JP2813527B2 - 強度の向上した大理石状物品及びその製法 - Google Patents
強度の向上した大理石状物品及びその製法Info
- Publication number
- JP2813527B2 JP2813527B2 JP5182772A JP18277293A JP2813527B2 JP 2813527 B2 JP2813527 B2 JP 2813527B2 JP 5182772 A JP5182772 A JP 5182772A JP 18277293 A JP18277293 A JP 18277293A JP 2813527 B2 JP2813527 B2 JP 2813527B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- weight
- parts
- methyl methacrylate
- transparent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Finishing Walls (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は強度の向上した大理石状
物品及びその製法に関するもので、より詳細には、メタ
クリル酸メチル系重合体−無機粉体のマトリックス中に
分散された大粒の透明チップ粒子から成り、立体感に富
み、深みのある透明な質感があり、しかも強度の向上し
た大理石様の物品並びにその製法に関する。
物品及びその製法に関するもので、より詳細には、メタ
クリル酸メチル系重合体−無機粉体のマトリックス中に
分散された大粒の透明チップ粒子から成り、立体感に富
み、深みのある透明な質感があり、しかも強度の向上し
た大理石様の物品並びにその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸メチルを主体とする人工大
理石はその優れた耐候性と物性を生かし広く壁材やキッ
チンカウンター等として利用されている。
理石はその優れた耐候性と物性を生かし広く壁材やキッ
チンカウンター等として利用されている。
【０００３】例えば、特公昭６１−２４３５７号公報
（特開昭５２−９５２号公報）には、ポリメチルメタク
リレートのような重合体と水酸化アルミニウムのような
充填剤とから成るマトリックスと、２００μｍ以上の不
透明、半透明及び／又は透明粒子とから成る模造花崗岩
物品が記載されている。
（特開昭５２−９５２号公報）には、ポリメチルメタク
リレートのような重合体と水酸化アルミニウムのような
充填剤とから成るマトリックスと、２００μｍ以上の不
透明、半透明及び／又は透明粒子とから成る模造花崗岩
物品が記載されている。
【０００４】出願人の提案にかかる特開平３−２８１４
８号公報には、メタクリル酸メチル系樹脂と水酸化アル
ミニウムとから成る透明乃至半透明のマトリックスに、
不透明粒子として、微粒子及び粗粒子の組み合わせから
なり、しかも互いに色調を異にする複数種の組合せを配
合した人造石が記載されている。
８号公報には、メタクリル酸メチル系樹脂と水酸化アル
ミニウムとから成る透明乃至半透明のマトリックスに、
不透明粒子として、微粒子及び粗粒子の組み合わせから
なり、しかも互いに色調を異にする複数種の組合せを配
合した人造石が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在流
通しているメタクリル酸メチルを主体とする人工大理石
は物性面に於ては天然石を上まわる性能を有し、取扱い
易い物品であるが、その色柄に於ては、未だ天然石に酷
似したものは得られていない。
通しているメタクリル酸メチルを主体とする人工大理石
は物性面に於ては天然石を上まわる性能を有し、取扱い
易い物品であるが、その色柄に於ては、未だ天然石に酷
似したものは得られていない。
【０００６】また、一方では、天然石の破砕物を利用
し、固化、成形した物品が上市され、使用されている
が、メタクリル酸メチルを主体とする人工大理石では、
大粒の天然石破砕物等を混合すると、メタクリル酸メチ
ルと、天然石との分子間結合力が弱い為に、強度的に弱
いものになってしまったり、逆に強度的に強い物品を得
ようとすると、大掛りな成形機械等が必要になってしま
う等の欠点があった。
し、固化、成形した物品が上市され、使用されている
が、メタクリル酸メチルを主体とする人工大理石では、
大粒の天然石破砕物等を混合すると、メタクリル酸メチ
ルと、天然石との分子間結合力が弱い為に、強度的に弱
いものになってしまったり、逆に強度的に強い物品を得
ようとすると、大掛りな成形機械等が必要になってしま
う等の欠点があった。
【０００７】本発明者は、メタクリル酸メチルを主体と
する重合体に、無機粉末を加えたベースマトリックス
に、大粒の透明チップ粒子を配合することで、立体感に
富み且つ深みのある透明感がある人工大理石が得られる
と共に、この透明チップ粒子として、メタクリル酸メチ
ルに溶解性を有するものを使用することで、大粒の粒子
でありながら、強度の大きい大理石状物品が得られるこ
とを見いだした。
する重合体に、無機粉末を加えたベースマトリックス
に、大粒の透明チップ粒子を配合することで、立体感に
富み且つ深みのある透明感がある人工大理石が得られる
と共に、この透明チップ粒子として、メタクリル酸メチ
ルに溶解性を有するものを使用することで、大粒の粒子
でありながら、強度の大きい大理石状物品が得られるこ
とを見いだした。
【０００８】即ち、本発明の目的は、立体感に富み且つ
深みのある透明な質感がありながら、強度の著しく向上
した廉価な大理石状物品を提供するにある。
深みのある透明な質感がありながら、強度の著しく向上
した廉価な大理石状物品を提供するにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、メタク
リル酸メチルを主体とする重合体２０〜８０重量部及び
無機粉体８０〜２０重量部を含むマトリックスに、透明
チップ粒子０．１〜５０重量部を分散させた組成物から
形成された大理石状物品において、 前記透明チップ粒子
が、最大寸法が１〜１０ｍｍであり、メタクリル酸メチ
ルに溶解性を有し、且つメタクリル酸メチルに完全に浸
漬した場合（２３℃±２℃、１日間）の寸法変化率が
０．１〜２０％以内である大粒の透明チップ粒子であ
り、且つ透明チップ粒子がマトリックス中に不規則に分
布された状態で含まれることを特徴とする大理石状物品
が提供される。
リル酸メチルを主体とする重合体２０〜８０重量部及び
無機粉体８０〜２０重量部を含むマトリックスに、透明
チップ粒子０．１〜５０重量部を分散させた組成物から
形成された大理石状物品において、 前記透明チップ粒子
が、最大寸法が１〜１０ｍｍであり、メタクリル酸メチ
ルに溶解性を有し、且つメタクリル酸メチルに完全に浸
漬した場合（２３℃±２℃、１日間）の寸法変化率が
０．１〜２０％以内である大粒の透明チップ粒子であ
り、且つ透明チップ粒子がマトリックス中に不規則に分
布された状態で含まれることを特徴とする大理石状物品
が提供される。
【００１０】本発明によればまた、メタクリル酸メチル
を主体とする重合体シラップ２０〜８０重量部及び無機
粉体８０〜２０重量部を含むマトリックス用組成物に、
透明チップ粒子０．１〜５０重量部を混合し、この混合
物を型内でラジカル開始剤の存在下に重合成形すること
からなる大理石状物品の製法において、 前記透明チップ
粒子が、最大寸法が１〜１０ｍｍであり、メタクリル酸
メチルに溶解性を有し、且つメタクリル酸メチルに完全
に浸漬した場合（２３℃±２℃、１日間）の寸法変化率
が０．１〜２０％以内である大粒の透明チップ粒子であ
り、且つ透明チップ粒子がマトリックス中に不規則に分
布された状態で含まれることを特徴とする大理石状物品
の製法が提供される。
を主体とする重合体シラップ２０〜８０重量部及び無機
粉体８０〜２０重量部を含むマトリックス用組成物に、
透明チップ粒子０．１〜５０重量部を混合し、この混合
物を型内でラジカル開始剤の存在下に重合成形すること
からなる大理石状物品の製法において、 前記透明チップ
粒子が、最大寸法が１〜１０ｍｍであり、メタクリル酸
メチルに溶解性を有し、且つメタクリル酸メチルに完全
に浸漬した場合（２３℃±２℃、１日間）の寸法変化率
が０．１〜２０％以内である大粒の透明チップ粒子であ
り、且つ透明チップ粒子がマトリックス中に不規則に分
布された状態で含まれることを特徴とする大理石状物品
の製法が提供される。
【００１１】本発明で使用する透明チップ粒子は、この
粒子をメタクリル酸メチルに完全に浸漬した場合（２３
℃±２℃、１日間）の寸法変化率が０．１〜２０％以
内、特に０．４〜１５％である粒子であることが好まし
い。
粒子をメタクリル酸メチルに完全に浸漬した場合（２３
℃±２℃、１日間）の寸法変化率が０．１〜２０％以
内、特に０．４〜１５％である粒子であることが好まし
い。
【００１２】
【作用】本発明では、メタクリル酸メチル系重合体と無
機粉体とから成るマトリックスに、最大寸法が１０ｍｍ
以下であり且つメタクリル酸メチルに溶解性を有する大
粒の透明チップ粒子を不規則に分布された状態で含有さ
せたことが顕著な特徴である。
機粉体とから成るマトリックスに、最大寸法が１０ｍｍ
以下であり且つメタクリル酸メチルに溶解性を有する大
粒の透明チップ粒子を不規則に分布された状態で含有さ
せたことが顕著な特徴である。
【００１３】従来、この種の成形体に使用されている不
透明、半透明及び／又は透明粒子は、何れも不溶性のも
のであるのに対して、本発明では、透明チップ粒子とし
てメタクリル酸メチルに溶解性を有するものを使用す
る。本発明によれば、この特徴により、透明チップ粒子
が大粒である場合にも、成形体の強度を顕著に向上させ
ることができる。
透明、半透明及び／又は透明粒子は、何れも不溶性のも
のであるのに対して、本発明では、透明チップ粒子とし
てメタクリル酸メチルに溶解性を有するものを使用す
る。本発明によれば、この特徴により、透明チップ粒子
が大粒である場合にも、成形体の強度を顕著に向上させ
ることができる。
【００１４】後述する実施例１と比較例１とを参照され
たい。チップ粒子が粗砕された鉱物や溶解性の大きいも
のは、成形体の曲げ強度が３２０〜４１０ｋｇｆ／ｃｍ
2 のオーダーに過ぎないのに対して、同じマトリックス
中にメタクリル酸メチルに溶解性を有する透明チップ粒
子を配合すると、成形体の強度が５５０〜５７０ｋｇｆ
／ｃｍ2 のオーダーにも向上するのであって、これは本
発明による予想外の効果である。
たい。チップ粒子が粗砕された鉱物や溶解性の大きいも
のは、成形体の曲げ強度が３２０〜４１０ｋｇｆ／ｃｍ
2 のオーダーに過ぎないのに対して、同じマトリックス
中にメタクリル酸メチルに溶解性を有する透明チップ粒
子を配合すると、成形体の強度が５５０〜５７０ｋｇｆ
／ｃｍ2 のオーダーにも向上するのであって、これは本
発明による予想外の効果である。
【００１５】この理由は、次のようなものである。即
ち、本発明による大理石状物品は、メタクリル酸メチル
系重合体シラップ及び無機粉体を含むマトリックス用組
成物に、透明チップ粒子を混合し、この混合物を型内で
ラジカル開始剤の存在下に重合成形することにより得ら
れるが、透明チップ粒子が重合体シラップ中に含有され
るメタクリル酸メチルに溶解性を示すので、透明チップ
粒子とマトリックスとの界面で、メタクリル酸メチル重
合体鎖と、透明チップ粒子の重合体鎖との間で分子的な
絡み合いを生じ、界面での結合が大幅に向上するものと
認められる。
ち、本発明による大理石状物品は、メタクリル酸メチル
系重合体シラップ及び無機粉体を含むマトリックス用組
成物に、透明チップ粒子を混合し、この混合物を型内で
ラジカル開始剤の存在下に重合成形することにより得ら
れるが、透明チップ粒子が重合体シラップ中に含有され
るメタクリル酸メチルに溶解性を示すので、透明チップ
粒子とマトリックスとの界面で、メタクリル酸メチル重
合体鎖と、透明チップ粒子の重合体鎖との間で分子的な
絡み合いを生じ、界面での結合が大幅に向上するものと
認められる。
【００１６】本発明において、成形体の強度を低下させ
ることなく、チップ粒子を配合することが可能となり、
しかもこのチップ粒子は、透明であり、大粒で、不規則
に分布されているため、優れた立体感と深みのある透明
な質感とを付与でき、大理石に極めて近い外観となる。
ることなく、チップ粒子を配合することが可能となり、
しかもこのチップ粒子は、透明であり、大粒で、不規則
に分布されているため、優れた立体感と深みのある透明
な質感とを付与でき、大理石に極めて近い外観となる。
【００１７】本発明において、透明チップ粒子は、この
粒子をメタクリル酸メチルに完全に浸漬した場合（２３
℃±２℃、１日間）の寸法変化率が０．１〜２０％以内
にあるのがよい。この寸法変化率は、透明チップ粒子の
メタクリル酸メチルへの溶解の程度或いは膨潤の程度と
密接な関係があり、０．１％よりも低いと、強度の低下
が大きくなる。一方２０％を越えると、透明チップ粒子
の配合による立体感や透明感が損なわれたり、作業効率
が低下したりする傾向がある。
粒子をメタクリル酸メチルに完全に浸漬した場合（２３
℃±２℃、１日間）の寸法変化率が０．１〜２０％以内
にあるのがよい。この寸法変化率は、透明チップ粒子の
メタクリル酸メチルへの溶解の程度或いは膨潤の程度と
密接な関係があり、０．１％よりも低いと、強度の低下
が大きくなる。一方２０％を越えると、透明チップ粒子
の配合による立体感や透明感が損なわれたり、作業効率
が低下したりする傾向がある。
【００１８】
［マトリックス］本発明の物品におけるマトリックス
は、メタクリル酸メチルを主体とする重合体２０〜８０
重量部及び無機粉体８０〜２０重量部を含んで成る。
は、メタクリル酸メチルを主体とする重合体２０〜８０
重量部及び無機粉体８０〜２０重量部を含んで成る。
【００１９】マトリックス中の重合体の含有量が上記範
囲を下回ると、物品の強靱性や耐衝撃性が上記範囲内に
ある場合に比して低下するようになり、一方上記範囲を
上回ると、物品の硬度や寸法安定性、更には耐熱性が上
記範囲内にある場合に比して低下するようになる。
囲を下回ると、物品の強靱性や耐衝撃性が上記範囲内に
ある場合に比して低下するようになり、一方上記範囲を
上回ると、物品の硬度や寸法安定性、更には耐熱性が上
記範囲内にある場合に比して低下するようになる。
【００２０】本発明に用いる樹脂はメタクリル酸メチル
（ＭＭＡ）を主成分とする重合体であり、このものはメ
チルメタクリレート単独から成っていてもよいし、或い
は、メチルメタクリレートを主体とし、これと少量、例
えば0.1 乃至５重量部の他のエチレン性不飽和化合物、
例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、及
びメタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリ酸ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸グリシジル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステ
ルを含むものであってもよい。
（ＭＭＡ）を主成分とする重合体であり、このものはメ
チルメタクリレート単独から成っていてもよいし、或い
は、メチルメタクリレートを主体とし、これと少量、例
えば0.1 乃至５重量部の他のエチレン性不飽和化合物、
例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、及
びメタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリ酸ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸グリシジル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステ
ルを含むものであってもよい。
【００２１】この重合体は、物品の製造に際して、シラ
ップの形で使用され、所謂部分重合シラップであって、
注型性と重合硬化性との適切な組合せを有するように、
300〜 2,000cp（センチポイズ）、特に５００〜６００c
p粘度を有するように予備重合されている。
ップの形で使用され、所謂部分重合シラップであって、
注型性と重合硬化性との適切な組合せを有するように、
300〜 2,000cp（センチポイズ）、特に５００〜６００c
p粘度を有するように予備重合されている。
【００２２】マトリックスに用いる無機粉体は、この種
の成形物品に普通に使用されている無機質充填剤の何れ
であってもよい。その適当な例は、乾式法或いは湿式法
の非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシ
ウム、クレー、タルク、カオリン、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム等である。
の成形物品に普通に使用されている無機質充填剤の何れ
であってもよい。その適当な例は、乾式法或いは湿式法
の非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシ
ウム、クレー、タルク、カオリン、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム等である。
【００２３】これらの内でも、水酸化アルミニウムが好
適である。水酸化アルミニウムとしては、種々の水酸化
アルミニウムが使用されるが、特に好適にはアルミナ三
水和物、即ちギブサイトが使用される。メチルメタクリ
レート重合体の屈折率に近いため、優れた透明感乃至半
透明感が得られると共に、水和物の特性として、成形体
への難燃性付与にも優れている。
適である。水酸化アルミニウムとしては、種々の水酸化
アルミニウムが使用されるが、特に好適にはアルミナ三
水和物、即ちギブサイトが使用される。メチルメタクリ
レート重合体の屈折率に近いため、優れた透明感乃至半
透明感が得られると共に、水和物の特性として、成形体
への難燃性付与にも優れている。
【００２４】本発明で使用するマトリックスには、上記
必須成分に加えて、着色剤、単量体等の添加剤を配合す
ることができる。また、マトリックス形成用のシラップ
組成物には、有機過酸化物等の重合開始剤を配合するこ
とができる。
必須成分に加えて、着色剤、単量体等の添加剤を配合す
ることができる。また、マトリックス形成用のシラップ
組成物には、有機過酸化物等の重合開始剤を配合するこ
とができる。
【００２５】着色剤としては、染料、有機顔料、無機顔
料等があり、具体的には赤色（パラレッド、リソールレ
ッド、アリザリンレーキ、チオインジゴマルン、ベンガ
ラ、モリブデン赤）；橙色（パーマネントオレンジ、ペ
ルシアオレンジ、インダスレンオレンジ６−Ｒ）；黄色
（ハンザイエローＧ、キノリンイエローレーキ、黄鉛、
ジンクイエロー、チタンイエロー）；緑色（ナフトール
グリーン、グリーンゴールド）；青色（フタロシアニン
ブルー、ビクトリアブルーレーキ、群青、コバルトブル
ー）；黒色（カーボンブラック、鉄黒）；白色（亜鉛
華、鉛白、チタン白ルチル）；紫色（ファーストバイオ
レットBL、メチルバイオレットレーキ）；等が挙げられ
る。これらの着色料はメタクリル酸メチル系重合体１０
０重量部当り0.1 乃至５重量部、特に0.3 乃至３重量部
となる量で含有させるのが望ましい。
料等があり、具体的には赤色（パラレッド、リソールレ
ッド、アリザリンレーキ、チオインジゴマルン、ベンガ
ラ、モリブデン赤）；橙色（パーマネントオレンジ、ペ
ルシアオレンジ、インダスレンオレンジ６−Ｒ）；黄色
（ハンザイエローＧ、キノリンイエローレーキ、黄鉛、
ジンクイエロー、チタンイエロー）；緑色（ナフトール
グリーン、グリーンゴールド）；青色（フタロシアニン
ブルー、ビクトリアブルーレーキ、群青、コバルトブル
ー）；黒色（カーボンブラック、鉄黒）；白色（亜鉛
華、鉛白、チタン白ルチル）；紫色（ファーストバイオ
レットBL、メチルバイオレットレーキ）；等が挙げられ
る。これらの着色料はメタクリル酸メチル系重合体１０
０重量部当り0.1 乃至５重量部、特に0.3 乃至３重量部
となる量で含有させるのが望ましい。
【００２６】重合体シラップに配合する単量体として
は、重合体シラップについて前に説明した単量体は全て
使用でき、そのほかに変性用単量体として、多官能性エ
チレン系不飽和単量体、例えば、ジメタクリル酸エチレ
ングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコ
ール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、他に
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等も使用される。
は、重合体シラップについて前に説明した単量体は全て
使用でき、そのほかに変性用単量体として、多官能性エ
チレン系不飽和単量体、例えば、ジメタクリル酸エチレ
ングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコ
ール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、他に
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等も使用される。
【００２７】重合体シラップを重合硬化させるためのラ
ジカル開始剤としては、ラウリルパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の有機過酸
化物やビスアゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物が単
独又は２種以上の組合せで使用され、その使用量は重合
体シラップ１００重量部当り0.1 乃至５重量部、特に0.
3 乃至３重量部となる量である。
ジカル開始剤としては、ラウリルパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の有機過酸
化物やビスアゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物が単
独又は２種以上の組合せで使用され、その使用量は重合
体シラップ１００重量部当り0.1 乃至５重量部、特に0.
3 乃至３重量部となる量である。
【００２８】［透明チップ粒子］本発明で使用する透明
チップ粒子は、最大寸法が１０ｍｍ以下であり且つメタ
クリル酸メチルに溶解性を有する大粒のものである。こ
の透明チップ粒子を構成する樹脂としては、メタクリル
酸メチル（ＭＭＡ）系樹脂、ポリスチレン、ポリアクリ
ル酸エチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルクロライド、
ポリエステル、ポリビニルアルコール、エポキシレジン
等の内、前記測定法による寸法変化率が、０．１〜２０
％、好ましくは０．４〜１５％のものが使用される。こ
れらの樹脂は、上記寸法変化率の範囲にあるという条件
下で、多官能性単量体で部分架橋されていてもよい。
チップ粒子は、最大寸法が１０ｍｍ以下であり且つメタ
クリル酸メチルに溶解性を有する大粒のものである。こ
の透明チップ粒子を構成する樹脂としては、メタクリル
酸メチル（ＭＭＡ）系樹脂、ポリスチレン、ポリアクリ
ル酸エチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルクロライド、
ポリエステル、ポリビニルアルコール、エポキシレジン
等の内、前記測定法による寸法変化率が、０．１〜２０
％、好ましくは０．４〜１５％のものが使用される。こ
れらの樹脂は、上記寸法変化率の範囲にあるという条件
下で、多官能性単量体で部分架橋されていてもよい。
【００２９】この透明チップ粒子は、厚み１．２５ｍｍ
のフィルム状で測定して、１．０％以上、特に１．５％
以上の可視光線透過率Ｔ（Ｔ＝Ｉｔ／Ｉｉ×１００、式
中Ｉｉは入射光強度、Ｉｔは透過光強度）を示すものが
よい。透明性樹脂チップは、上記の透明性を示す範囲
で、前述した無機粉末や着色料等を含有していてもよ
い。例えば、透明チップ粒子は、色相或いは彩度の異な
る複数の樹脂粒子の混合物であってもよいことが了解さ
れるべきである。
のフィルム状で測定して、１．０％以上、特に１．５％
以上の可視光線透過率Ｔ（Ｔ＝Ｉｔ／Ｉｉ×１００、式
中Ｉｉは入射光強度、Ｉｔは透過光強度）を示すものが
よい。透明性樹脂チップは、上記の透明性を示す範囲
で、前述した無機粉末や着色料等を含有していてもよ
い。例えば、透明チップ粒子は、色相或いは彩度の異な
る複数の樹脂粒子の混合物であってもよいことが了解さ
れるべきである。
【００３０】本発明に用いる透明チップ粒子は、大粒で
あり、その粒子径は一般に１〜１０ｍｍの範囲にある。
しかしながら、１０ｍｍを越える粗大粒子の混入は避け
るべきである。このチップ粒子は、上記粒度範囲にわた
る広い粒度分布を有していてもよいし、また上記粒度範
囲内で比較的シャープな粒度分布を有していてもよい。
マトリックス中に不規則的に分布させるためには、前者
の広い分布を有していることが好ましい。
あり、その粒子径は一般に１〜１０ｍｍの範囲にある。
しかしながら、１０ｍｍを越える粗大粒子の混入は避け
るべきである。このチップ粒子は、上記粒度範囲にわた
る広い粒度分布を有していてもよいし、また上記粒度範
囲内で比較的シャープな粒度分布を有していてもよい。
マトリックス中に不規則的に分布させるためには、前者
の広い分布を有していることが好ましい。
【００３１】チップ粒子の粒子形状は、特に制限されな
い。例えば、この粒子は成形物を粉砕することにより得
られる不定形粒子であってもよいし、また造粒法で製造
された定形粒子、例えば、球状粒子、采の目状粒子、角
柱状、円柱状、タブレット状、板状、フレーク状等の形
状であってよい。
い。例えば、この粒子は成形物を粉砕することにより得
られる不定形粒子であってもよいし、また造粒法で製造
された定形粒子、例えば、球状粒子、采の目状粒子、角
柱状、円柱状、タブレット状、板状、フレーク状等の形
状であってよい。
【００３２】透明チップ粒子の製造には、任意の方法を
用い得る。例えば、予め形成された樹脂の場合、これを
プレス成形し或いはこれを押し出し成形し、必要により
これを切断、裁断或いは粉砕することにより、所定の粒
状物とする。また、重合体シラップ、単量体を使用し、
有機過酸化物、熱、紫外線等のラジカル開始手段によ
り、これを塊状重合、懸濁重合等に付した後、必要によ
り、粗砕等を行って、所定の粒状物を得る。粒度の調節
は分級により行う。樹脂の粉砕効率を高めるために、低
温粉砕や樹脂中に無機物を含有させることが有効であ
る。
用い得る。例えば、予め形成された樹脂の場合、これを
プレス成形し或いはこれを押し出し成形し、必要により
これを切断、裁断或いは粉砕することにより、所定の粒
状物とする。また、重合体シラップ、単量体を使用し、
有機過酸化物、熱、紫外線等のラジカル開始手段によ
り、これを塊状重合、懸濁重合等に付した後、必要によ
り、粗砕等を行って、所定の粒状物を得る。粒度の調節
は分級により行う。樹脂の粉砕効率を高めるために、低
温粉砕や樹脂中に無機物を含有させることが有効であ
る。
【００３３】透明チップ粒子は、そのままの状態で重合
体シラップ中に配合して使用し得るが、所望によって
は、濡れ性を向上させるために、シランカップリング剤
等で表面処理して用いることもできる。この様なシラン
カップリング剤としては、アミノプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン等が使用される。カ
ップリング剤の処理量としては０．１〜２％の様な少量
であってよい。
体シラップ中に配合して使用し得るが、所望によって
は、濡れ性を向上させるために、シランカップリング剤
等で表面処理して用いることもできる。この様なシラン
カップリング剤としては、アミノプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン等が使用される。カ
ップリング剤の処理量としては０．１〜２％の様な少量
であってよい。
【００３４】［組成物及び製造］本発明によれば、メタ
クリル酸メチルを主体とする重合体シラップ及び無機粉
体を含むマトリックス用組成物に、上記透明チップ粒子
を混合し、不規則に分布された状態で分散させ、この混
合物を型内でラジカル開始剤の存在下に重合成形する。
クリル酸メチルを主体とする重合体シラップ及び無機粉
体を含むマトリックス用組成物に、上記透明チップ粒子
を混合し、不規則に分布された状態で分散させ、この混
合物を型内でラジカル開始剤の存在下に重合成形する。
【００３５】透明チップ粒子は、マトリックス基準で
０．１〜５０重量部、特に５〜３０重量部の量で用いる
のがよい。透明チップ粒子の配合量が上記範囲より少な
い場合にも、また多い場合にも、物品の風合いや、外観
特性、特に深みのある立体感は低下する。また、透明チ
ップ粒子の含有量が上記範囲よりも多くなると、型への
注型性が低下し、成形体の強度も低下する傾向がある。
０．１〜５０重量部、特に５〜３０重量部の量で用いる
のがよい。透明チップ粒子の配合量が上記範囲より少な
い場合にも、また多い場合にも、物品の風合いや、外観
特性、特に深みのある立体感は低下する。また、透明チ
ップ粒子の含有量が上記範囲よりも多くなると、型への
注型性が低下し、成形体の強度も低下する傾向がある。
【００３６】マトリックス用組成物と、透明チップ粒子
との混合は、透明チップ粒子の表面がマトリックス用組
成物で一様に湿潤される範囲に止めておくのがよく、過
度の混合は、透明チップ粒子の不規則な分布を妨げるの
で避けるべきである。不規則な分布状態を形成するのに
は、混合物中に透明チップ粒子による構造が形成されて
いるのがよく、この構造形成には透明チップ粒子の粒度
分布が広いこと及び透明チップ粒子が不定形であること
が役立ち、過度の混合はこの構造を破壊する。
との混合は、透明チップ粒子の表面がマトリックス用組
成物で一様に湿潤される範囲に止めておくのがよく、過
度の混合は、透明チップ粒子の不規則な分布を妨げるの
で避けるべきである。不規則な分布状態を形成するのに
は、混合物中に透明チップ粒子による構造が形成されて
いるのがよく、この構造形成には透明チップ粒子の粒度
分布が広いこと及び透明チップ粒子が不定形であること
が役立ち、過度の混合はこの構造を破壊する。
【００３７】この混合物を、成形型中にいれ、ラジカル
開始剤の存在下に重合成形する。重合条件は、特に制限
はないが、一般に６０〜１１０℃の温度で１〜５時間の
範囲が適当である。
開始剤の存在下に重合成形する。重合条件は、特に制限
はないが、一般に６０〜１１０℃の温度で１〜５時間の
範囲が適当である。
【００３８】得られる成形品は、そのままで、或いは表
面を研摩した後、各種内装用及び外装用建材、バスタ
ブ、洗面用タブ、各種テーブル等の用途に供することが
できる。
面を研摩した後、各種内装用及び外装用建材、バスタ
ブ、洗面用タブ、各種テーブル等の用途に供することが
できる。
【００３９】
【実施例】本発明を次の例で更に説明する。 実施例１ 平均分子量約200,000 のアクリル樹脂ペレット（粒径φ
２×３ｍｍ）をアトマイザー（不二パウダル社製、スク
リーン径φ１）により微粉砕し、粒径０．５〜１．５ｍ
ｍの透明な粒子を得た。次にこの透明な粒子１０重量部
に、メタクリル酸メチルシロップ３０重量部、水酸化ア
ルミ（平均粒径１５μｍ）６０重量部、ベンゾイルパー
オキサイド０．３重量部、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート０．３重量部を仕込み、混合後減圧脱泡
して、３００×３００×１２ｍｍの金型内に注入し、７
０℃×２時間、１００℃×１時間オーブン内で加熱硬化
させた。得られた硬化物は、透明粒子がランダムに分布
した、天然石に似た物品であった。表１に示すとおり、
透明チップはメタクリル酸メチルに溶解性を示し、機械
的強度も優れた物品であった。
２×３ｍｍ）をアトマイザー（不二パウダル社製、スク
リーン径φ１）により微粉砕し、粒径０．５〜１．５ｍ
ｍの透明な粒子を得た。次にこの透明な粒子１０重量部
に、メタクリル酸メチルシロップ３０重量部、水酸化ア
ルミ（平均粒径１５μｍ）６０重量部、ベンゾイルパー
オキサイド０．３重量部、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート０．３重量部を仕込み、混合後減圧脱泡
して、３００×３００×１２ｍｍの金型内に注入し、７
０℃×２時間、１００℃×１時間オーブン内で加熱硬化
させた。得られた硬化物は、透明粒子がランダムに分布
した、天然石に似た物品であった。表１に示すとおり、
透明チップはメタクリル酸メチルに溶解性を示し、機械
的強度も優れた物品であった。
【００４０】実施例２ ポリエステル樹脂１００重量部にベンゾイルパーオキサ
イド１重量部を混合し、実施例１と同様の方法にて硬化
物を得た。この硬化物は表１に示すように、全体の質感
および強度的にも優れた物品であった。
イド１重量部を混合し、実施例１と同様の方法にて硬化
物を得た。この硬化物は表１に示すように、全体の質感
および強度的にも優れた物品であった。
【００４１】比較例１ 平均分子量60,000のアクリル樹脂ペレットを実施例１と
同様の方法にて硬化物を得た。この硬化物作成にあたっ
ては、表１に示す通り、成形過程において粘度上昇が大
きく、はなはだしく不便であり、しかも強度的にも劣る
ものであった。
同様の方法にて硬化物を得た。この硬化物作成にあたっ
ては、表１に示す通り、成形過程において粘度上昇が大
きく、はなはだしく不便であり、しかも強度的にも劣る
ものであった。
【００４２】比較例２ 天然花崗岩を実施例１と同様の方法にて硬化物を得た。
この硬化物は、表１に示すように、外観上は、天然の大
理石に酷似したものであったが、強度的には劣るもので
あった。
この硬化物は、表１に示すように、外観上は、天然の大
理石に酷似したものであったが、強度的には劣るもので
あった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、メタクリル酸メチル系
重合体と無機粉体とから成るマトリックスに、最大寸法
が１０ｍｍ以下であり且つメタクリル酸メチルに溶解性
を有する大粒の透明チップ粒子を不規則に分布された状
態で含有させたことにより、透明チップ粒子とマトリッ
クスとの界面での結合が大幅に向上し、その結果とし
て、透明チップ粒子が大粒である場合にも、成形体の強
度を顕著に向上させることができる。
重合体と無機粉体とから成るマトリックスに、最大寸法
が１０ｍｍ以下であり且つメタクリル酸メチルに溶解性
を有する大粒の透明チップ粒子を不規則に分布された状
態で含有させたことにより、透明チップ粒子とマトリッ
クスとの界面での結合が大幅に向上し、その結果とし
て、透明チップ粒子が大粒である場合にも、成形体の強
度を顕著に向上させることができる。
【００４５】本発明において、成形体の強度を低下させ
ることなく、チップ粒子を配合することが可能となり、
しかもこのチップ粒子は、透明であり、大粒で、不規則
に分布されているため、優れた立体感と深みのある透明
な質感とを付与でき、大理石に極めて近い外観となる。
ることなく、チップ粒子を配合することが可能となり、
しかもこのチップ粒子は、透明であり、大粒で、不規則
に分布されているため、優れた立体感と深みのある透明
な質感とを付与でき、大理石に極めて近い外観となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 14:02 16:04） 111:54 (56)参考文献 特開 平５−32720（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−31134（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102155（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−28148（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−24357（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C04B 26/06 C08K 3/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/14
Claims (2)
- 【請求項１】 メタクリル酸メチルを主体とする重合体
２０〜８０重量部及び無機粉体８０〜２０重量部を含む
マトリックスに、透明チップ粒子０．１〜５０重量部を
分散させた組成物から形成された大理石状物品におい
て、 前記透明チップ粒子が、最大寸法が１〜１０ｍｍであ
り、メタクリル酸メチルに溶解性を有し、且つメタクリ
ル酸メチルに完全に浸漬した場合（２３℃±２℃、１日
間）の寸法変化率が０．１〜２０％以内である大粒の透
明チップ粒子であり、且つ透明チップ粒子がマトリック
ス中に不規則に分布された状態で含まれる ことを特徴と
する大理石状物品。 - 【請求項２】 メタクリル酸メチルを主体とする重合体
シラップ２０〜８０重量部及び無機粉体８０〜２０重量
部を含むマトリックス用組成物に、透明チップ粒子０．
１〜５０重量部を混合し、この混合物を型内でラジカル
開始剤の存在下に重合成形することからなる大理石状物
品の製法において、 前記透明チップ粒子が、最大寸法が１〜１０ｍｍであ
り、メタクリル酸メチルに溶解性を有し、且つメタクリ
ル酸メチルに完全に浸漬した場合（２３℃±２℃、１日
間）の寸法変化率が０．１〜２０％以内である大粒の透
明チップ粒子であり、且つ透明チップ粒子がマトリック
ス中に不規則に分布された状態で含まれる ことを特徴と
する大理石状物品の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5182772A JP2813527B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 強度の向上した大理石状物品及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5182772A JP2813527B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 強度の向上した大理石状物品及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733500A JPH0733500A (ja) | 1995-02-03 |
| JP2813527B2 true JP2813527B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=16124154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5182772A Expired - Fee Related JP2813527B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | 強度の向上した大理石状物品及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2813527B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008506629A (ja) * | 2005-06-29 | 2008-03-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 透明チップを用いて石英効果を具現した人造大理石及びその製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100633696B1 (ko) | 2004-12-13 | 2006-10-12 | 제일모직주식회사 | 입체적 투명 마블칩을 함유한 인조대리석 및 그의 제조방법 |
| JP4499157B2 (ja) * | 2005-08-24 | 2010-07-07 | エルジー・ケム・リミテッド | 共押出工法を活用した透明チップを含む人造大理石及びその製造方法 |
| AU2010214758B2 (en) | 2009-11-10 | 2012-05-24 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Colored Material Coated Transparent Chip for Artificial Stone, Method of Preparing Same, and Artificial Stone including Same |
| CN108587026A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-09-28 | 佛山市欧铂利复合材料有限公司 | 一种弯曲性能优良的亚克力板及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3139685B2 (ja) * | 1991-07-30 | 2001-03-05 | 株式会社クラレ | アクリル樹脂プリミックスおよびアクリル人工大理石の製造方法 |
-
1993
- 1993-07-23 JP JP5182772A patent/JP2813527B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008506629A (ja) * | 2005-06-29 | 2008-03-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 透明チップを用いて石英効果を具現した人造大理石及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0733500A (ja) | 1995-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5756211A (en) | Method of manufacturing high filler content plastics having a glitter appearance | |
| JPH07238200A (ja) | 粒状重合体組成物およびその製造方法 | |
| CA2613370A1 (en) | Solid filler containing polymerizable compositions, articles formed thereby and methods of formation | |
| KR100620280B1 (ko) | 천연석의 질감을 갖는 인조대리석 조성물 | |
| JP2813527B2 (ja) | 強度の向上した大理石状物品及びその製法 | |
| US20020169236A1 (en) | Decorative solid surfacing materials filled with ceramic microspheres | |
| JPH09188556A (ja) | 人工花崗岩用組成物及び人工花崗岩 | |
| JPH0741345A (ja) | 強度の向上した天然石状物品及びその製法 | |
| JP3225180B2 (ja) | 石目調人工大理石 | |
| KR20000046774A (ko) | 내화학성이 향상된 아크릴계 마블칩의 제조방법 | |
| JPH0717424B2 (ja) | 人造石及びその製法 | |
| KR20010012371A (ko) | 목질상 성형물, 그것의 제조 방법 및 성형물용 조성물 | |
| EP1153081B1 (en) | Acrylic compositions | |
| JP3439513B2 (ja) | 樹脂成形品およびその製造方法 | |
| JPH02102155A (ja) | 御影石調人造石の製法 | |
| JPH03285958A (ja) | 光拡散性樹脂組成物 | |
| JPH1171418A (ja) | （メタ）アクリル系プレミックス、（メタ）アクリル系ｓｍｃ又はｂｍｃ、及び（メタ）アクリル系人工大理石の製造方法 | |
| JP3877974B2 (ja) | 人工大理石の製造方法 | |
| JP2882688B2 (ja) | 人工大理石及びその製法 | |
| US7250472B1 (en) | Acrylic compositions | |
| JP3590244B2 (ja) | 雲母片含有重合性組成物、雲母片含有樹脂、およびこれを用いた人工大理石 | |
| JP2570032B2 (ja) | 加飾成形品 | |
| JPH10204246A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、成形材料及びそれを用いた成形物 | |
| TWI344450B (en) | Artificial marble having quartz effect using transparent chip and process for preparing the same | |
| JPH0912823A (ja) | 合成樹脂成形材料及び該合成樹脂成形材料による成形物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080807 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080807 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090807 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100807 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100807 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110807 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |