | 2014-01-22 | 日立化成株式会社 | 合成スメクタイト及びその製造方法、並びに複合フィルム |
-
1995
- 1995-09-13 JP JP25950695A patent/JP2814216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0977510A (ja) | 1997-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102070380B1 (ko) | 합성-헥토라이트의 저온 상압 제조방법 | |
| JPH111319A (ja) | Ｅｒｓ−１０ゼオライトおよびその製造方法 | |
| US6534025B1 (en) | Porous materials and methods for forming the same | |
| KR20010021770A (ko) | 미세다공성인 플루오르화된 실리카 집괴물, 이의 제조방법 및 이의 사용 방법 | |
| JP3274867B2 (ja) | メソ多孔性結晶性物質の調製方法 | |
| JPS63190705A (ja) | 合成スチブンサイト及びその製法 | |
| JP2636178B2 (ja) | 合成混合層ケイ酸塩及びその製造方法 | |
| JP2814216B2 (ja) | アルミノケイ酸塩の製造方法 | |
| US4226636A (en) | Production of calcium silicate having high specific bulk volume and calcium silicate-gypsum composite | |
| JP4330182B2 (ja) | 炭酸型ハイドロカルマイトの合成方法 | |
| JPS636486B2 (ja) | ||
| JPS62292616A (ja) | 合成膨潤性ケイ酸塩およびその製造方法 | |
| JPH0662290B2 (ja) | 膨潤性ケイ酸塩の製造方法 | |
| JPS6340718A (ja) | ゼオライトＮｕ−３の製造方法 | |
| JPS6112848B2 (ja) | ||
| JP2667978B2 (ja) | 合成多孔体およびその製造方法 | |
| JPS5921517A (ja) | 合成膨潤性ケイ酸塩およびその製造方法 | |
| US4626420A (en) | Synthetic fraipontite and process for preparation thereof | |
| JP2850299B2 (ja) | 新規な層状ケイ酸塩及びその製造法 | |
| JP3007954B2 (ja) | 混合層ケイ酸塩及びその製造方法 | |
| KR102070379B1 (ko) | 합성-헥토라이트의 저온 상압 제조방법 | |
| JP3611185B2 (ja) | 微粒子ゼオライトの製造方法 | |
| JPH0248411A (ja) | 膨潤性合成サポナイト型粘土鉱物の製法 | |
| JPS62283811A (ja) | 菫青石前駆物質の製造 | |
| JP7174413B2 (ja) | サポナイト型粘土鉱物の合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070814 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080814 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080814 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090814 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090814 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100814 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110814 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110814 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120814 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120814 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130814 Year of fee payment: 15 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |